高中化學(xué)-第二章第二節(jié)-醇和酚課件-魯科版選修5

第2章官能團(tuán)與有機(jī)化學(xué)反響烴的衍生物第2節(jié)醇和酚第一頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。聯(lián)想·質(zhì)疑醇和酚是重要的有機(jī)化合物，你對(duì)它們并不陌生。例如，常用做燃料和飲料的酒精(乙醇)、汽車發(fā)動(dòng)機(jī)防凍液中的乙二醇、化裝品中的丙三醇、茶葉中的茶多酚、用于制藥皂的苯酚、漂亮漆器上涂的漆酚分別屬于醇和酚。一位著名的有機(jī)化學(xué)家曾說(shuō)過(guò)，假設(shè)讓一個(gè)有機(jī)化學(xué)家?guī)?0種有機(jī)化合物到荒島單獨(dú)工作，他一定會(huì)選擇醇。有了醇，他就能合成出多種多樣的有機(jī)化合物。那么，在有機(jī)化合物的合成中醇為什么會(huì)有如此重要的作用？醇和酚都是含有羥基的有機(jī)化合物，它們的性質(zhì)相似嗎？第二頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。烴分子中飽和碳原子上的一個(gè)或幾個(gè)氫原子被羥基取代生成的有機(jī)化合物稱為醇。芳香烴分子中苯環(huán)上的一個(gè)或幾個(gè)氫原子被羥基取代生成的有機(jī)化合物稱為酚。雖然醇和酚的官能團(tuán)均為羥基，但二者在性質(zhì)上存在著較大的差異。第三頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。一、醇的概述醇廣泛存在于自然界中，是一類重要的有機(jī)化合物。醇在人類的生產(chǎn)、生活中有著重要的應(yīng)用，如用做溶劑、燃料、消毒劑及有機(jī)合成原料等。第四頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。醇的種類很多，根據(jù)分子中所含羥基的數(shù)目可分為一元醇、二元醇、三元醇等，一般將二元以上的醇統(tǒng)稱為多元醇。例如：CH3－OHCH2－CH2OHOHCH2－CH－CH2OHOHOH甲醇乙醇丙醇第五頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。甲醇甲醇是組成最簡(jiǎn)單的一元醇。因最早由木材得到，所以也稱木醇。甲醇是無(wú)色、具有揮發(fā)性的液體，沸點(diǎn)為65℃，有毒，誤服會(huì)損傷視神經(jīng)，甚至?xí)氯怂劳?。它是一種重要的化工原料，廣泛應(yīng)用于化工生產(chǎn)，也可直接用做燃料。第六頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。甲醇用做F1賽車的燃料第七頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。乙二醇乙二醇是無(wú)色，具有甜味的黏稠液體，熔點(diǎn)為－16℃，沸點(diǎn)為197℃，與水互溶能顯著降低水的凝固點(diǎn)。它是目前市售汽車發(fā)動(dòng)機(jī)防凍液的主要化學(xué)成分，也是合成滌綸等高分子化合物的主要原料。第八頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。乙二醇用于制造合成滌綸第九頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。丙三醇丙三醇俗稱甘油，是無(wú)色、無(wú)臭有甜味的黏稠液體，沸點(diǎn)為290℃(分解)、能與水互溶，具有很強(qiáng)的吸水能力。丙三醇主要用于制造日用化裝品和三硝酸甘油酯。三硝酸甘油酯俗稱硝化甘油，主要用做炸藥，也是治療心絞痛藥物的主要化學(xué)成分之一。第十頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。日用化裝品炸藥第十一頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。如果醇分子中的烴基是烷基，這種醇稱為飽和醇，如甲醇、乙醇等。飽和一元醇可以看成是烷烴分子中的一個(gè)氫原子被羥基取代后的產(chǎn)物，其組成可用通式CnH2n+1OH(n≥1)表示。相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷烴、烯烴的沸點(diǎn)比較有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式相對(duì)分子質(zhì)量沸點(diǎn)/℃CH3OH3265CH3CH330－89CH2＝CH228－102CH3CH2OH4678CH3CH2CH344－42CH3CH＝CH242－48第十二頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。從上表的數(shù)據(jù)可以看出，飽和一元醇的沸點(diǎn)比其相對(duì)原子質(zhì)量接近的烷烴或烯烴的沸點(diǎn)要高。這是因?yàn)橐粋€(gè)醇分子中羥基上的氫原子可與另一個(gè)醇分子中羥基上的氧原子相互吸引形成氫鍵，增強(qiáng)了醇分子間的相互作用。第十三頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。氫鍵氫鍵是一種特殊的分子間作用。它是指分子中與電負(fù)性大的原子X(jué)以共價(jià)鍵相連的氫原子，和另一個(gè)分子中一個(gè)電負(fù)性大的元素原子Y之間所形成的一種較強(qiáng)的相互作用，常用X－H…Y表示。氫鍵的鍵能在10～40kJ·mol-1之間，比化學(xué)鍵弱許多，但比普通的分子間作用力稍強(qiáng)。

