跑遺市蛙蛛學(xué)校高考化學(xué)二輪專題復(fù)習(xí)6-有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

踐跌州跑遺市蛙蛛學(xué)校專題六有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

【核心要點(diǎn)突破】

一、同分異構(gòu)體的種類及書寫、判斷方法。

1.同分異構(gòu)體的種類

CH.CHCI1

⑴碳鏈異構(gòu)：如CH,CH：與C1L

("h一('H—CII,

⑵位置異構(gòu)：如(“(IL(IL()H與()H.

(3)官能團(tuán)異構(gòu)(類別異構(gòu))(詳見下表)

組成通式可能的類別典型實(shí)例

(II

CnH2n烯煌環(huán)烷煌，/

13C

CH2=CHCHCH

CnH2n-2快煌二烯煌環(huán)烯燃CH二CCH2cH3CH2=CHCH=CH2

CnH2n+2。醇醴C2H50HCH3OCH3

CH3CH2CHOCH3COCH3CH=CHCH20H

CnH2no醛酮烯醇環(huán)醇環(huán)酸

CHCHCKC-H.-CH-OH

\/、/

0CH

CnH2n。2竣酸酯羥基醛羥基酮CH3COOHHCOOCH3H0CH2CH0

酚芳香醇芳香酸

CnH2n-6。H3CC6H40HC6H5cH20HC6H50cH3

CnH2n+lNC)2硝基烷燃氨基酸CH3cH2NO2H2NCH2COOH

葡萄糖與果糖(CoHiA)蔗

C?(H20)B單糖或二糖

糖與麥芽糖(C12H220n)

2.同分異構(gòu)體的書寫規(guī)律

(1)烷短：烷燃只有碳鏈異構(gòu)，書寫時(shí)要注意寫全而不要寫重復(fù)，一般可按下列規(guī)則書寫：成直鏈,

一條線；摘一碳，掛中間；往邊移，不到端；摘兩碳，成乙基；二甲基，同鄰間；不重復(fù)，要寫全

(2)具有官能團(tuán)的有機(jī)物，如：烯燒、煥煌、芳香族化合物、鹵代垃、醇、醛、酸、酯等，書寫時(shí)要

注意它們存在官能團(tuán)位置異構(gòu)、官能團(tuán)類別異構(gòu)和碳鏈異構(gòu)。一般書寫順序是：碳鏈異構(gòu)一官能團(tuán)位

置異構(gòu)一官能團(tuán)類別異構(gòu)，一一考慮，這樣可以避免重寫或漏寫。

(3)苯環(huán)上的一鹵代物或者一硝基化合物的種類越少，說明該芳香族化合物的對稱性越強(qiáng)，比如二取代物

的苯環(huán)上的一鹵代物只有一種說明兩個(gè)取代基是相同的且處于對位，如果二取代物的苯環(huán)上的一鹵代物有

兩種，說明兩個(gè)不同的取代基是處于對位的。

(4)官能團(tuán)異構(gòu)的書寫要注意常見物質(zhì)的類別異構(gòu)，特別是含有苯環(huán)的，如芳香酸、含有苯環(huán)的酯、羥基

醛，其中酯的同分異構(gòu)書寫要注意分為芳香醇和脂肪酸形成的酯、芳香酸和脂肪醇形成的酯以及酚與脂肪

酸形成的酯。

(5)苯環(huán)上的三取代物同分異構(gòu)體數(shù)目的確認(rèn)或書寫可以先確認(rèn)兩個(gè)取代基的位置分成鄰間對三種，再根

據(jù)對稱原理確定第三種的位置關(guān)系。

3.同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷方法

(1)記憶法記住已掌握的常見的異構(gòu)體數(shù)。例如：

①凡只含一個(gè)碳原子的分子均無異構(gòu)，甲烷、乙烷、新戊烷(看作CH4的四甲基取代物)、

2,2,3,3—四甲基丁烷(看作乙烷的六甲基取代物)、苯、環(huán)己烷、乙烘、乙烯等分子一鹵

代物只有一種；

②丁烷、丁快、丙基、丙醇有2種；

③戊烷、丁烯、戊烘有3種；

④丁基金用。有4種；

⑤己烷、C7HS0(含苯環(huán))有5種；

⑥戊基、C此z有8種；

(2)基元法例如：丁基有4種，丁醇、丁醛都有4種;

（3）替代法例如：CeHaCL有3種,CeH2cL有3種（將H替代Cl）;

