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酸堿中和滴定、氧化還原滴定、沉淀滴定知識(shí)精講一.酸堿中和滴定二.酸堿中和滴定誤差分析三.中和滴定曲線(pH-V曲線)分析四.氧化還原滴定五.沉淀滴定課后精練選擇題:20題非選擇題:5題建議時(shí)長:60分鐘
實(shí)際時(shí)長:分鐘一.酸堿中和滴定1.實(shí)驗(yàn)原理:用已知濃度的酸(或堿)滴定未知濃度的堿(或酸),根據(jù)中和反應(yīng)的等量關(guān)系來測(cè)定酸(或堿)的濃度。①反應(yīng)實(shí)質(zhì):H++OH-=H2O。②定量關(guān)系:恰好中和時(shí),n(H+)=n(OH-),即c(H+)V酸=c(OH-)V堿。③酸堿中和滴定的關(guān)鍵:準(zhǔn)確測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)液的體積;準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。2.實(shí)驗(yàn)用品(1)儀器:酸式滴定管(如圖1)、堿式滴定管(如圖2)、滴定管夾、鐵架臺(tái)、錐形瓶、燒杯。試劑性質(zhì)滴定管原因酸性、氧化性、中性溶液酸式滴定管氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管堿性、中性溶液堿式滴定管堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃,致使玻璃活塞無法打開①酸式滴定管的下端是玻璃活塞,堿式滴定管的下端是由橡皮管和玻璃球構(gòu)成的閥,實(shí)驗(yàn)室中常用滴定管的規(guī)格有25mL和50mL兩種。②滴定管“0”刻度在上方,且尖嘴部分無刻度,從上往下讀,讀數(shù)時(shí)取小數(shù)點(diǎn)后兩位,估讀至0.01mL;如:24.00mL、23.38mL。③由于滴定管尖嘴處無刻度,故將滴定管中的液體全部放出時(shí),放出的液體體積比理論值要大。(2)試劑:標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、指示劑、蒸餾水。3.實(shí)驗(yàn)操作(以酚酞作指示劑,用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定未知濃度的氫氧化鈉溶液)(1)滴定前的準(zhǔn)備①檢查滴定管是否漏水的方法:向滴定管內(nèi)加水(對(duì)酸式滴定管,要先關(guān)閉活塞)至液面在“0”刻度線附近,用滴定管夾將滴定管固定在鐵架臺(tái)上,觀察滴定管是否漏水。若不漏水,對(duì)酸式滴定管將活塞旋轉(zhuǎn)180°,對(duì)堿式滴定管松動(dòng)其閥門,放出少量液體,再次觀察滴定管是否漏水,經(jīng)兩次檢查都不漏水的滴定管是檢漏合格的滴定管。只有不漏水的滴定管才能使用,若滴定管漏水,則不能使用。②潤洗的方法:從滴定管上口加入3~5mL所要盛裝的酸或堿,傾斜著轉(zhuǎn)動(dòng)滴定管,使液體潤濕全部滴定管內(nèi)壁。然后,一手控制活塞(輕輕轉(zhuǎn)動(dòng)酸式滴定管的活塞;或者輕輕擠壓堿式滴定管中的玻璃球),將液體從滴定管下部放入預(yù)置的燒杯中。③排氣泡的方法——快速放液的方法:酸式滴定管將酸式滴定管垂直夾持在滴定管夾上,旋轉(zhuǎn)活塞,使溶液快速流出的同時(shí)使氣泡排出。堿式滴定管將堿式滴定管垂直夾持在滴定管夾上,使尖嘴向上,并捏住小球后上部的橡皮管,使溶液快速流出的同時(shí)使氣泡排出。④錐形瓶:只能用蒸餾水洗滌,不能用待測(cè)溶液潤洗。(2)滴定操作:在錐形瓶下墊一張白紙,左手控制滴定管的活塞,向錐形瓶中先快后慢地加入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸(后面逐滴加入,接近終點(diǎn)時(shí),改成滴加半滴酸),右手搖動(dòng)錐形瓶,眼睛觀察錐形瓶內(nèi)溶液的顏色變化。①滴速:先快后慢,當(dāng)接近終點(diǎn)時(shí),應(yīng)一滴一搖,甚至半滴一搖,利用錐形瓶內(nèi)壁承接尖嘴處懸掛的半滴溶液。②在滴定過程中瓶口不能碰滴定管下端尖嘴。(3)終點(diǎn)判斷①等到滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液,溶液由紅色變?yōu)闊o色,且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色,視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。答題模板當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲巍痢梁?,溶液由××色變?yōu)椤痢辽?,且半分鐘?nèi)不變色(或××色褪去,且半分鐘之內(nèi)不恢復(fù)原色)(1)最后半滴:必須說明是滴入“最后半滴”溶液。(2)顏色變化:必須說明滴入“最后半滴”溶液后溶液“顏色的變化”。(3)半分鐘:必須說明溶液顏色變化后“半分鐘內(nèi)不再恢復(fù)原來的顏色”。模板示例用amol·L-1鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液,以酚酞為指示劑,達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是當(dāng)最后半滴鹽酸滴入,溶液由紅色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色②恰好中和=酸堿恰好完全反應(yīng)≠滴定終點(diǎn)≠溶液呈中性。③滴定終點(diǎn)是通過指示劑顏色變化而實(shí)際控制的停止滴定的“點(diǎn)”,滴定終點(diǎn)與恰好中和越吻合,測(cè)定誤差越小。4.?dāng)?shù)據(jù)處理按上述操作重復(fù)2~3次,求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液的體積的平均值,根據(jù)c(NaOH)=eq\f(c(HCl)×V(HCl),V(NaOH))計(jì)算。5.正確選擇指示劑的基本原則(1)中和滴定曲線:以滴加酸(或堿)的量為橫坐標(biāo),以溶液的pH為縱坐標(biāo)繪出一條溶液的pH隨酸(或堿)的滴加量而變化的曲線。用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1HCl溶液過程中的pH變化曲線加入的VNaOH(mL)余VHCl(mL)過量VNaOH(mL)pH中和滴定曲線0.0020.001.018.002.002.319.800.203.319.980.024.320.000.007.020.020.029.720.200.2010.722.002.0011.740.0020.0012.5由曲線可以看出,在酸、堿中和滴定過程中,溶液的pH在接近滴定終點(diǎn)時(shí)有一個(gè)突變過程,在此范圍內(nèi),滴加很少的酸(或堿),溶液的pH就有很大的變化,能使指示劑的顏色發(fā)生明顯變化,有利于確定滴定終點(diǎn),所以即使酚酞、甲基橙的變色不在恰好中和的pH=7的點(diǎn)上,但體積差距很小,可以忽略不計(jì)。