X、Y是電負(fù)性大，半徑小的原子，常見(jiàn)的有氟、氧、氮原子。例如，在醇分子中，一個(gè)羥基上的氧原子就會(huì)形成氫鍵；在醇的水溶液中，水分子和醇分子之間也會(huì)形成氫鍵。第十四頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。飽和一元醇也可以看成是水分子中的一個(gè)氫原子被烷基取代后的產(chǎn)物。當(dāng)烷基較小時(shí)，醇和水近似，醇分子與水分子形成氫鍵使醇與水能互溶；隨著分子中烷基的增大，醇的物理性質(zhì)逐漸接近烷烴。常溫常壓下，分子中碳原子數(shù)為1～3的醇能與水任意比互溶；分子中碳原子數(shù)為4～11的醇為油狀液體，僅可局部溶于水；分子中碳原子更多的高級(jí)醇為固體，不溶于水。由于多元醇分子中的羥基較多，增加了分子間形成氫鍵的幾率，因此多元醇表現(xiàn)出高沸點(diǎn)、低凝固點(diǎn)和易溶于水的特點(diǎn)。第十五頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。醇發(fā)生的反響主要涉及到分子中碳氧鍵和氫氧鍵：斷裂碳氧鍵脫掉羥基，發(fā)生取代反響或消去反響；斷裂氫氧鍵脫掉氫原子，發(fā)生取代反響。由于醇分子中與羥基相連的碳原子的氧化數(shù)小于＋4，醇有被氧化的可能。二、醇的化學(xué)性質(zhì)第十六頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。RCHCH2HOH取代氧化取代消去醇分子發(fā)生反響的部位及反響類型第十七頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。1.羥基的反響取代反響醇與氫鹵酸(HCl、HBr、HI)發(fā)生反響時(shí)，分子中的碳氧鍵發(fā)生斷裂，羥基被鹵原子取代，生成相應(yīng)的鹵代烴和水，例如：CH3CH2OH＋HBrCH3CH2Br＋H2OH+△CH3CH2CH2OH＋HBrCH3CH2CH2Br＋H2OH+△第十八頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。在酸做催化劑及加熱的條件下，醇可以發(fā)生分子間的取代反響[一個(gè)醇分子中的烴氧基(RO-)取代另一個(gè)醇分子中的羥基]，生成醚和水。例如，乙醇在濃硫酸做催化劑的情況下，加熱到140℃時(shí)會(huì)生成乙醚和水。C2H5－OH＋H－OC2H5C2H5－O－C2H5＋H2O濃硫酸△第十九頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。消去反響在濃硫酸做催化劑及溫度較高時(shí)，乙酸發(fā)生分子內(nèi)的消去反響而脫水生成乙烯。第二十頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。CH2－CH2HOH濃硫酸170℃CH2＝CH2↑＋H2O注：實(shí)驗(yàn)室利用該反響制備乙烯時(shí)，溫度應(yīng)控制在170℃。其他含有β－H的醇在一定溫度下，也能發(fā)生消去反響生成相應(yīng)的烯烴。第二十一頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。2.羥基中氫的反響與活潑金屬反響由于氧元素與氫元素電負(fù)性的差異較大，羥基中氫氧鍵的極性比較強(qiáng)，容易斷裂，所以羥基中的氫比較活潑，能與鈉、鉀、鋁等金屬發(fā)生反響。2C2H5OH＋2Na2C2H5ONa＋H2↑例如，乙醇可以與金屬鈉反響生成乙醇鈉和氫氣：第二十二頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。實(shí)驗(yàn)證明，乙醇與金屬鈉的反響要比水與金屬鈉的反響緩和得多。這是由于醇分子中烷基具有推電子作用，使醇分子中氫氧鍵的極性比水分子中氫氧鍵的極性弱，因此醇分子中羥基氫原子的活潑性要比水分子中的氫原子活潑性弱一些。與活潑金屬反響通過(guò)化學(xué)必修課程的學(xué)習(xí)你道，乙醇與乙酸在濃硫酸催化并加熱的情況下可以發(fā)生反響生成乙酸乙酯和水。實(shí)驗(yàn)證明，其他的醇與羧酸也可以發(fā)生反響生成酯和水。第二十三頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。思考：醇分子和羧酸分子都含有羥基，那么，在發(fā)生酯化反響時(shí)是“誰(shuí)〞脫掉羥基呢？如何在實(shí)驗(yàn)室里合成香蕉含有的一種香味物質(zhì)－－乙酸異戊酯？第二十四頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。在乙醇與乙酸反響制取乙酸乙酯時(shí)，利用氧同位素示蹤法對(duì)乙醇分子中的氧原子進(jìn)行標(biāo)記，經(jīng)過(guò)對(duì)生成物的檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物乙酸乙酯中含有氧的同位素18O。這說(shuō)明，酯化反響中脫掉羥基的是羧酸，脫掉氫原子的是醇。CH3－C－OHO＋H18OC2H5CH3－C－18O－C2H5O＋H2O濃硫酸△第二十五頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。