（4）對稱法（又稱等效氫法）判斷方法如下：

①同一碳原子上的氫原子是等效的。

②同一碳原子上所連甲基上的氫原子是等效的。

③處于鏡面對稱位置或軸對稱位置上的的氫原子是等效的（相當(dāng)于平面鏡成像時(shí)，物與像的關(guān)系）

如1"分子中，在苯環(huán)所在的平面內(nèi)有兩條互相垂直的對稱軸，故有兩類等效氫。同分異構(gòu)

體數(shù)目的判斷方法

二、重要的有機(jī)反應(yīng)類型

主要反應(yīng)類概念典型實(shí)例反應(yīng)特點(diǎn)

型

有機(jī)物分子中的氫鹵代原子或原子團(tuán)”有進(jìn)有

鹵代反

原子被鹵原子取代出”。

應(yīng)

取的反應(yīng)。［

代酯化反酸和醇作用生成酯制乙酸乙酯、硝酸乙酯、纖維素硝酸酯、

反應(yīng)和水的反應(yīng)。醋酸纖維、硝化甘油等。

應(yīng)鹵代燃的水解、酯化

[反應(yīng)、酯的水解、醇

其他

分子間脫水等也屬

于取代反應(yīng)。

有機(jī)物分子里不飽⑴與氫氣的加成反應(yīng)（還原）①不飽和鍵斷開

和的碳原子與其它⑵與鹵素單質(zhì)的加成反應(yīng)②原子或原子團(tuán)”只進(jìn)

加成反應(yīng)的原子或原子團(tuán)直⑶與鹵化氫的加成反應(yīng)不出”

接結(jié)合生成別的物⑷與水的加成反應(yīng)

質(zhì)的反應(yīng)。

有機(jī)物在適當(dāng)?shù)臈l⑴醇的消去：如實(shí)驗(yàn)室制乙烯。①有不飽和鍵生成

件下，從一個(gè)分子脫⑵鹵代始的消去反應(yīng)：如氯乙烷在氫氧化鈉②與鹵原子或羥基碳的

消去反應(yīng)

去一個(gè)小分子而生醇溶液中消去得乙烯。相鄰碳上必須有氫原子

成不飽和鍵的反應(yīng)。

在一定條件下，由分乙烯加聚、乙煥加聚①單體中含有不飽和

子量小（單體）的化鍵

加聚反應(yīng)合物分子相互結(jié)合②產(chǎn)物只有高分子

成為高分子化合物③鏈節(jié)組成與單體相符

的反應(yīng)。

由分子量小的單體合成酚醛樹脂、滌綸①單體中一般含一COOH、

相互作用，形成高分一NHz、一OH、—CHO等

子化合物，同時(shí)有小官能團(tuán)

縮聚反應(yīng)分子生成的反應(yīng)。②產(chǎn)物除高分子還有小

分子

③鏈節(jié)組成不再與單體

相符

氧化反應(yīng)指的是有機(jī)物⑴醇被氧化加氧去氫

加氧或去氫的⑵醛被氧

反應(yīng)。（醇、峻⑶乙烯氧化

酸、酚等與活潑⑷有機(jī)物的燃燒、不飽和燒和苯的同系物使

金屬的反應(yīng)，雖酸性KMnO&溶液褪色等

發(fā)生去氫反應(yīng)，⑸醛類及含醛基的化合物與新制堿性

仍是被還原）Cu（OH）2或銀氨溶液的反應(yīng)

⑹苯酚在空氣中放置轉(zhuǎn)化成粉紅色物質(zhì)（醍）

還原反應(yīng)有機(jī)物得氫去氧的⑴醛、酮、烯、煥、苯及其同系物、酚、不加氫去氧

反應(yīng)飽和油脂等的催化加氫。

諼+3Fe+6HCl—>

(2)\Z\/+3FeClz+2HzO

三、有機(jī)化合物分子式的確定

1、確定有機(jī)化合物元素組成：

(DC,H、。質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定

①某有機(jī)物完全燃燒后若產(chǎn)物只有CO,和H2或不完全燃燒后生成CO、CO,和比0,則其組成元素可能為

C、H或C、H、0.

②欲判定該有機(jī)物中是否含有氧元素，首先應(yīng)求出產(chǎn)物中所含碳元素的質(zhì)量及氫元素的質(zhì)量，然后將

碳、氫元素的質(zhì)量之和與原有機(jī)物質(zhì)量比較，若兩者相等，則原有機(jī)物的組成中不含氧；否則，原有機(jī)物

的組成中含氧。

(2)氮元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定

樣品在一定條件下轉(zhuǎn)化為氮?dú)?，求出氮元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

(3)鹵元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定

樣品在一定條件下轉(zhuǎn)化成鹵化銀沉淀，求出鹵素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

2、測定有機(jī)化合物相對分子質(zhì)量

(1)已知狀況下氣體的密度為P。，則該氣體的相對分子質(zhì)量Mr=22.4P?

