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文檔簡介

考點15鹽類的水解

知識整合/

一、鹽類的水解及其規(guī)律

1.定義

在溶液中鹽電離出來的離子跟水電離產(chǎn)生的n’或oi「結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。

2.實質(zhì)

1促進水的電離)

一一堿的陽離于氤/

溶液呈堿性或被桂}~[cGr)#c(0HH

3.特點

(Wh水解反應(yīng)是可逆反應(yīng)

同為1水解反應(yīng)是酸堿中和反應(yīng)的逆反應(yīng),是吸熱反應(yīng)

儆弱”水解反應(yīng)程度很微弱

4.水解的規(guī)律及類型

有弱才水解,越弱越水解;誰強顯誰性,同強顯中性。

鹽的類型實例是否水解水解的離子溶液的酸堿性溶液的pH

強酸強堿鹽NaCl>KN03否中性=7

NH£1、

強酸弱堿鹽是NII;、C/酸性<7

CU(N03)2

QhCOONa、CH3co0一、

弱酸強堿鹽是堿性>7

CO:

Na2cO3

注意:(1)弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性,取決于酸式酸根離子的電離程度和水解程度的相對大小。

①若電離程度小于水解程度,溶液顯堿性。如NaHCOs溶液中:HCO;=^H'+CO:(次要),HCO;

+H20-^HzCOa+OH一(主要)。

②若電離程度大于水解程度,溶液顯酸性。如NaHSO,溶液中:HSOI=^H+SOT(主要),HSO;

+H20-2so產(chǎn)0/(次要)o

(3)相同條件下的水解程度:正鹽〉相應(yīng)酸式鹽,如COj>HCO;。

(4)相互促進水解的鹽〉單獨水解的鹽>水解相互抑制的鹽。如NH:的水解:(NHjCaXNHjzSO)

(XH1)2Fe(SO.1)2o

5.水解方程式的書寫

(1)一般要求

氣體、沉淀不標“卜”或“4

一般鹽類水,水解產(chǎn)」

易分解產(chǎn)物(如NH-

解程度很小“物很少’;HL.()

等)不寫其分解產(chǎn)物的形式

如NHtCl的水解離子方程式為:NH;+H20^=±Nll3-H2O+H\

(2)三種類型的鹽水解方程式的書寫。

①多元弱酸鹽水解:分步進行,以第一步為主,一般只寫第一步水解方程式。

如Na2cCh的水解離子方程式為:CO;+H20^=^HCO,+0H,

②多元弱堿鹽水解:水解離子方程式一步寫完。

如FeCh的水解離子方程式為:Fe3+4-3H,0^=^Fc(OH)3Hb.

③陰、陽離子相互促進的水解:水解程度較大,書寫時要用“==="、"f”、“I”等。

3+2-

如Na2s溶液與A1CL溶液混合反應(yīng)的水解離子方程式為:2A1+3S+6H2O===2A1(OH)31+3H2st。

二、鹽類水解的影響因素

1.內(nèi)因

弱酸根離子、弱堿陽離子對應(yīng)的酸、堿越弱,就越易發(fā)生水解,溶液的堿性或酸性越強。如:酸性:

、夬定

CH3COOH>H2CO;)-一>相同濃度的NaHC03.CHaCOONa溶液的pH大小關(guān)系為NaHCiVOLCOONa。

2.外因

因素水解平衡水解程度水解產(chǎn)生離子的濃度

溫度升高右移增大增大

增大右移減小增大

濃度

減小(即稀釋)右移增大減小

外加酸堿酸弱堿陽離子水解程度減小

堿弱酸陰離子水解程度減小

4

例如,不同條件對FeCL水解平衡的影響尸4'+3也0^^Fe(0H)3+3H]