(2)利用酸堿指示劑明顯的顏色變化,表示反應(yīng)已完全,指示滴定終點(diǎn)。變色要靈敏,變色范圍要小,使變色范圍盡量與滴定終點(diǎn)溶液的酸堿性一致。指示劑變色范圍的pH石蕊<5.0紅色5.0~8.0紫色>8.0藍(lán)色甲基橙<3.1紅色3.1~4.4橙色>4.4黃色酚酞<8.2無色8.2~10.0粉(淺)紅色>10.0紅色①不能用石蕊作指示劑,因其顏色變化不明顯。②滴定終點(diǎn)為堿性時(shí),用酚酞作指示劑,如用NaOH溶液滴定醋酸。③滴定終點(diǎn)為酸性時(shí),用甲基橙作指示劑,如用鹽酸滴定氨水。④強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿一般用酚酞,但用甲基橙也可以。⑤并不是所有的滴定都必須使用指示劑,如用標(biāo)準(zhǔn)的Na2SO3溶液滴定酸性KMnO4溶液時(shí),酸性KMnO4溶液顏色褪去時(shí)即為滴定終點(diǎn)。⑥用HCl滴定0.1mol·L-1Na2CO3溶液,第一步生成NaHCO3時(shí),可選用酚酞為指示劑,由紅色→淺紅→無色。化學(xué)方程式為:Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl;第二步生成碳酸(CO2↑+H2O),可選用甲基橙為指示劑,由黃色→橙色,化學(xué)方程式為:NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2↑。⑦酸堿恰好中和(即滴定終點(diǎn))時(shí)溶液不一定呈中性,最終溶液的酸堿性取決于生成鹽的性質(zhì),強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽的溶液呈中性,強(qiáng)堿弱酸鹽的溶液呈堿性,強(qiáng)酸弱堿鹽的溶液呈酸性。二.酸堿中和滴定誤差分析中和滴定實(shí)驗(yàn)中,產(chǎn)生誤差的途徑主要有操作不當(dāng),讀數(shù)不準(zhǔn)等,分析誤差要根據(jù)計(jì)算式分析,c待測(cè)=eq\f(c標(biāo)準(zhǔn)·V標(biāo)準(zhǔn),V待測(cè)),當(dāng)用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定待測(cè)堿溶液時(shí),c標(biāo)準(zhǔn)、V待測(cè)均為定值,c待測(cè)的大小取決于V標(biāo)準(zhǔn)的大小。(1)以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOH溶液為例,分析實(shí)驗(yàn)誤差:步驟操作V標(biāo)準(zhǔn)c(NaOH)洗滌酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗偏大偏高堿式滴定管未用待測(cè)液潤洗偏小偏低錐形瓶用待測(cè)液潤洗偏大偏高錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水不變無影響取液放出堿液的滴定管開始有氣泡,放出液體后氣泡消失偏小偏低滴定酸式滴定管滴定前有氣泡,滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失偏大偏高滴定過程中振蕩錐形瓶時(shí)部分液體濺出偏小偏低滴定時(shí),部分酸液滴出錐形瓶外偏大偏高滴定時(shí)有幾滴標(biāo)準(zhǔn)溶液滴在錐形瓶的內(nèi)壁上而未用蒸餾水沖入瓶內(nèi)偏大偏高溶液顏色較淺時(shí)滴入鹽酸過快,停止滴定后反加一滴NaOH溶液無變化偏大偏高滴定完畢后立即讀數(shù),半分鐘后顏色又褪去偏小偏低讀數(shù)滴定前仰視讀數(shù)或滴定后俯視讀數(shù)偏小偏低滴定前俯視讀數(shù)或滴定后仰視讀數(shù)偏大偏高(2)常用量器的讀數(shù)方法①平視讀數(shù)(如圖1):實(shí)驗(yàn)室中用量筒或滴定管量取一定體積的液體,讀取液體體積時(shí),視線應(yīng)與凹液面最低點(diǎn)保持水平,視線與刻度的交點(diǎn)即為讀數(shù)(即凹液面定視線,視線定讀數(shù))。②俯視讀數(shù)(如圖2):當(dāng)用量筒測(cè)量液體的體積時(shí),由于視線向下傾斜,尋找切點(diǎn)的位置在凹液面的上側(cè),讀數(shù)高于正確的刻度線位置,即讀數(shù)偏大。③仰視讀數(shù)(如圖3):當(dāng)用滴定管量取一定量液體的體積時(shí),由于視線向上傾斜,尋找切點(diǎn)的位置在液面的下側(cè),讀數(shù)低于正確的刻度線位置,因滴定管刻度標(biāo)法與量筒不同,這樣仰視讀數(shù)偏大。三.中和滴定曲線(pH-V曲線)分析(1)強(qiáng)酸與強(qiáng)堿滴定過程中的pH-V曲線(以0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1鹽酸為例)(2)強(qiáng)酸(強(qiáng)堿)滴定堿(酸)的pH-V曲線比較氫氧化鈉滴定等濃度、等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線鹽酸滴定等濃度、等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定曲線曲線起點(diǎn)不同:強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線,強(qiáng)酸起點(diǎn)低;強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線,強(qiáng)堿起點(diǎn)高;突躍點(diǎn)變化范圍不同:強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸(強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿)的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)堿滴定弱酸(強(qiáng)酸滴定弱堿)的突躍點(diǎn)變化范圍。(3)中和滴定曲線的“5點(diǎn)”分析法抓反應(yīng)的“起始”點(diǎn)判斷酸、堿的相對(duì)強(qiáng)弱抓反應(yīng)“一半”點(diǎn)判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合抓“恰好”反應(yīng)點(diǎn)判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性抓溶液的“中性”點(diǎn)判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過量或不足抓反應(yīng)的“過量”點(diǎn)判斷溶液中的溶質(zhì)及哪種物質(zhì)過量例如:室溫下,向20mL0.1mol·L-1HA溶液中逐滴加入0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液pH的變化如圖所示。四.氧化還原滴定(1)原理:以氧化劑或還原劑為滴定劑,直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì),或者間接滴定本身并沒有還原性或氧化性但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。