(2)若已知A氣體對B氣體的相對密度為D,則A的相對分子質(zhì)量M.=D?MB

⑶求混合氣體的平均式量M=MA?A%+M,?B%+MJC%..........(A%、B%、C%...........為A、B、C氣體在混合

氣體中的體積分?jǐn)?shù))

(4)求混合物的平均式量：M=m(混總)/n(混總)

(5)質(zhì)譜法

3.有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)式的確定

(1)有機(jī)化合物分子不飽和度的計(jì)算

①分子不飽和度=n(c)+l-n(H)/2

n(c)：碳原子個(gè)數(shù)

n(H)=氫原子數(shù)+鹵原子數(shù)一N原子數(shù)

②雙鍵脂環(huán)的分子不飽和度為1、參鍵分子不飽和度為2、苯環(huán)分子不飽和度為4

(2)確定有機(jī)化合物官能團(tuán)

①化學(xué)檢驗(yàn)方法

官能團(tuán)試劑判斷依據(jù)

Br2的四氯化碳溶液紅棕色褪去

c=c或參鍵

酸性KMnOa溶液紫色褪去

R-OHNa有氫氣放出

銀氨溶液有銀鏡生成

-CHO

新制Cu(OH)2懸濁液磚紅色沉淀

FeCh溶液紫色

酚羥基

澳水有白色沉淀生成

紫色石蕊試液變紅

-COOH

NaHCO3有co2氣體生成

鹵代燒(-X)水解后，加稀硝酸和硝酸銀溶液生成沉淀

富基稀堿溶液，加熱有ML放出

③物理檢驗(yàn)方法

A.紫外光譜可用于確定分子中有無共輾雙鍵。紅外光譜可用于確定分子中有哪些官能團(tuán)。

B.核磁共振譜分為氫譜和碳譜兩類。比如氫譜可以測定有機(jī)物分子中H原子在C骨架上的位置和數(shù)目，

進(jìn)而推斷出有機(jī)化合物的C骨架結(jié)構(gòu)。

C.常用鑒別法

,成：烯煌、快燃、裂化汽油等含碳碳雙鍵或參鍵的物質(zhì)

卜代：苯酚

能使濱水褪色的物質(zhì)氧化：醛基一CHO、H2S>S02

X.

萃?。罕郊捌渫滴镒鬏腿?，有色層在上層；四氯化碳作萃取劑，有色層

在下層（酒精不能做萃取劑）

碘碳雙鍵或參鍵的煌及其煌的衍生物

能使酸性KMnCh溶液褪色的物質(zhì)含有IcHO的物質(zhì)、H2S.S02

苯的同系物

沉淀消失呈藍(lán)色透明溶液：甲酸、乙酸等

—

新制氫氧化銅懸濁液

—

加熱至沸生成紅色沉淀：含一CHO的物質(zhì)

銀鏡反應(yīng)：醛類、甲酸、甲酸某酯、甲酸鹽、葡萄糖、麥芽糖

與鈉反應(yīng)生成氫氣：醇、酚、竣酸等含有一0H的物質(zhì)（注意不可含水）

「FeCh溶液：遇酚顯紫色

顯色反應(yīng)〔濃硝酸：遇含苯環(huán)的蛋白質(zhì)顯黃色

碘L：遇淀粉顯藍(lán)色

H+：-COOH

Y

指示劑

or：苯酚鈉溶液、乙酸鈉溶液

四、有機(jī)推斷題的突破方法

1.有機(jī)推斷的基本方法

有機(jī)推斷題屬于綜合運(yùn)用各類有機(jī)物官能團(tuán)性質(zhì)、相互衍變關(guān)系的知識，結(jié)合有關(guān)計(jì)算的能力題。熟

練掌握各類有機(jī)物的性質(zhì)及其轉(zhuǎn)化關(guān)系，是推斷未知物的前提。分析有機(jī)物推斷題常用的方法有:

(1)順推法：抓住有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象這條主線，由已知逐步推向未知，最后得出正確的