條件移動方向H'數(shù)pH現(xiàn)象

升溫向右增多減小顏色變深

通HC1向左增多減小顏色變淺

加上0向右增多增大顏色變淺

加NaHCO3向右減少增大生成紅褐色沉淀,放出氣體

三、鹽類水解的應(yīng)用

1.鹽類水解的常見應(yīng)用

應(yīng)用舉例

判斷溶液的酸堿性3

FeCh溶液顯酸性,原因是Fe>3H20---Fe(0H)3+3H*

判斷酸性強弱NaX、NaY、NaZ三種鹽pH分別為8、9、10,則酸性HX>HY>HZ

配制或貯存易水解配制CuSO,溶液時,加入少量H2sCh,防止Cu"水解;配制FeCS溶液,加入少量鹽

的鹽溶液酸;貯存Na2c溶液、NazSiOs溶液不能用磨口玻璃塞

膠體的制取3+f

制取Fe(0H)3膠體的離子反應(yīng):Fe+3H20=Fe(OH)3?ft)+3H

泡沫滅火器原理成分為NaHCOs與Al2(S01)3,發(fā)生反應(yīng)為AF+3HCO;=A1(0H)31+3C0-21

作凈水劑3

明磯可作凈水劑,原理為A1+3H2O^(0H)3(膠體)+3H

化肥的使用核態(tài)氮肥與草木灰不得混用

除銹劑NH£1與ZnCk溶液可作焊接時的除銹劑

2.鹽溶液蒸干時所得產(chǎn)物的判斷

(1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸和酸根陰離子易水解的強堿鹽,蒸干后,?般得原物質(zhì),如CuSO,(aq)

蒸干得CuSOi(s);Na2cO3(aq)蒸干得Na2cO3(s)。

(2)鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時,蒸干灼燒后一般得對應(yīng)的氧化物,如AlCL(aq)蒸干得A1(OH)3

灼燒得A1203O

(3)考慮鹽受熱時是否分解。Ca(HC0.3)2>NaHCOa.KMnOi>NH.Cl固體受熱易分解,因此蒸干灼燒后分

別為Ca(HC03)2-*CaCO3(CaO);NalIC03--Na2C03;KMnO,--K.MnO.?UMnO2;NlhCl—*NH3f+HC1to

(4)還原性款在蒸干時會被0,氧化。如Na/SO,(aq)蒸干得Na-,SO..(s).

15)弱酸的錢鹽蒸干后無固體。如陽4HCO3、(NH.,)2C03O

四、溶液中離子濃度大小的比較

1.比較方法

(1)“一個比較”

同濃度的弱酸(或弱堿)的電離能力與對應(yīng)的強堿弱酸鹽(或?qū)?yīng)強酸弱堿鹽)的水解能力。

①根據(jù)題中所給信息:如果是電離能力大于水解能力,例:CH.COOH的電離程度大于cacoo一的水解程

度,所以等濃度的CHaCOOll與CILCOONa溶液等體積混合后溶液顯酸性;同理Nlh?山。的電離程度大于NH;水

解的程度,等濃度的NH3?H20和NH£1溶液等體積混合后溶液顯堿性。

②根據(jù)題中所給信息:如果是水解能力大于電離能力,例:HC1O的電離程度小于CKT的水解程度,所

以等濃度的HC1O與NaClO溶液等體積混合后溶液顯堿性;反之,如果等濃度的HC1O與NaClO溶液等體積

混合后溶液顯堿性,可知HC1O的電離程度小于Cl(r的水解程度。

③酸式鹽溶液的酸堿性主要取決于酸式鹽的電離能力和水解能力哪一個更強。如在NaHCOa溶液中,

HCO;的水解能力大于電離能力,故溶液顯堿性。

(2)“兩個微弱”

①弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿、水)的電離是微弱的,且水的電.離能力遠遠小于弱酸和弱堿的電離能力。如

在稀醋酸中:CH:COOH-^CH:£OO-+H*、卜:2。一^011+H*,在溶液中微粒濃度由大到小的順序:c(CH:COOH)

>c(H)>c(CH3C00~)>c(0H-)o

②弱酸根或弱堿陽離子的水解是很微弱的,但水的電離程度遠遠小于鹽的水解程度。如在稀NH£1溶

液中:NH,C1=NH;+C1\NH:+也0-?Hq+H'、乩0—^OH+H',所以在NHC1的溶液中微粒濃度

-

由大到小的順序是:c(Cl)>c(NH:)>c(H0>C(NH3?H20)>C(0H-)O

(3)“三個守恒”

如在Na£03溶液中:Na2(X)3=2Na'+CO:、CO:+H2OHCO;+OH\HCO;+H20^^口£。3+0曠、

上()海迨OH-+HTo

①電荷守恒:c(Na')+c(H')=2c(CO:)+c(HCO;)+c(01「)

-

②物料守恒:c(Na')=2c(CO;)+2c:HCO;)+2c(H2C03)

上述兩個守恒相加或相減可得:

③質(zhì)子守恒:c(Oir)=cW)+c(HCO;)+2£?(H2C03)

2.常見類型

(1)多元弱酸溶液,根據(jù)多步電離分析,如在H3P。4的溶液中,cW)>c(H2PO;)>c(HPOf)>

c(PO?