(2)試劑①常見用于滴定的氧化劑:KMnO4、K2Cr2O7、碘液等。②常見用于滴定的還原劑:亞鐵鹽、草酸、維生素C、Na2S2O3等。(3)指示劑①氧化還原指示劑。②專用指示劑,如淀粉溶液可用作碘量法的指示劑。③自身指示劑,如KMnO4溶液可自身指示滴定終點(diǎn)。(4)實(shí)例①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理2MnOeq\o\al(-,4)+6H++5H2C2O4=10CO2↑+2Mn2++8H2O指示劑酸性KMnO4溶液本身呈紫色,不用另外選擇指示劑終點(diǎn)判斷當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液后,溶液由無色變淺紅色,且半分鐘內(nèi)不褪色,說明到達(dá)滴定終點(diǎn)。②Na2S2O3溶液滴定碘液原理2Na2S2O3+I(xiàn)2=Na2S4O6+2NaI指示劑用淀粉溶液作指示劑終點(diǎn)判斷當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰a2S2O3溶液后,溶液的藍(lán)色褪去,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色,說明到達(dá)滴定終點(diǎn)。五.沉淀滴定(1)概念:沉淀滴定法是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測(cè)量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多,但符合條件的卻很少,實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法,即利用Ag+與鹵素離子的反應(yīng)來測(cè)定Cl-、Br-、I-濃度。(2)原理:沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑,滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小,否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液滴定溶液中的Cl-的含量時(shí)常以CrOeq\o\al(2-,4)為指示劑,這是因?yàn)锳gCl比Ag2CrO4更難溶。(3)實(shí)例滴定內(nèi)容指示劑終點(diǎn)顏色變化解題策略用標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液滴定含Cl-的溶液K2CrO4溶液出現(xiàn)磚紅色沉淀(Ag2CrO4為磚紅色沉淀)利用沉淀的先后順序判斷滴定終點(diǎn)并利用反應(yīng)物與生成物間的數(shù)量關(guān)系進(jìn)行計(jì)算1.“證據(jù)推理與模型認(rèn)知”是化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)的重要組成部分。下列推理關(guān)系正確的是A.分解是吸熱反應(yīng),所以過氧化氫分解也是吸熱反應(yīng)B.,所以C.存在手性異構(gòu)體,所以二碘甲烷也存在手性異構(gòu)體D.盛放標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管需要潤洗,所以盛放待測(cè)液的錐形瓶也要潤洗【答案】B【詳解】A.分解是吸熱反應(yīng),而過氧化氫分解是放熱反應(yīng),A錯(cuò)誤;B.氯氣和溴均為鹵素單質(zhì),溴單質(zhì)和水也會(huì)反應(yīng)生成HBr和HBrO,B正確;C.二碘甲烷的C原子上未連接有四個(gè)不同的基團(tuán),其不存在手性異構(gòu)體,C錯(cuò)誤;D.盛放待測(cè)液的錐形瓶只需要洗凈,不需要潤洗,D錯(cuò)誤;故選B。2.下列實(shí)驗(yàn)所用主要儀器合理的是A.除去粗鹽中的少量泥沙——分液漏斗B.用酸性KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸溶液——酸式滴定管C.配制一定質(zhì)量分?jǐn)?shù)的NaCl溶液——容量瓶D.實(shí)驗(yàn)室用自來水制取蒸餾水——球形冷凝管【答案】B【詳解】A.除去粗鹽中的少量泥沙應(yīng)該用普通漏斗,A錯(cuò)誤;B.酸性KMnO4具有強(qiáng)氧化性,應(yīng)該用酸式滴定管,B正確;C.配制一定質(zhì)量分?jǐn)?shù)的NaCl溶液主要用燒杯,容量瓶主要配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液,C錯(cuò)誤;D.實(shí)驗(yàn)室用自來水制取蒸餾水應(yīng)該用直形冷凝管,D錯(cuò)誤;故選B。3.某化學(xué)興趣小組模擬酒駕的檢測(cè)方法,設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn):①配制500mLc1mol/LK2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液并加入少許稀硫酸酸化;②量取VmL酒精溶液置于錐形瓶中;③加入c1mol/LK2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液V1mL,充分反應(yīng)后,再加入過量的KI溶液和指示劑;①用c2mol/LNa2S2O3溶液滴定反應(yīng)后的溶液,達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí),重復(fù)三次,平均消耗Na2S2O3溶液的體積為V2mL。已知有關(guān)反應(yīng)為:16H++2+3CH3CH2OH=4Cr3++3CH3COOH+11H2O、14H+++6I-=2Cr3++3I2+7H2O、I2+2=2I-+。乙醇的物質(zhì)的量濃度為A. B. C. D.【答案】D【詳解】根據(jù)反應(yīng)14H+++6I-=2Cr3++3I2+7H2O、I2+2=2I-+可得關(guān)系式:~3I2~6,則與I-反應(yīng)的K2Cr2O7的物質(zhì)的量為c2V2×10-3mol,故與CH3CH2OH反應(yīng)的K2Cr2O7的物質(zhì)的量為(c1V1-c2V2)×10-3mol,所以CH3CH2OH的物質(zhì)的量為(c1V1-c2V2)×10-3mol,則乙醇的物質(zhì)的量濃度為,D項(xiàng)正確。故選D。4.常溫下,用溶液滴定溶液過程中的變化如下圖所示,下列說法錯(cuò)誤的是A.B.a(chǎn)點(diǎn)溶液中水電離出的約為C.b點(diǎn)溶液中:D.滴定過程可選用酚酞作指示劑【答案】A【詳解】A.根據(jù)分析可知,當(dāng)消耗20.00mlNaOH溶液時(shí),恰好產(chǎn)生醋酸鈉,由于醋酸鈉為強(qiáng)堿弱酸鹽,因此溶液為堿性,時(shí),加入溶液體積應(yīng)小于,剩余少量的醋酸,溶液才會(huì)顯中性,故A錯(cuò)誤;B.a(chǎn)點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為和,溶液,則水電離出和約為,故B正確:C.b點(diǎn)溶液中存在,根據(jù)物料守恒可知,,故C正確;D.