結(jié)論

(2)逆推法：從最終的生成物逐步推測各步所需的反應(yīng)物，再把整個(gè)題中各物質(zhì)聯(lián)系起來，從而得出

正確的結(jié)論。

(3)剝離法：先把明顯的未知物剝離出來，然后根據(jù)已知物逐步推測未知物的結(jié)構(gòu)，得出正確的結(jié)論

(4)分步推理法：先根據(jù)題意進(jìn)行分步推理，然后再將各步反應(yīng)物(或生成物)的結(jié)構(gòu)進(jìn)行綜合，最

后得出正確的結(jié)論。

2.有機(jī)推斷的常見突破口

解題的突破口也叫做題眼，題眼可以是一種特殊的現(xiàn)象、反應(yīng)、性質(zhì)、用途或反應(yīng)條件，或在框圖推

斷試題中，有幾條線同時(shí)經(jīng)過一種物質(zhì)，往往這就是題眼。根據(jù)有機(jī)的知識，突破口可從下列幾方面尋找：

1.特殊的結(jié)構(gòu)或組成

(1)分子中原子處于同一平面的物質(zhì)

乙烯、苯、甲醛、乙快、CS2(后二者在同一直線)。

(2)一鹵代物只有一種同分異構(gòu)體的烷燒(C<10)

甲烷、乙烷、新戊烷、還有2,2,3,3—四甲基丁烷

(3)燒中含氫量最高的為甲烷，等質(zhì)量的燃燃燒耗氧量最多的也是甲烷

(4)常見的有機(jī)物中C、H個(gè)數(shù)比

C：H=1：1的有：乙烘、苯、苯酚、苯乙烯

C：H=1：2的有：烯燒、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖

C：H=1：4的有：甲烷、尿素、乙二胺

2.特殊的現(xiàn)象和物理性質(zhì)

(1)特殊的顏色：酚類物質(zhì)遇Fe"呈紫色；淀粉遇碘水呈藍(lán)色；蛋白質(zhì)遇濃硝酸呈黃色；多羥基的物

質(zhì)遇新制的Cu(OH)2懸濁液呈絳藍(lán)色溶液；苯酚無色，但在空氣中因部分氧化而顯粉紅色

(2)特殊的氣味：硝基苯有苦杏仁味；乙醇和低級酯有香味；甲醛、乙醛、甲酸、乙酸有刺激性味；

乙二醇、丙二醇、蔗糖、葡萄糖有甜味；苯及其同系物、苯酚、石油、祭有特殊氣味；乙快(常因混有H6、

PH,等而帶有臭味)、甲烷無味。

(3)特殊的水溶性、熔沸點(diǎn)等：苯酚常溫時(shí)水溶性不大，但高于65。以任意比互溶；常溫下呈氣態(tài)

的物質(zhì)有：碳原子小于4的姓類、甲烷、甲醛、新戊烷、CH￡1、CH3cH￡1等。

(4)特殊的用途：甲苯、苯酚、甘油、纖維素能制備炸藥；乙二醇可用做防凍液；甲醛的水溶液可用

來消毒、殺菌、浸制生物標(biāo)本；葡萄糖或醛類物質(zhì)可用于制鏡業(yè)。

3.特殊的化學(xué)性質(zhì)、轉(zhuǎn)化關(guān)系和反應(yīng)

(1)與銀氨溶液或新制Cu(OH)z懸濁液反應(yīng)的物質(zhì)有：醛、甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、果糖、

麥芽糖

(2)使濱水褪色的物質(zhì)有：含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的物質(zhì)因加成而褪色；含醛基的物質(zhì)因氧化而褪色;

酚類物質(zhì)因取代而褪色；液態(tài)飽和燃、液態(tài)飽和酯、苯及其同系物、氯仿、四氯化碳因萃取而褪色。

(3)使高鋸酸鉀溶液褪色的物質(zhì)有：含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的物質(zhì)、醛類物質(zhì)、酚類物質(zhì)、苯的同系物、

還原性糖，都是因氧化而褪色。

(4)直線型轉(zhuǎn)化：(與同一物質(zhì)反應(yīng))

醇c評_微乙烯乙醛f乙酸cr

加Hw加Hw

快炫------?稀炫------?烷始

(5)交叉型轉(zhuǎn)化

(6)能形成環(huán)狀物質(zhì)的反應(yīng)有：多元醇(大于或等于二元，以下同)和多元瓶酸酯化反應(yīng)、羥基竣酸

分子間或分子內(nèi)酯化反應(yīng)、氨基酸分子間或分子內(nèi)脫水、多元醇分子內(nèi)或分子間脫水、多元酸酸分子間或

分子內(nèi)脫水

(7)數(shù)據(jù)的應(yīng)用：應(yīng)用好數(shù)據(jù)可以為解推斷題提供很多捷徑。如一元醇與醋酸酯化反應(yīng)，每反應(yīng)Imol醋