[2)多元弱酸的正鹽溶液,根據(jù)弱酸根的分步水解分析,如NaEOa溶液中,c(Na)>c(COr)>c(OH

)>c(HCO;)。

(3)不同溶液中同一離子濃度的比較,要看溶液中其他離子對它的影響。如在相同的物質(zhì)的量濃度的

下列各溶液中:①NH£1、②CIhCOONH」、?NILHSO.,c(NH;)由大到小的順序是③,①〉②。

(4)混合溶液中各離子濃度的比較,要進行綜合分析,如電離因素、水解因素等。如在含0.1mol?廣1

的W1和0.1mol?L-1的氨水混合溶液中,各離子濃度的大小順序為c(NH;)>c(CD>c(0H-)>c(H*)0

在該溶液中,NH3?H20電離程度大于NH:的水解程度,溶液呈堿性:c(0H-)>c(H*),同時c(NH;)>c(Cl

一)。

3.比較溶液中粒子濃度大小的解題思路

酸TH-的濃度最無]

減」其他離子的濃度根據(jù)電離程度比較I

手離

溶液

液UOH-的濃度最大I

rgS--J考慮水解|綜

鹽合

一潘

先判斷酸式酸根處以電離為運

電液

」酸式鹽卜出

解主還是以水解為主

質(zhì)

溶比較同一離子看不同溶液中其他離子對

液濃度的大小

液該離子的影響

-恒

關(guān)

混T相互不反應(yīng)I同時考慮電離和水解I

溶生成鹽I考慮水解|

T相互反應(yīng)卜生成酸、堿I考慮電離I

U過班配過量情況考慮電離或水解I,

了懇事點考向,

考向一鹽類水解反應(yīng)離子方程式

典例引領(lǐng)

典例1下列方程式書寫錯誤的是

A.NaHC03水解的離子方程式:HCO;+LO-CO:+H6

B.NH£1水解的化學方程式:NH4C1+H2O^NH3?H2O+HC1

C.Al(0H)3的兩性電離方程式:M+AKV+H201Al(0H)3=A1"+3OH?

D.NaHSOj的電離方程式:NaHS03=Na+HSO:

【解析】選項A表示的是HC03的電離方程式,水解方程式應(yīng)為HCO;+H此一H?C0&+0HZ

【答案】A

變式拓展

1.下列離子方程式表示的是鹽類的水解且正確的是

2-

A.HS+H205=4l30*+S

B.HS-+H,_H2s

C.=H2CO3+2OH-

3,,

D.Fe+3H20^Fe(0H)3+3H

八/

jy鹽類水解方程式的書寫

1.一般情況下鹽類水解的程度較小,應(yīng)用“0”連接反應(yīng)物和生成物、水解生成的難溶性或揮發(fā)性

-

物質(zhì)不加“I”或"t”符號。如C『+2H20nCu(0H"+2H',HS+H20^=4i2S+0H?

2.多元弱酸陰離子分步水解,應(yīng)分步書寫水解的離子方程式。因為第一步水解程度較大,一般只寫第

一步水解的方程式。如Na2c。3的水解分兩步,第一步為CO:+氏0=HCO;+0HZ第二步為

HCO^+HzO-H£OB+OH-。多元弱堿陽離子的水解方程式不要求分步書寫。如A1CL的水解方程式為

A1,3H201Al(0H)3+3H%

3.發(fā)生相互促進的水解反應(yīng)時,由于能水解徹底,用”連接反應(yīng)物和生成物,水解生成的難溶

性或揮發(fā)性物質(zhì)要寫“I”或"t”符號。如FeCh與NaHCOj溶液混合發(fā)生水解的離子方程式為

Fe"+3HCO;=Fe(OH)31+3C02t。

4.鹽類水解的離子方程式可用通式表示為R-+H2O=HR+OFT,IT+H2()0HR<T-+OH-(分步水解);

4

R*+H2O:-*ROH+H\R。砒0丁-*R(0H)ff+/2H(“一步到位”)。

注意:(1)一般情況下鹽類水解程度較小,是可逆反應(yīng),因此用可逆號“=一”表示水解程度。當水

解趨于完全時,才用“一”.