溶液的終點(diǎn)為醋酸鈉,此時(shí)溶液為堿性,因此選擇酚酞作指示劑,故D正確;故答案選A。5.利用下列實(shí)驗(yàn)裝置可以達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿.利用甲裝置制備、和B.利用乙裝置可證明的小于的C.利用丙裝置測(cè)定醋酸濃度D.利用丁裝置可以證明溶液對(duì)分解的催化作用【答案】C【詳解】A.由圖可知,甲裝置下端為陽極,在陽極上氯離子放電生成氯氣,上端為陰極,在陰極上氫離子放電生成氫氣和氫氧化鈉,則甲裝置產(chǎn)生的在上升過程中會(huì)和溶液反應(yīng)產(chǎn)生、NaCl和水,A錯(cuò)誤;B.加入的直接和結(jié)合得到沉淀,并非由轉(zhuǎn)化為,無法證明二者的相對(duì)大小,B錯(cuò)誤;C.標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定醋酸濃度用堿式滴定管,滴定終點(diǎn)顯堿性,需用酚酞做指示劑,C正確;D.加熱時(shí)也會(huì)產(chǎn)生大量氣泡,會(huì)干擾實(shí)驗(yàn),D錯(cuò)誤;故選C。6.下列實(shí)驗(yàn)操作正確的是A.配制溶液,應(yīng)用托盤天平稱取固體B.除去苯中少量的苯酚,可加入適量的溶液,振蕩、靜置、分液C.配制用于檢驗(yàn)醛基的懸濁液,向溶液中滴加幾滴溶液并振蕩D.堿式滴定管加入液體后,讓其豎直向下,捏住膠管中的玻璃球使液體快速流下趕走氣泡【答案】B【詳解】A.實(shí)驗(yàn)室沒有80mL規(guī)格的容量瓶,應(yīng)該選擇100mL容量瓶,根據(jù)計(jì)算,用托盤天平稱取NaCl的質(zhì)量為,故A錯(cuò)誤;B.苯酚可與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成可溶于水的苯酚鈉,振蕩、靜置后得到互不相溶的兩層液體,上層為苯,通過分液得到苯,故B正確;C.為檢驗(yàn)醛基,配制氫氧化銅懸濁液時(shí),堿需過量,保證醛基是在堿性條件下發(fā)生反應(yīng),制備新制氫氧化銅應(yīng)向2mLNaOH10%溶液滴加5滴5%CuSO4溶液,故C錯(cuò)誤;D.除去堿式滴定管膠管內(nèi)氣泡時(shí),尖嘴不應(yīng)該垂直向下,將堿式滴定管尖嘴部分向上傾斜45°,慢慢擠壓玻璃珠排氣,故D錯(cuò)誤;答案選B。7.在化學(xué)實(shí)驗(yàn)報(bào)告冊(cè)中,某同學(xué)記錄以下實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù):①用燒杯量取去離子水;②用計(jì)測(cè)得溶液的是2.36;③用托盤天平稱取固體;④用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定未知濃度的溶液,用去鹽酸。其中合理的數(shù)據(jù)是A.①④ B.③④ C.①③ D.②④【答案】【解析】略8.草酸()是二元弱酸。某小組做如下兩組實(shí)驗(yàn):實(shí)驗(yàn)I:往溶液中滴加溶液。實(shí)驗(yàn)Ⅱ:往溶液中滴加溶液。[已知:的電離常數(shù),溶液混合后體積變化忽略不計(jì)],下列說法正確的是A.實(shí)驗(yàn)I可選用甲基橙作指示劑,指示反應(yīng)終點(diǎn)B.實(shí)驗(yàn)I中時(shí),存在C.實(shí)驗(yàn)Ⅱ中發(fā)生反應(yīng)D.實(shí)驗(yàn)Ⅱ中時(shí),溶液中【答案】D【詳解】A.溶液被氫氧化鈉溶液滴定到終點(diǎn)時(shí)生成顯堿性的草酸鈉溶液,為了減小實(shí)驗(yàn)誤差要選用變色范圍在堿性范圍的指示劑,因此,實(shí)驗(yàn)I可選用酚酞作指示劑,指示反應(yīng)終點(diǎn),故A錯(cuò)誤;B.實(shí)驗(yàn)I中時(shí),溶質(zhì)是、且兩者物質(zhì)的量濃度相等,,,則草酸氫根的電離程度大于草酸根的水解程度,因此存在,故B錯(cuò)誤;C.實(shí)驗(yàn)Ⅱ中,由于開始滴加的氯化鈣量較少而過量,因此該反應(yīng)在初始階段發(fā)生的是,該反應(yīng)的平衡常數(shù)為,因?yàn)槠胶獬?shù)很大,說明反應(yīng)能夠完全進(jìn)行,當(dāng)完全消耗后,再和發(fā)生反應(yīng),故C錯(cuò)誤;D.實(shí)驗(yàn)Ⅱ中時(shí),溶液中的鈣離子濃度為,溶液中,故D正確。綜上所述,答案為D。9.下列說法正確的是A.已知冰的熔化熱為,冰中氫鍵鍵能為,假設(shè)冰中有氫鍵,且熔化熱完全用于破壞冰中的氫鍵,則最多只能破壞冰中的氫鍵B.用滴定鹽酸,若滴定結(jié)束時(shí)俯視刻度,會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高C.甲烷燃燒熱的熱化學(xué)方程式為
D.向溶液中加入少量固體,水的電離程度不變【答案】A【詳解】A.1mol冰中有2mol氫鍵,氫鍵鍵能和為40kJ,1mol冰的熔化熱為6.0kJ,,A正確;B.若滴定結(jié)束時(shí)俯視刻度,則記錄消耗氫氧化鈉溶液的體積偏小,導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低,B錯(cuò)誤;C.甲烷燃燒熱生成二氧化碳和液態(tài)水,C錯(cuò)誤;D.氯化銨溶液中銨根離子結(jié)合氫氧根形成一水合氨,促進(jìn)了水的電離,向氯化銨溶液中加入少量硫酸鋁固體,硫酸鋁在水溶液中Al3+水解使溶液呈酸性,水的電離程度會(huì)變化,D錯(cuò)誤;故選A。10.苯甲酸()及其鈉鹽是常用的食品防腐劑。25℃,苯甲酸的,下列敘述正確的是A.溶液稀釋100倍,pH增加2B.溶液的C.苯甲酸鈉溶液中:D.用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定苯甲酸溶液,可用甲基橙作指示劑【答案】B【詳解】A.苯甲酸為一元弱酸,加水稀釋時(shí),電離平衡右移,則0.01mol/L苯甲酸溶液稀釋100倍時(shí),溶液pH增加小于2,故A錯(cuò)誤;B.由電離常數(shù)可知,苯甲酸根離子的水解常數(shù)Kh===,則0.1mol/L苯甲酸鈉溶液中氫氧根離子濃度為,所以溶液,故B正確;C.苯甲酸鈉溶液中存在質(zhì)子守恒關(guān)系,故C錯(cuò)誤;D.苯甲酸為一元弱酸,則苯甲酸鈉在溶液中水解使溶液呈堿性,則用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定苯甲酸溶液時(shí),應(yīng)用酚酞作指示劑,故D錯(cuò)誤;故選B。11.沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑,滴定劑和指示劑生成沉淀的溶解度要比滴定劑和被滴定物生成沉淀的溶解度大,否則不能用這種指示劑。顏色白淺黃白磚紅白溶解度()若用去滴定溶液,可選用為滴定的指示劑的物質(zhì)為A. B. C. D.【答案】A【詳解】A.根據(jù)題中信息,溶解度比大,且沉淀顏色不同,所以可作為滴定的指示劑,A正確;