根據(jù)酯化反響的特點(diǎn)，用乙酸與異戊醇在濃硫酸的催化作用下加熱可以制得乙酸異戊酯。CH3COOH＋CH3－CHCH2CH2OHCH3濃硫酸△CH3COOCH2CH2CH－CH3＋H2OCH3乙酸異戊醇乙酸異戊酯第二十六頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。3.醇的氧化由于醇分子中與羥基相連的碳原子的氧化數(shù)未到達(dá)碳原子的最高氧化數(shù)＋4，說(shuō)明醇有被氧化的趨勢(shì)。大多數(shù)醇可以燃燒生成二氧化碳和水。醇也可以被催化氧化。例如，1－丙醇和2－丙醇的催化氧化反響分別為：2CH3CH2CH2OH＋O2Cu△2CH3CH2－C－H＋2H2OO1－丙醇丙醛第二十七頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。2CH3CHOHCH3＋O2Cu△2CH3－C－CH3＋2H2OO2－丙醇丙酮醇的催化氧化反響能夠?qū)崿F(xiàn)從醇到醛、酮的轉(zhuǎn)化。例如，工業(yè)上可利用甲醇的催化氧化生產(chǎn)甲醛。由于醇具有上述性質(zhì)且廉價(jià)易得，所以在有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化中占有非常重要的地位。第二十八頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。醇烯烴鹵代烴醛或酮醇鈉酯氫鹵酸氧氣金屬鈉濃硫酸羧酸醇轉(zhuǎn)化為其他類別有機(jī)化合物示意圖第二十九頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。三、酚酚在自然界中廣泛存在。例如，煤焦油中含有苯酚、甲苯酚，有些植物中含有麝香草酚、丁香酚，芝麻油中含有芝麻酚，等等。丁香花麝香草芝麻油第三十頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。苯酚苯酚俗稱石炭酸，是組成最簡(jiǎn)單的酚，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OH。苯酚是有特殊氣味的無(wú)色晶體，熔點(diǎn)為43℃，暴露在空氣中會(huì)因局部被氧化而呈粉紅色。第三十一頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。常溫下苯酚在水中的溶解度不大，溫度高于65℃時(shí)，那么能與水互溶。苯酚具有一定的殺菌能力，可以用做殺菌消毒劑。因苯酚有毒，其濃溶液對(duì)皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕性，使用時(shí)要小心，如果不慎沾到皮膚上，應(yīng)立即用酒精清洗。苯酚分子中羥基和苯環(huán)直接相連，由于官能團(tuán)之間的相互影響使得苯酚的化學(xué)性質(zhì)不再是醇和苯化學(xué)性質(zhì)的簡(jiǎn)單加和。第三十二頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。苯酚分子的結(jié)構(gòu)模型第三十三頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。1.苯環(huán)對(duì)羥基的影響受苯環(huán)吸電子作用的影響，苯酚分子中的氫氧鍵比醇分子中的氫氧鍵更容易斷裂，能在水溶液中發(fā)生微弱電離生成氫離子：OHO-＋H+第三十四頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。因此，苯酚具有弱酸性，能與NaOH溶液反響，而醇卻不能。苯酚與NaOH溶液的反響為：OHONa＋H2O＋NaOH苯酚鈉苯酚分了中的碳氧鍵因受苯環(huán)的影響而不易斷裂，因此，苯酚不能與氫鹵酸反響生成鹵苯。第三十五頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。2、羥基對(duì)苯環(huán)的影響苯酚分子中的羥基使苯環(huán)容易發(fā)生取代反響。實(shí)驗(yàn)證明，連在苯環(huán)上的羥基對(duì)與其相鄰和相對(duì)位置上的碳?xì)滏I的影響尤為明顯，在發(fā)生取代反響時(shí)，羥基鄰位和對(duì)位的氫原子較容易被取代。將苯酚的稀溶液滴加到溴水中，可以看到溶液中有白色沉淀產(chǎn)生，這是因?yàn)殇逶尤〈吮江h(huán)上與羥基處于鄰位和對(duì)位的氫原子，生成了2,4,6-三溴苯酚的緣故。第三十六頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。OH＋3Br2OHBrBrBr↓＋3HBr2,4,6-三溴苯酚這個(gè)反響很靈敏，很稀的苯酚溶液就能與溴水反響生成沉淀。因此，這一反響可用做苯酚的鑒別和定量測(cè)定。第三十七頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。另外，苯酚的稀溶液遇FeCl3溶液時(shí)立即變成紫色。大多數(shù)的酚都能與FeCl3溶液反響顯出不同的顏色，因而這一反響也可以用來(lái)鑒定酚的存在。苯酚分子中的苯環(huán)受羥基的影響而被活化，還表現(xiàn)為苯酚能與甲醛發(fā)生聚合反響，生成酚醛樹脂。OHn＋nHCHO-H2O[OH－CH2－]n酚醛樹脂第三十八頁(yè)，編輯于星期五：九點(diǎn)三十分。酚醛樹