(2)水解反應(yīng)生成的揮發(fā)性物質(zhì)及難溶物不用“t”和“I”表示。

(3)多元弱酸根離子分步水解,要分步書寫,以第一步為主;多元弱堿陽離子的分步水解,習慣上一

步書寫完成。

考向二鹽類水解的實質(zhì)與規(guī)律

典例引領(lǐng)

典例I25℃時,濃度均為0.1mol的溶液,其pH如下表所示。有關(guān)說法正確的是

序號①②③④

溶液NaClCHsCOOMNaFNaHC03

pH7.07.08.18.4

A.酸性強弱:H2C03>HF

B.①和②中溶質(zhì)均未水解

C.離子的總濃度:①>③

-1

D.④中:c(HC0;)+2c(C07)+c(H2co3)=0.1mol?L

【解析】相同濃度時,pH:NaHCCVNaF則水解程度:HCOT>F-,根據(jù)“越弱越水解”知,酸性:

H2cO3GF,A項錯誤;①中溶質(zhì)NaCl為強酸強堿鹽,不水解,②中溶質(zhì)CMCOONH」為弱酸弱堿鹽,發(fā)生相互

促進的水解反應(yīng),B項錯誤;根據(jù)電荷守恒知,①、③溶液中離子的總濃度均為2[c(Na+)+c(HD],NaCl

對水的電離無影響,而NaF促進水的電離,①顯中性,③顯堿性,故①中c(H+)大于③中。(酎),故離子的

總濃度:①)③,C項正確;根據(jù)物料守恒知,④中:cCHCOD+c(C0D+C(H2C03)=0.1mol?L-',D項錯

誤。

【答案】C

變式拓展

2.常溫下,相同物質(zhì)的量濃度的下列物質(zhì)的溶液,按pH減小的順序排列的是

A.NaHSO,CH3C00NaNH.C1NaN03

B.NaN03CH3COONaNaHSOsNH<C1

C.NaNO3CH3C00NaNH..C1NaHSOs

D.CH3COONaNaN03NH.,C1NaHSOs

酸式鹽溶液酸堿性的判定原則

1.強酸的酸式鹽只電離,不水解,溶液顯酸性。如NaHSCh在水溶液中:NaHSO,—Na'+H'+SO;。NaHSO,

溶液性質(zhì)上相當于一元強酸。

2.弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性,取決于酸式酸根離子的電離程度和水解程度的相對大小。

若電離程度大于水解程度,溶液顯酸性。如NaHSOs溶液中:HSO;=H+SO;(主要);

HSO;+H201H2so3+0獷(次要)。中學階段與此類似的還有NaH2P0,等。

C2)若電離程度小于水解程度,溶液呈堿性。如NaHCQ溶液中:HCO;+H20-HQVOIT(主要);

HCO;一I「+CO:(次要)。中學階段與此類似的還有NaHS、gHPOi等。

3.相同條件下(溫度、濃度相同)的水解程度:正鹽〉相應(yīng)酸式鹽,如CO;>HCO;。

考向三鹽類水解在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用

典例引領(lǐng)

典例1為了得到比較純凈的物質(zhì),使用的方法恰當?shù)氖?/p>

A.向Na£()3飽和溶液中,通入過量的CO?后,在加壓、加熱的條件下,蒸發(fā)得NaHta晶體

B.加熱蒸發(fā)A1CL,飽和溶液得純凈的A1CL晶體

C.向FcBm溶液中加入過量的氯水,加熱蒸發(fā)得FeCh晶體

D.向FeCh溶液里加入足量的NaOH溶液,經(jīng)過濾、洗滌沉淀,再充分灼燒沉淀得Fe。

【解析1A不正確,因為NaHCO,加熱要分解。B、C項也不正確,因為A1CL與FeCk在加熱蒸發(fā)的情況

下水解生成的HC1易揮發(fā),水解趨于完全,分別發(fā)生下列反應(yīng):A1"+3HQ『TA1(OH)3+3H',

3++

2A1(OH)3=^==ALO3+3H2O,Fe+3H20^^Fe(OH);i+3H,ZFeSHW—FeA+BH?。。

【答案】1)

變式拓展

3.下列說法與鹽的水解有關(guān)的是

①明磯可以作凈水劑

②實驗室配制FeCh溶液時,往往在SeCh溶液中加入少量的鹽酸

③用NaHta和A12(S0g)3兩種溶液可作泡沫滅火劑

④在NH.C1溶液中加入金屬鎂會產(chǎn)生氫氣

⑤草木灰與錢態(tài)氮肥不能混合施用

⑥實驗室盛放Na£(h溶液的試劑瓶應(yīng)用橡皮塞

⑦純堿溶液去油污

A.僅①③⑥B.僅②③⑤C.僅③?⑤D.全部有關(guān)

鹽溶液蒸干灼燒時所得產(chǎn)物的幾種判斷類型

(1)弱金屬陽離子對應(yīng)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸時,蒸干后-搬得原物質(zhì),如CuSOjaq)MCuSOKs);

鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時,蒸干灼燒后一般得對應(yīng)的氧化物,如AlCh(aq)蒸1A1(OH)3妁壁AL03。