B.溶解度比小,不能用作指示劑,B錯(cuò)誤;C.溶解度比小,不能用作指示劑,C錯(cuò)誤;D.溶解度比大,但沉淀顏色為白色,無法指示滴定終點(diǎn),D錯(cuò)誤;故選A。12.25℃,以溶液分別滴定20.00mL濃度均為的NaCl、KBr、KI溶液,所得滴定曲線如圖所示[,X代表Cl、Br或I]。已知溶解度比較:。下列說法正確的是A.代表AgCl的是曲線ⅢB.C.同類型的沉淀滴定,越大,pX的突變范圍越大D.若滴定KBr、KI混合溶液,時(shí),先析出AgBr沉淀【答案】D【詳解】A.由分析可知,代表AgCl的是曲線I,曲線Ⅲ代表AgI,A錯(cuò)誤;B.由分析可知,,B錯(cuò)誤;C.同類型的沉淀滴定,越大,pX的突變范圍越小,C錯(cuò)誤;D.由分析可知,,滴定的KBr、KI混合溶液時(shí),先有,故先析出AgBr沉淀,D正確;故答案為:D。13.實(shí)驗(yàn)室常用基準(zhǔn)物質(zhì)Na2C2O4標(biāo)定KMnO4溶液的濃度。將Na2C2O4溶液置于錐形瓶中,并加入稀硫酸,反應(yīng)時(shí)溫度不宜過高。為提高初始速率,常滴加幾滴MnSO4溶液。下列說法錯(cuò)誤的是A.應(yīng)選用堿式滴定管量取Na2C2O4溶液B.加MnSO4溶液的作用是做催化劑C.若溶液溫度過高、酸性過強(qiáng),生成的草酸易分解,將導(dǎo)致結(jié)果偏高D.已知,若初期滴加過快、溫度過高,發(fā)生該反應(yīng),將導(dǎo)致結(jié)果偏高【答案】D【詳解】A.Na2C2O4為強(qiáng)堿弱酸鹽,溶液呈堿性,會(huì)腐蝕玻璃,所以應(yīng)選用堿式滴定管量取Na2C2O4溶液,A正確;B.為提高初始速率,常滴加幾滴MnSO4溶液,則表明MnSO4能加快反應(yīng)速率,從而說明MnSO4溶液的作用是做催化劑,B正確;C.若溶液溫度過高、酸性過強(qiáng),生成的草酸易分解,從而導(dǎo)致滴定所用KMnO4溶液的體積偏小,濃度測(cè)定值偏高,C正確;D.若初期滴加過快、溫度過高,將發(fā)生反應(yīng),從而使滴定所用KMnO4溶液體積偏大,濃度測(cè)定結(jié)果偏低,D錯(cuò)誤;故選D。14.醋酸鈣片常用于補(bǔ)鈣、緩解磷過多癥等。某小組為了測(cè)定醋酸鈣片純度,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):①稱取醋酸鈣片,研磨成粉末,加入濃硫酸并加熱,將產(chǎn)生的醋酸蒸氣通入溶液。②完全反應(yīng)后,加水稀釋吸收液并配制溶液。③準(zhǔn)確量取配制溶液于錐形瓶中,滴加指示劑R,用鹽酸滴定過量的至終點(diǎn),消耗滴定液。下列敘述正確的是A.指示劑R可以選擇酚酞溶液或甲基橙溶液B.步驟②配制溶液定容時(shí)仰視讀數(shù),配制溶液的濃度偏高C.步驟③中,若沒有潤洗酸式滴定管會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏高D.上述實(shí)驗(yàn)測(cè)得醋酸鈣樣品純度為【答案】D【詳解】A.醋酸鈣片與濃硫酸反應(yīng)生成醋酸蒸氣,醋酸蒸氣與氫氧化鈉反應(yīng)生成醋酸鈉和水,剩余的氫氧化鈉用鹽酸滴定。滴定終點(diǎn)時(shí),溶質(zhì)有醋酸鈉。溶液呈堿性,應(yīng)選擇酚酞作指示劑,A錯(cuò)誤;B.步驟②配制溶液定容時(shí)仰視讀數(shù),會(huì)使加入的水過多,導(dǎo)致配制溶液的濃度偏低,B錯(cuò)誤;C.步驟③中,若沒有潤洗酸式滴定管,會(huì)使鹽酸的濃度降低,消耗的鹽酸體積偏大,會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏低,C錯(cuò)誤;D.醋酸鈣片與濃硫酸反應(yīng)生成醋酸蒸氣,醋酸蒸氣與氫氧化鈉反應(yīng)生成醋酸鈉和水,剩余的氫氧化鈉用鹽酸滴定,根據(jù)反應(yīng)方程式CH3COOH+NaOHCH3COONa+H2O,醋酸鈣樣品的純度為=,所以D正確;故選D。15.亞硝酸鈉是工業(yè)用鹽,具有著色、增色、抑菌、防腐等作用。實(shí)驗(yàn)室將一定量已知的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液放入錐形瓶中再加入硫酸,用亞硝酸鈉滴定高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液,進(jìn)行樣品中亞硝酸鈉的含量分析。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是A.滴定前滴定管尖嘴處有氣泡,滴定后無氣泡會(huì)使測(cè)得的含量偏高B.亞硝酸根()空間結(jié)構(gòu)為V形C.酸性高錳酸鉀溶液可以鑒別食鹽和亞硝酸鈉D.滴定過程離子反應(yīng)為:【答案】A【詳解】A.滴定前滴定管尖嘴處有氣泡,滴定后無氣泡會(huì)使亞硝酸鈉的體積偏高,測(cè)得的含量偏低,A錯(cuò)誤;B.價(jià)層電子對(duì)數(shù),孤電子對(duì)數(shù)為1,亞硝酸根()空間結(jié)構(gòu)為V形,B正確;C.酸性高錳酸鉀溶液可與亞硝酸鈉發(fā)生氧化還原反應(yīng),酸性高錳酸鉀褪色,酸性高錳酸鉀與食鹽不反應(yīng),C正確;D.滴定過程發(fā)生氧化還原反應(yīng),N化合價(jià)由+3→+5價(jià),Mn由+7→+2價(jià),離子反應(yīng)為:,D正確;故選A。16.某同學(xué)在實(shí)驗(yàn)報(bào)告中記錄了下列數(shù)據(jù),其中正確的是A.用量筒量取鹽酸B.用試紙測(cè)出某溶液為C.可用酸式滴定管量取溶液D.用酸式滴定管測(cè)出消耗鹽酸的體積為【答案】D【詳解】A.量筒的精度是0.1mL,故A錯(cuò)誤;B.用pH試紙測(cè)出的溶液pH值為整數(shù),故B錯(cuò)誤;C.酸式滴定管量取酸性溶液,Na2CO3溶液呈堿性,故C錯(cuò)誤;D.滴定管的精度為0.01mL,用酸式滴定管測(cè)出消耗鹽酸的體積為,故D正確;故選D。17.水果中維生素(摩爾質(zhì)量為)的含量可用化學(xué)實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定。酸性條件下,向含維生素的淀粉溶液中加入溶液,當(dāng)溶液剛剛加入時(shí),會(huì)與迅速發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成;然后生成的會(huì)與維生素發(fā)生反應(yīng)(二者以物質(zhì)的量之比反應(yīng)),被迅速消耗;當(dāng)溶液中的維生素全部反應(yīng)后,與繼續(xù)反應(yīng)生成的會(huì)使淀粉變藍(lán)色。實(shí)驗(yàn)步驟如下:(1)稱取水果樣品,切碎研磨,取其汁配成溶液待用;(2)取該溶液于錐形瓶中,向其中加入適量鹽酸和過量淀粉溶液;(3)向滴定管中裝入標(biāo)準(zhǔn)溶液,記錄滴定管讀數(shù)為;(4)用滴定管向錐形瓶中逐滴加入標(biāo)準(zhǔn)溶液至終點(diǎn),記錄滴定管讀數(shù)為。水果樣品中維生素的含量為A. B.C. D.【答案】B【詳解】與發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成的會(huì)與維生素以物質(zhì)的量之比反應(yīng),結(jié)合滴定管0刻線在上部,消耗體積,則mg樣品中維生素的含量為=,故選B。18.