:2)酸根陰離子易水解的強堿鹽,如Na2c溶液等蒸干后可得到原物質(zhì)。

:3)考慮鹽受熱時是否分解

Ca(HC03)2,NaHCO3.KMnO,>NH,C1固體受熱易分解,因此蒸干灼燒后分另!為Ca(HC()3)2-CaC()3(CaO);

NaHCOs—>Na2CO3;KMnO,—>K2MnOt+MnO2;NH..C1—>NH31+HC1f。

(4)還原性鹽在蒸干時會被氧化

例如,Na2SO3(aq)”Na2s0,(s)。

考向四同一種溶液中的粒子濃度比較

典例引領(lǐng)

典例1下列溶液中的微粒濃度的關(guān)系正確的是

A.常溫下,pH=5的NaHSOs溶液中:c(HSOD>c(H2SO3)>c(SOt)

-1-2-

B.0.1mol?L(NH,)2S溶液中:c(NHt)=2c(H2S)+2c(HS)+2c(S)

C.0.1mol?L-1CuSOi溶液中:c(Cu2+)+c(H+)=c(SOf)+c(OH")

-1+-

D.0.1mol?LNaHCOs溶液中:c(H2C03)+c(H)=c(C0D+c(OH)

【解析】常溫下NaHS(X溶液的pH=5.說明HSO;的電離程度大于其水解程度,但其電離程度較小,則

<c(HSOT)>c(S0D>C(H2SO3),A錯誤;在(NHj2s溶液中,據(jù)物料守恒可得c(NH:)+。(陽3?H?0)=2c(HN)

+2c(HS-)+2c(S2"),B錯誤;在CuSOi溶液中,據(jù)電荷守恒可得2c(CiT)+c(H,=2c(S0:)+。(0曠),C

錯誤;在NaHC(h溶液中,據(jù)電荷守恒可得c(H+)+c(Na+)=c(0H-)+c(HC01)+2c(C07),據(jù)物料守恒可得

+

c(Na)=c(HC0D+e(C0D+C(H2C03),綜合上述兩式可得。(%。)3)+。(14+)=。&0『)+。(0曠),D正確。

【答案】D

變式拓展

4.室溫下,0.1mol-LNaHC03溶液的pH=8.31,有關(guān)該溶液的判斷正確的是

A.c(Na)>c(0lD>t?(HCO;)>c(CO:;>^(ID

B.心(H2cO3)?府(H2c。3)<8

C.c(H')+c(Na')=c(0H)+c(HCO3)+c(CO;-)

D.加入適量NaOH溶液后:c(Na3=c(H2C0a)+c(HCO,)+c(CO;)

4?

單一溶液中粒子濃度比較原則

(1)酸式鹽溶液的酸堿性和各離子的濃度大小取決于酸式鹽中酸式酸根離子的電離能力和水解能力的

相對大小,如NaHCOs溶液中HCOj的水解能力大于其電離能力,故溶液顯堿性,同時c(H2c()3)>c(CO;);

NdH50$溶液中HSO;的電離能力大丁其水解能力,溶液顯酸性,有C(H2S03)<V(SO;-)O

C2)多元弱酸的強堿正鹽溶液:弱酸根離子水解以第一步為主。例如,硫化鈉溶液中:

c(Na')>cS>c(0H)>c(HS)>c(H)。

:3)對于單一的弱酸、弱堿溶液或其鹽溶液

①要考慮弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿)的電離是微弱的,且水的電離能力遠遠小于弱酸和弱堿的電離能力。

如在稀醋酸溶液中:CLCOOH一CH3COO-+H',他0一OFT+H',在溶液中微粒濃度由大到小的順序:

C(CH3COOH)>C(H0>C(CH3C00^>C(OHTo

②弱酸根陰離子或弱堿陽離子的水解是微弱的,但水的電離程度遠遠小于鹽的水解程度。如稀的

-

CHEOONa溶液中,CH3COONa-CH3C00+Na\CH;lCOO+H20^CH3C00H+0H,H2O1H+OH,所以CIUWNa溶液

中:c(Na*)>C(CH3COO0>C(OH^>C(CH3COOH)>C(H)O

考向五混合溶液中粒子濃度的比較

典例引領(lǐng)

S________/

-5-5

典例1常溫下,A(HC0OH)=1.77X10~\A;(CH3C00H)=1.75X10,AL(NHS?H20)=1.76X10,下列說

法正確的是

A.濃度均為0.1mol的HCOONa和NHC1溶液中陽離子的物質(zhì)的量濃度之和:前者小于后者

B.用相同濃度的NaOH溶液分別滴定等體積pH均為3的HCOOH和CH:1COOH溶液至終點,消耗NaOH溶液

的體積相等

C.0.2mol?L-1HCOOH與0.1mol?L-1NaOH等體積混合后的溶液中:c(HCOO-)+c(0H-)=f(HCOOH)