下圖所示的實(shí)驗(yàn)操作不當(dāng)?shù)氖茿.實(shí)驗(yàn)室利用圖甲中啟普發(fā)生器制取氫氣時(shí),引發(fā)反應(yīng)的操作為打開活塞KB.實(shí)驗(yàn)室根據(jù)圖乙中操作排出堿式滴定管中的氣泡C.實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行萃取操作時(shí),需要根據(jù)圖丙中操作不斷振蕩并打開分液漏斗活塞放氣D.實(shí)驗(yàn)室利用圖丁裝置進(jìn)行過濾操作【答案】D【詳解】A.利用圖甲中啟普發(fā)生器制取氫氣時(shí),打開活塞K,容器內(nèi)壓強(qiáng)與外界大氣壓相同,球形漏斗內(nèi)的鹽酸在重力作用下流到容器中,與鋅粒接觸,產(chǎn)生氫氣,A項(xiàng)正確;B.堿式滴定管膠管中藏有氣泡,會(huì)導(dǎo)致滴定時(shí)消耗溶液體積不準(zhǔn)確,將膠管向上彎曲,使溶液從尖嘴噴出,以排除氣泡,B項(xiàng)正確;C.萃取時(shí)要振蕩,萃取劑揮發(fā),分液漏斗中的壓強(qiáng)增大,應(yīng)該將分液漏斗斜向上倒置,打開分液漏斗的活塞放氣,C項(xiàng)正確;D.利用圖丁裝置進(jìn)行過濾操作時(shí),應(yīng)該使漏斗末端尖嘴部位緊靠燒杯內(nèi)壁,D項(xiàng)錯(cuò)誤;故答案選D。19.某同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案,利用沉淀滴定法測(cè)定“Ag++Fe2+Fe3++Ag↓”的平衡常數(shù)K。一定溫度下,先將0.0100mol·L-1Ag2SO4溶液與0.0400mol·L-1FeSO4溶液(pH=1)等體積混合,待反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),過濾,取vmL濾液用c1mol·L-1KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag+,至出現(xiàn)穩(wěn)定的淺紅色時(shí)消耗KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液v1mL。已知:Ag++SCN-AgSCN↓(白色)
K1Fe3++SCN-FeSCN2+(紅色)
K2下列說法正確的是A.Ag2SO4溶液和FeSO4溶液(pH=1)可替換為AgNO3溶液和Fe(NO3)2溶液(pH=1)B.K1>>K2,F(xiàn)e3+是滴定終點(diǎn)的指示劑C.若不過濾,直接用濁液做滴定實(shí)驗(yàn)測(cè)定c(Ag+),則所測(cè)K值偏大D.若改為測(cè)定濾液中c(Fe3+),選擇合適的滴定方法直接滴定濾液,也能達(dá)到目的【答案】B【分析】Ag++Fe2+Fe3++Ag↓為可逆反應(yīng),要計(jì)算平衡常數(shù),需要知道平衡時(shí)各離子的濃度。反應(yīng)完全時(shí),過濾,濾液用KSCN溶液滴定,可計(jì)算出平衡時(shí)的銀離子濃度,從而可知平衡時(shí)各離子濃度,K值也可計(jì)算?!驹斀狻緼.由于硝酸根在酸性環(huán)境下具有強(qiáng)氧化性,能將亞鐵離子氧化為鐵離子,會(huì)干擾實(shí)驗(yàn),故不可用AgNO3溶液和Fe(NO3)2溶液(pH=1)替換原試劑,A錯(cuò)誤;B.用標(biāo)準(zhǔn)KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag+,至出現(xiàn)穩(wěn)定的淺紅色時(shí)實(shí)驗(yàn)達(dá)到終點(diǎn),說明SCN-先與Ag+反應(yīng)完全后再與Fe3+反應(yīng),故K1>>K2;出現(xiàn)穩(wěn)定的淺紅色時(shí)實(shí)驗(yàn)達(dá)到終點(diǎn),說明Fe3+是滴定終點(diǎn)的指示劑,B正確;C.若不過濾,直接用濁液做滴定實(shí)驗(yàn)測(cè)定c(Ag+),滴入KSCN溶液時(shí)發(fā)生反應(yīng)Ag++SCN-AgSCN↓,使Ag++Fe2+Fe3++Ag↓逆向移動(dòng),使銀離子濃度增大,,K值偏小,C錯(cuò)誤;D.若改為測(cè)定濾液中c(Fe3+),F(xiàn)e2+容易被空氣中的氧氣氧化為Fe3+,滴定結(jié)果不準(zhǔn)確,D錯(cuò)誤;故選B。20.自來水中含有、及微量、、等金屬離子,通常用、離子量折合成CaO的量來表示水的硬度:1L水中含有10mgCaO時(shí)為1°。實(shí)驗(yàn)室采用配位滴定法測(cè)定自來水硬度。實(shí)驗(yàn)步驟如下:①用天平準(zhǔn)確稱取mg于燒杯中,先用少量水潤濕,蓋上表面皿,緩慢滴加HCl(1∶1)2~3mL,充分溶解后,定容至250mL容量瓶中,搖勻。②稱取1.0gEDTA二鈉鹽(用表示)于燒杯中微熱溶解,加入約0.025g,冷卻后轉(zhuǎn)入試劑瓶中,稀釋至250mL,接勻待標(biāo)定。③用移液管移取25.00mL標(biāo)準(zhǔn)液于250mL錐形瓶,加20mL氨性緩沖液和少許鉻黑T(EBT)指示劑,用EDTA溶液滴定至由紫紅色變?yōu)樗{(lán)色,平行測(cè)定三次,消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液mL。④用移液管移取待測(cè)水樣50.00mL于250mL錐形瓶,加3mL三乙醇胺、5mL氨性緩沖液、1mL和少許鉻黑T(EBT)指示劑,用EDTA標(biāo)液滴定至由紫紅色變?yōu)樗{(lán)色,平行測(cè)定三次,消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液mL。計(jì)算水的總硬度。已知:,,以EDTA溶液滴定較滴定終點(diǎn)更敏銳。水樣中微量、、等雜質(zhì)離子,可用三乙醇胺和溶液進(jìn)行掩蔽。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)原理,下列說法錯(cuò)誤的是A.步驟①中應(yīng)將溶液充分酸化并煮沸,以除去和B.步驟②中引入,是為了提高滴定終點(diǎn)的敏銳性C.步驟③中若觀察到紫紅色變?yōu)樗{(lán)色立即停止滴定,則測(cè)定結(jié)果偏大D.步驟④中若尖嘴處滴定前有氣泡,滴定后氣泡消失,則測(cè)定結(jié)果偏小【答案】D【分析】稱取mg加鹽酸配制得碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)液;用25.00mL標(biāo)準(zhǔn)液標(biāo)定EDTA溶液濃度,消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液mL;取待測(cè)水樣50.00mL,加3mL三乙醇胺、5mL氨性緩沖液、1mL和少許鉻黑T(EBT)指示劑,用EDTA標(biāo)液滴定至由紫紅色變?yōu)樗{(lán)色,平行測(cè)定三次,消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液mL?!驹斀狻緼.和在氨性緩沖液中會(huì)產(chǎn)生碳酸鈣沉淀,影響滴定,所以步驟①中應(yīng)將溶液充分酸化并煮沸,以除去和,故A正確;B.