+cGO

-

D.0.2mol?L'CHaCOONa0.1mol?廠1鹽酸等體積混合后的溶液中(pH<7):c(CH3C00)>c(Cl

+

■)>C(CH3COOH)>C(H)

【解析】A項,0.1molLHCOONa溶液中c(Na+)=0.Imol?L-1,所有陽離子為c(Na*)+c(H')》0.1

mol?L~\0.1mol?L-'NH.C1溶液中,NH:水解生成酎,減少一個NH:同時生成一個酎,則NH..C1中所有

陽離子c(NH:)+c(H+)、0.Imol即前者大于后者,錯誤;B項,CLCOOH的電離平衡常數(shù)小,即酸性

比HCOOH弱,當HCOOH與CH:£OOH的pH均等于3時,HCOOH的物質(zhì)的量濃度小于乙酸,等體積時甲酸消耗

的NaOH比乙酸少,錯誤;C項,兩溶液等體積混合后得到甲酸和甲酸鈉的混合液,由電荷守恒得c(HCOO一)

+c(0丁)=c(Na+)+c(H+),由物料守恒得2c(Na+)=c(HCOOH)+c(HCOO-),所以c(HCOOH)4-2c(H+)=

c(HC00-)+20(0曠),錯誤;D項,反應(yīng)后溶液是[CH£OONa]、c(CH£OOH)和c(NaCl)比值為1:1:1的混合

物,由物料守恒得C(CH£00-)+C(CH3C00H)=2C(C1)pH<7,則CH3COOH的電離大于屈。)0一的水解,即

cCCH^COO")>c(Cr)>c(CH3C00H),電離和水解均很微弱,故c(H+)小于。(CFLCOOH),正確。

【答案】D

變式拓展

S/

5.把0.2mol-L"*NH4Cl溶液與0.1mol?LNaOH溶液等體積混合后溶液中下列微粒的物質(zhì)的量濃度的關(guān)

系正確的是

A.c(NH;)=c(Na')=C(OH)>C(NH3?H20)

>

B.c(NH*)=c(Na)>c(NH3?H2O)>c(OH^

C.e(NH;)>c(Na.)>c(OH)>c(NIh?H20)

D.c(NH;)>c(Na)>c(NH3-H2O)>c(OH^

混合溶液中粒子濃度的比較原則

U)溶液混合但不發(fā)生反應(yīng)的類型。要同時考慮電崗和水解,以及離子間的相互影響,可用極限觀點

思考,以“強勢”反應(yīng)為主,可不考慮“弱勢”反應(yīng)。如等濃度等體積的碳酸鈉和碳酸氫鈉混合后由于CO;

的水解大于HCO3的水解和電離,所以c(Na')>c(HCO,)>c(CO^)>c(OH0>C(H'),>

:2)弱酸及對應(yīng)鹽(或弱堿及對應(yīng)鹽)等濃度、等體積混合。各離子的濃度大小取決于酸(堿)的電離程

度和相應(yīng)鹽的水解程度的相對大小。

①電離強于水解型。如CH£OOH溶液和CH£OONa溶液等體積、等物質(zhì)的量濃度混合,分析時可只考慮

CH3COOH的電離,不考慮CH3C00Na的水解,粒子濃度大小順序為c(CH;iC00^>c(Na')>c(CH3COOH)>c(H)>c(OH00

②水解強于電離型。如HCN溶液和NaCN溶液等體積、等物質(zhì)的量濃度混合,粒子濃度大小順序為

c(HCN)>c(Na')>c(CN)>c(0H>c(H')。

:3)溶液混合發(fā)生反應(yīng)但有一種過量的類型。根據(jù)過量程度及產(chǎn)物情況,要同時考慮電離和水解,不

過這類問題大多轉(zhuǎn)化為上述(2)中的問題。如10mL0.1mol?L的HC1溶液與10mL0.2mol-I?的CFbCOONa

溶液充分混合后,相當于等濃度的NaCl、CHsCOONa與CMCOOH的混合液。

考向六與圖像有關(guān)的粒子濃度關(guān)系

典例引領(lǐng)

典例1常溫下,向1LpH=10的NaOH溶液中持續(xù)通入CO?。通入CO?的體積(外與溶液中水電離出的c(0H

)的關(guān)系如圖所示。卜列敘述不正確的是

c(OH)/(mol/L)

bd

1x1(尸

V(mL)

A.d點溶液中:c(Na+)=2c(C(T)+c(HC0D

B.c點溶液中:c(Na+)>c(HCQ;)>c(COD

C.b點溶液中:c(H+)=lX10-mol?L-'

D.a點溶液中:水電離出的c(H+)=lXl()7°mol?L-

【解析】A.d點溶液中水電離出的OH一離子濃度l(T7niol/L,溶液呈中性,c(H+)=c(0H-),結(jié)合電荷

守恒c(Na+)+c(H+)=2c(C0T)+c(HC0r)+c(0ir),兩式相減,得。(Na+)=2c(C0^)+c(HCO「),故A正

確;B.當水電離出的01「離子濃度最大時,說明此時的溶液是碳酸鈉溶液,對水的電離起促進作用,所以

溶液中離子濃度大小為c(Na+)>c(C07)>c(HC0;),故B錯誤;C.圖像中,b點是常溫下水溶液中水電離

出的離子濃度c(H+)=c(0FT)=1X10-7noi兒,溶液呈中性,故C正確;D.水電離出的氫離子與氫氧根離

子的濃度始終相等,a是沒有通二氧化碳的情況,即pH=10的NaOH溶液,則。0T)=1Xl(T%ol/L,而氫

離子來源于水的電離,所以水電離出的。出+)=1X107°1noi/L,故D正確。

【答案】B

變式拓展

6.在常溫下,用0.1000mol/L的鹽酸滴定25mL0.1000mol/LNa2cO3溶液,所得滴定曲線如圖所示。

下列有關(guān)滴定過程中溶液相關(guān)微粒濃度間的關(guān)系不正確的是

A.a點:C(HCO3)>C(C11>C(CO;)

B.b點:c(Na)+cW)=c(Cl-)+c(HCO;)+c(CO;')+c(0Hl

C.c點:c(0H)+c(COj)=c(H')+c(H2C03)

D.d點:c(CO=c(Na')

、.亨點沖關(guān)■充

1.下列物質(zhì)的水溶液可以使紫色石蕊溶液變紅的是

A.Na2c。3B.FeChC.NaClD.NH3

2.下列物質(zhì)的水溶液不發(fā)生水解的是

A.NaClOB.NH,C1

C.CuSO,D.HNO3

3.能夠使CHCOONa溶液pH增大且水解程度也增大的條件是

A.加水B.升溫

C.力口壓D.力口ClLCOONa固體

4.下列鹽類水解的應(yīng)用,不正確的是

A.實驗室配制氯化鐵溶液時,滴入少量稀硫酸抑制水解

B.為使純堿溶液的去油污效果更好,可以使用熱的純堿溶液

C.明研可用于凈水,是由于溶于水后產(chǎn)生的A1(OH)3膠體具有吸附作用

0.錢態(tài)氮肥不能和草木灰混合施用,是由于NH:與COT互相促進水解,肥效下降

-1-1

5.25℃時,在10mL濃度均為0.1mol?LNaOH和NH3?H20混合溶液中,滴加0.1mol?L的鹽酸。

下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是

-+

A.未加鹽酸時:c(0H)>c(Na)=C(NH3?H20)

B.加入10mL鹽酸時:c(NH;)+c(H')=c(0ir)

C.加入鹽酸至溶液pH=7時:c(Cl')=c(Na+)

D.加入20mL鹽酸時:c(Cr)=c(NH^)+c(Na+)

6.常溫下,下列溶液中,有關(guān)微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系不正確的是

A.0.1mol?L-'(NH,)2Fe(S0j2溶液:c(SOf)>e(NH^)>c(Fe2+)>c(H+)

B.將10mL0.1mol?L-1Na2cO3溶液逐滴滴加到10mL0.1mol-L鹽酸中:

c(Na+)>c(Cr)>c(C0D>c(HC0j

C.0.01mol-fNaOH溶液與等體積pH=2的醋酸混合后的溶液中:

++

c(CH;)COO)>c(Na)>c(H)>c(0H)

-1h

D.0.1mol?LNaHCOs溶液:c(H)+2c(H2C03)=c(0H-)+c(C0D

7.向0.1mol?L-1的NH.田C()3溶液中逐漸加入0.1mol-L-lNaOH溶液時,含氮、含碳粒子的分布情況如圖

所示(縱坐標是各粒子的分布系數(shù),即物質(zhì)的量分數(shù))。根據(jù)圖像,下列說法不正確的是

NH’HCO,溶液中加入NaOH后含包、含碳粒子分布圖

A.開始階段,HCO,反而略有增加,可能是因為NHHCQ,溶液中存在HEOs發(fā)生的主要反應(yīng)是HzCOs+OFT

=HCO;+H2O

B.當pH大于&7以后,碳酸氫根離子和鏤根離子同時與氫氧根離子反應(yīng)