以EDTA溶液滴定較滴定終點(diǎn)更敏銳,所以步驟②中引入,是為了提高滴定終點(diǎn)的敏銳性,故B正確;C.步驟③是用標(biāo)準(zhǔn)液標(biāo)定EDTA溶液濃度,消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液mL,若觀察到紫紅色變?yōu)樗{(lán)色立即停止滴定,則V1偏小,據(jù)可知,,V1偏小使得標(biāo)定的EDTA溶液濃度偏大,則用EDTA溶液滴定待測(cè)水樣時(shí),代入計(jì)算式的標(biāo)準(zhǔn)EDTA溶液濃度值偏大,,所以測(cè)定結(jié)果偏大,故C正確;D.步驟④中若尖嘴處滴定前有氣泡,滴定后氣泡消失,則代入計(jì)算式的標(biāo)準(zhǔn)EDTA溶液體積偏大,據(jù)可知,,則測(cè)定結(jié)果偏大,故D錯(cuò)誤;故答案為:D。21.氨基磺酸(H2NSO3H)是一種無味、無毒的固體強(qiáng)酸,可用于制備金屬清洗劑等,微溶于乙醇,260℃時(shí)分解,溶于水時(shí)存在反應(yīng):。實(shí)驗(yàn)室用羥胺(NH2OH)和SO2反應(yīng)制備氨基磺酸。已知:NH2OH性質(zhì)不穩(wěn)定,室溫下同時(shí)吸收水蒸氣和CO2時(shí)迅速分解,加熱時(shí)爆炸。實(shí)驗(yàn)室常用亞硫酸鈉粉末與75%硫酸制備SO2,根據(jù)下列裝置回答相關(guān)問題:(1)儀器X名稱為。(2)氣流從左至右,導(dǎo)管接口連接順序?yàn)閍→(裝置可以重復(fù)使用)。(3)實(shí)驗(yàn)過程中,先旋開(填“A”或“C”)裝置的分液漏斗活塞,后旋開另一個(gè)活塞,其目的是。(4)D裝置可以用下列裝置替代的是(填標(biāo)號(hào))。a.盛裝飽和食鹽水的洗氣瓶
b.盛裝品紅溶液的洗氣瓶c.盛裝堿石灰的U形管
d.盛裝五氧化二磷的U形管(5)下列說法正確的是(填標(biāo)號(hào))。a.C裝置應(yīng)采用熱水浴控制溫度b.本實(shí)驗(yàn)應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行c.實(shí)驗(yàn)完畢后,采用分液操作分離C裝置中的混合物d.A裝置中用飽和亞硫酸鈉溶液替代亞硫酸鈉粉末可以加快化學(xué)反應(yīng)速率(6)產(chǎn)品純度測(cè)定。取wg氨基磺酸溶于蒸餾水配制成100mL溶液,準(zhǔn)確量取25.00mL配制溶液于錐形瓶中,滴加幾滴甲基橙溶液,用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定至終點(diǎn),消耗NaOH溶液的體積為VmL。產(chǎn)品純度為(用含w、c、V的代數(shù)式表示)。若選用酚酞溶液作指示劑;測(cè)得結(jié)果(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。【答案】(1)三頸燒瓶(2)f→g→d→e→f→g→b(3)A將裝置中的空氣排盡(4)d(5)b(6)偏高【詳解】(1)根據(jù)儀器構(gòu)造,可知儀器X的名稱是三頸燒瓶;(2)依題意,必須先制備干燥的二氧化硫,否則產(chǎn)品會(huì)混有雜質(zhì)硫酸氫銨。用氫氧化鈉溶液吸收尾氣,要防止氫氧化鈉溶液中的水蒸氣入裝置C,故裝置排序?yàn)閍→f→g→d→e→f→g→b;(3)裝置C中反應(yīng)之前要排盡裝置內(nèi)CO2、水蒸氣,即先旋開裝置A中分液漏斗活塞,利用SO2將裝置中空氣排盡;(4)裝置D中濃硫酸用于干燥SO2,吸收水,可選擇裝有五氧化二磷的U型管來替代裝置D,a、b不能吸收水,c與SO2反應(yīng);故選d;(5)a.依題意,羥胺加熱時(shí)會(huì)發(fā)生爆炸,a項(xiàng)錯(cuò)誤;b.本實(shí)驗(yàn)有SO2產(chǎn)生,應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行,b項(xiàng)正確;c.氨基磺酸微溶于乙醇,采用過濾操作分離,c項(xiàng)錯(cuò)誤;d.若用飽和亞硫酸鈉溶液替代亞硫酸鈉粉末,則相當(dāng)于把濃硫酸稀釋,不能加快反應(yīng)速率,d項(xiàng)錯(cuò)誤;故選b;(6)氨基磺酸(H2NSO3H)是一元強(qiáng)酸,與NaOH反應(yīng)化學(xué)方程式為H2NSO3H+NaOH=H2NSO3Na+H2O,根據(jù)比例關(guān)系,產(chǎn)品純度為=;若用酚酞作指示劑,消耗氫氧化鈉溶液增多,測(cè)得結(jié)果偏高。22.25℃時(shí),某小組同學(xué)分別用如下方法測(cè)定的電離常數(shù)()。【方法一】用mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定amL醋酸溶液的濃度。(1)用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定時(shí),應(yīng)將標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液注入(填“甲”或“乙”)中。(2)某學(xué)生的操作步驟如下:A.移取amL待測(cè)溶液注入潔凈的錐形瓶,并加入2~3滴酚酞B.用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管2~3次C.把盛有標(biāo)準(zhǔn)溶液的堿式滴定管固定好,調(diào)節(jié)滴定管使尖嘴部分充滿溶液D.取標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液注入堿式滴定管至“0”刻度以上2~3mLE.調(diào)節(jié)液面至“0”或“0”以下刻度,記下讀數(shù)F.把錐形瓶放在滴定管的下面,用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定至終點(diǎn)并記下滴定管液面的刻度正確的操作步驟順序是(填字母)。(3)當(dāng)錐形瓶內(nèi)溶液顏色變?yōu)榉奂t色,且半分鐘內(nèi)不褪色時(shí),消耗mLNaOH溶液。錐形瓶中發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為;該稀溶液的濃度mol/L(用含a、、的代數(shù)式表示)。(4)數(shù)據(jù)處理:另取一份該稀溶液于燒杯中,用pH計(jì)測(cè)得其pH為x。醋酸的電離平衡常數(shù)。代入相關(guān)數(shù)據(jù),即可得。誤差分析:若錐形瓶提前用該稀溶液進(jìn)行了潤洗,會(huì)使計(jì)算出的(填“偏大”、“偏小”或“不變”)?!痉椒ǘ繉?shí)驗(yàn)原理:由的電離平衡常數(shù)表達(dá)式可知:當(dāng)時(shí),。實(shí)驗(yàn)步驟:①取25mL某溶液,用NaOH溶液滴定至終點(diǎn)。②繼續(xù)向①中加入25mL該溶液。③用pH計(jì)測(cè)定②中混合溶液的pH為y。(5)步驟②的目的是。(6)數(shù)據(jù)處理:(用含y的代數(shù)式表示)?!具w移應(yīng)用】(7)已知亞磷酸()為二元弱酸,其溶液中含磷粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系如圖所示:下列說法正確的是___________(填字母)。