C.pH=9.5時,溶液中c(HCO;)>C(HN3?H20)>C(NH;)>C(CO;-)

D.滴加氫氧化鈉溶液時,首先發(fā)生的反應(yīng)為2NH4HC03+2Na0H=(NHj2C03+Na2C03

8.下列有關(guān)溶液中粒子濃度的關(guān)系式中,正確的是

V(CH:?COOH)/mL

A.pH相同的①CHCOONa、②NaHCO.兩種溶液中的c(Na*):②,①

B.0.1mol-L-某二元弱酸強堿鹽N&HA溶液中:c(Na+)=2c(A2-)+c(HA-)H-cCHzA)

C.上圖表示用0.1mol?L_1CH3COOH溶液滴定20mL0.1mol?L-1NaCH溶液的滴定曲線,則pH=7

++

時:c(Na)>c(CH3C00-)>c(0H")=c(H)

-+-

D.上圖a點溶液中各離子濃度的關(guān)系:c(0H)=c(H)+C(CH3C00)+2C(CH3COOH)

9.常溫下,用0.10mol?L-'NaOH溶液分別滴定20mL濃度均為0.10mol?L-1CHjCOOH溶液和HCN溶液

所得滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是

+

A.點②和點③所示溶液中都有:c(CH:.COO')+c(OH-)=c(CHaCOOH)4-c(H)

B.點①和點②所示溶液中:c(CH;ICOOO-c(CN-)=c(HCN)-c(CH;$COOH)

C.點③和點④所示溶液中:c(Na+)>c(OH)>c(CH£OO)>c(H+)

D.點①和點②所示溶液中:C(CH3C00_)<C(CN_)

10.常溫下,向20mL0.2mol-L-1H2A溶液中滴加0.2mol?L-1NaOH溶液,有關(guān)粒子的物質(zhì)的量變化如

圖所示(其中I代表H2A,II代表HA,III代表A?)。下列說法中正確的是

A.“點溶液中:C(HA-)+C(A2-)=0.2mol?L-1

B.N點溶液呈酸性,則有c(Na+)〈3c(HA1

C.若“點溶液DH=4.2,則必(H如的數(shù)量級為ICT

D.當HNa0H(aq)]=20mL時,溶液中:c(H+)<c(0H-)

11.25℃時,如果取0.1mol-L-1HA溶液與0.1mol?L-1NaOH溶液等體積混合(混合后溶液體積的變化

不計),測得混合溶液的川=8,試回答以下問題:

(1)混合溶液的pH=8的原因是(用離子方程式表示);

(2)混合溶液中由水電離出的。(f)0.1mol-LWaOH溶液中由水電離出的cOT)(選填、

、或"=”);

(3)求出混合液的下列算式的精確計算結(jié)果(填具體數(shù)字):c(Na+)—c(A-)=

(4)已知NH..A溶液是中性,又知將HA溶液加入到Na£03溶液中有氣體放出,試推斷(NHMCQ溶液的

pH7(選填“〉”、或"=");

(5)將相同溫度下濃度相同的四種鹽溶液:

A.NH,HC03B.NH.AC.(NHt)2S0,D.NH,C1

按pH由大到小的順序排列(填序號)。

12.NH.,A1(S0I)2>NHAHSOJ在分析試劑、醫(yī)藥、電子工業(yè)中用途廣泛。

請回答下列問題:

C)常溫時,0.1mol?fNH4Al(S0J2溶液的pH=30

①溶液中的K=________(填數(shù)值),由水電離出的。田+)=mol-L-\

②溶液中c(NH;)+C(NH3-H20)c(Ar+)+c[Al(0H)3](填“>”"=”或“<”);2c(S0f)-

c(NHj)-3C(A13+)=________mol?L、(填數(shù)值)。

(2)80℃時,0.1mol?r*NH4Al(SOt)z溶液的pH小于3,分析導(dǎo)致pH隨溫度變化的原因是______。

(3)常溫時,向100mL0.1mol?L-'NH’HSO,溶液中滴力口0.1mol?L"'NaOH溶液,得到的溶液pH與

NaDH溶液體積的關(guān)系曲線如圖所示。

①圖中a、b、c、d四點中水的電離程度最小的是________。

②向NH.,HSO.i溶液中滴加NaOH溶液到a點的過程中,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為

③陽,HSOi溶液中各離子濃度由大到小的排列順序是o

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