A.的B.溶液顯堿性C.向溶液中逐滴加入NaOH溶液至,發(fā)生反應(yīng):D.當(dāng)溶液溶質(zhì)為時(shí),【答案】(1)乙(2)BDCEAF(3)(4)偏小(5)使(6)(7)AC【詳解】(1)甲為酸式滴定管,乙為堿式滴定管,用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定時(shí),應(yīng)將標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液注入堿式滴定管乙中;(2)操作的步驟是選擇滴定管,然后洗滌、裝液、使尖嘴充滿溶液、固定在滴定臺(tái)上,然后調(diào)節(jié)液面記下讀數(shù).再取待測(cè)液于錐形瓶,然后加入指示劑進(jìn)行滴定,所以順序?yàn)椋築、D、C、E、A、F;(3)酸堿發(fā)生中和反應(yīng),離子方程式:;由題可知,則所用NaOH溶液的體積為V1mL,c(HCl)==mol·L-1;(4)若ⅰ中錐形瓶提前用該稀溶液進(jìn)行了潤洗則錐形瓶內(nèi)溶質(zhì)增多,故V1偏大,導(dǎo)致c偏大,但是x值不變,醋酸的電離平衡常數(shù),會(huì)使測(cè)得的偏?。唬?)步驟②的目的是使;(6)pH為y,;(7)A.時(shí),pH=1.43,的,A正確;B.中,同時(shí)存在電離和水解,當(dāng),c(H+)=10-6.54,;的水解常數(shù);,溶液顯酸性,B錯(cuò)誤;C.向溶液中逐滴加入NaOH溶液至,發(fā)生反應(yīng):,C正確;D.亞磷酸()為二元弱酸,當(dāng)溶液溶質(zhì)為時(shí),物料守恒:,D錯(cuò)誤;故選AC;23.重鉻酸鉀(K2Cr2O7)廣泛應(yīng)用于化學(xué)合成和定量分析。(1)鉀鉻礬[K2SO4·Cr2(SO4)3·24H2O]在鞣革、紡織等工業(yè)上有廣泛的用途,可通過SO2還原酸性重鉻酸鉀溶液制得,實(shí)驗(yàn)裝置如題圖。①選用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%的H2SO4而不用稀硫酸的原因是。②裝置B中為了使SO2盡可能吸收完全,除了控制適當(dāng)攪拌速率外,還可以采取的措施有。(寫兩點(diǎn))。③寫出三頸燒瓶中析出K2SO4·Cr2(SO4)3·24H2O晶體的化學(xué)方程式。(2)實(shí)驗(yàn)室利用K2Cr2O7溶液測(cè)定含有少量雜質(zhì)(不參與反應(yīng))的FeSO4·nH2O中的n值。具體實(shí)驗(yàn)過程如下:實(shí)驗(yàn)Ⅰ:稱取agFeSO4·nH2O樣品,用足量稀硫酸在燒杯中充分溶解后,,蓋好瓶塞,反復(fù)上下顛倒,搖勻。從容量瓶中移取溶液25.00mL于錐形瓶中,重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)2~3次。實(shí)驗(yàn)Ⅱ:稱取agFeSO4·nH2O樣品,加熱至恒重,剩余固體質(zhì)量為bg。①已知:K2Cr2O7溶液滴定FeSO4溶液時(shí),可用二苯胺磺酸鈉指示液判斷滴定終點(diǎn)。請(qǐng)補(bǔ)充完整實(shí)驗(yàn)I的實(shí)驗(yàn)方案。(須使用的試劑和儀器:蒸餾水,cmol·L-1K2Cr2O7溶液,二苯胺磺酸鈉指示液,膠頭滴管,玻璃棒,100mL容量瓶)②實(shí)驗(yàn)I接近滴定終點(diǎn)時(shí),向錐形瓶中滴入半滴標(biāo)準(zhǔn)液的操作為(填序號(hào))。A.
B.
C.
D.③若盛放標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管未潤洗,則測(cè)定的n值(填“偏大”“偏小”或“無影響”)?!敬鸢浮?1)增大H+濃度,加快反應(yīng)速率;避免SO2溶于溶液而不易逸出使用多孔球泡吸收SO2;減緩?fù)ㄈ隨O2的速率;適當(dāng)增大重鉻酸鉀溶液的濃度等(2)將燒杯中的溶液沿玻璃棒注入100mL容量瓶,用少量蒸餾水洗滌玻璃棒和燒杯內(nèi)壁2~3次,將洗滌液也都注入該容器;加蒸餾水至液面距離刻度線1~2cm時(shí),改用膠頭滴管加蒸餾水至溶液的凹液面與刻度線相切滴入1-2滴二苯胺磺酸鈉作指示劑,用cmol·L-1K2Cr2O7溶液至滴定終點(diǎn),記錄消耗K2Cr2O7溶液的體積D偏小【詳解】(1)①選用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%的H2SO4而不用稀硫酸的原因是增大H+濃度,加快反應(yīng)速率;生成二氧化硫能溶于水,用稀硫酸不利于二氧化硫逸出;②裝置B中為了使SO2盡可能吸收完全,除了控制適當(dāng)攪拌速率外,還可以采取的措施是:使用多孔球泡吸收SO2;減緩?fù)ㄈ隨O2的速率;適當(dāng)增大重鉻酸鉀溶液的濃度等;③SO2氣體進(jìn)入B中還原酸性重鉻酸鉀溶液制得K2SO4·Cr2(SO4)3·24H2O,反應(yīng)中硫化合價(jià)由+4變?yōu)?6、鉻化合價(jià)由+6變?yōu)?3,結(jié)合電子守恒可知,反應(yīng)的化學(xué)方程式為;(2)①容量瓶配制溶液的操作步驟為將燒杯中的溶液沿玻璃棒注入100mL容量瓶,用少量蒸餾水洗滌玻璃棒和燒杯內(nèi)壁2~3次,將洗滌液也都注入該容器;加蒸餾水至液面距離刻度線1~2cm時(shí),改用膠頭滴管加蒸餾水至溶液的凹液面與刻度線相切;根據(jù)操作可知,需要添加指示劑,故滴入1-2滴二苯胺磺酸鈉作指示劑,用cmol·L-1K2Cr2O7溶液至滴定終點(diǎn),記錄消耗K2Cr2O7溶液的體積;②實(shí)驗(yàn)Ⅰ接近滴定終點(diǎn)時(shí),酸性重鉻酸鉀溶液需要使用酸式滴定管,加入半滴的操作是:將滴定管的旋塞稍稍轉(zhuǎn)動(dòng),使半滴溶液懸于管口,將錐形瓶內(nèi)壁與管口接觸,使液滴流出,并用洗瓶以純水沖下;故選D;③若盛放標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管未潤洗,導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏大,使得測(cè)定的n值偏小。24.莫爾鹽[,]是一種重要的還原劑,不溶于乙醇,用途廣泛。某學(xué)習(xí)小組利用鐵屑、稀硫酸和硫酸銨為原料設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)制備少量的莫爾鹽并測(cè)定其純度。Ⅰ.制備莫爾鹽步驟?。悍Q取鐵屑,放入錐形瓶中,加入10%溶液緩緩加熱約10min,以去除表面的油污,倒去堿液,用水清洗鐵屑。步驟ⅱ:向盛有過量鐵屑和少量碳粉的錐形瓶中加入一定量的3mol?L-1溶液,加熱,直至反應(yīng)基本完成,過濾,即得溶液。步驟ⅲ:向上述溶液中加入固體制得混合溶液,蒸發(fā)濃縮,冷卻至室溫析出莫爾鹽,過濾,洗滌,干燥。(1)“步驟ⅰ”中,溶液能去除鐵屑表面的油污,主要與(用離子方程式表示)使溶液顯堿性有關(guān)。(2)“步驟ⅱ”中,少量碳粉的作用是;判斷“反應(yīng)基本完成”的現(xiàn)象是;加熱使溫度保持85℃左右,一般采取的加熱方式是。(3)蒸發(fā)濃縮時(shí)
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