酸，產(chǎn)物質(zhì)量增加42g；能與鈉反應(yīng)產(chǎn)生H,的物質(zhì)可以是醇、酚或痰酸，且根據(jù)有機(jī)物與產(chǎn)生壓的物質(zhì)的

量之比，可以確定原物質(zhì)含官能團(tuán)的數(shù)目。等等。

3.重要有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系

各類煌的衍生物的相互轉(zhuǎn)化，其實(shí)質(zhì)是官能團(tuán)之間的互換和變化，一般來說有以下幾種情況

+H2O

(1)相互取代關(guān)系：如鹵代燃與醇的關(guān)系，R—X、+HXR—0H,實(shí)際上是鹵素原子與羥基的相互取代

氧化

、、氫竹

(2)氧化還原關(guān)系：如醇與醛、酸之間的相互轉(zhuǎn)化，實(shí)際上是醇中的一CHQH還原一CHO刊*—COOH

(3)消去加成關(guān)系：如CHsCHSH與濃硫酸共熱170。發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯和水，而乙烯在催化劑、

加熱、加壓條件下與水發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醇，實(shí)際上是前者消去羥基和H原子形成新的官能團(tuán)不飽和鍵，

后者則是打開不飽和鍵結(jié)合水中的一H和一0H形成具有官能團(tuán)一0H的醇的過程

酯化

(4)結(jié)合重組關(guān)系：如醇與瓶酸的酯化反應(yīng)以及酯的水解RCOOH+R'—0H水解R—COOR'+HO酯化

反應(yīng)實(shí)際上是醇中一0H與竣酸中一COOH相互作用，重新組合生成一C00—和H—0H的過程，而酯的水解實(shí)

際上是酯中一coo一和H-0H相互作用，重新組合形成具有官能團(tuán)一0H的醇和一COOH的蝮酸的過程。

五、有機(jī)合成的解題思路與官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化方法

1.解題思路

2.有機(jī)合成中官能團(tuán)的引入方法

(1)引入C—C：C—C或C三C與Hz加成；

(2)引入C—C或C三C：鹵代燃或醇的消去；

(3)苯環(huán)上引入

(4)引入一X：①在飽和碳原子上與X,(光照)取代；②不飽和碳原子上與X,或HX加成；③醇羥基與HX取

代。

(5)引入一0H：①鹵代煌水解；②醛或酮加氫還原；③C-C與H2加成。

(6)引入一CHO或酮：①醇的催化氧化；②C=C與H2加成。

(7)引入一COOH：①醛基氧化；②一CN水化；③較酸酯水解。

(8)引入一COOR：①醇酯由醇與瓶酸酯化；②酚酯由酚與蝮酸醉取代。

(9)引入高分子：①含C—C的單體加聚；②酚與醛縮聚、二元竣酸與二元醇(或羥基酸)酯化縮聚、二元

瓶酸與二元胺(或氨基酸)酰胺化縮聚

3.有機(jī)合成中官能團(tuán)的消除方法

⑴通過加成反應(yīng)可以消除C=C或C三C。如CH尸CH,+H2嚕CH3cH3

濃硫酸

(2)通過消去、氧化可消除一0H。如CH3cHQH_170.c*CH2=CH2t+H20、2cH3cHQH+02嚶2cH3CHO

+2H2O

(3)通過加成或氧化可消除一CHO。如2cH￡H0+02嗯2cH3COOH、CH3CHO+H2嗯CH：￡H20H

(4)通過水解反應(yīng)消除一COO一。如CHCOOC2Hs+HQ-CH3COOH+CMOH。

【聚焦熱點(diǎn)考向】

【熱點(diǎn)考向1］利用有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)的演變關(guān)系進(jìn)行推斷

(2010?福建理綜?T31?13分)〔化學(xué)一有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)］從樟科植物枝葉提取的精油中含有下列甲、乙、

丙三種成分：

(1)甲中含氧官能團(tuán)的名稱為。

(2)由甲轉(zhuǎn)化為乙需經(jīng)下列過程(已略去各步反應(yīng)的無關(guān)產(chǎn)物，下同):

其中反應(yīng)I的反應(yīng)類型為，反應(yīng)II的化學(xué)方程式為（注明反應(yīng)條件）。

（3）已知：

由乙制丙的一種合成路線圖如下（A-F均為有機(jī)物，圖中Mr表示相對分子質(zhì)量）：

①下列物質(zhì)不熊與C反應(yīng)的是（選填序號）

a.金屬鈉b.HBrc.Na2cO3溶液d.乙酸

②寫出F的結(jié)構(gòu)簡式o

③D有多種同分異構(gòu)體，任寫其中一種能同時(shí)滿足下列條件的異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式。

a.苯環(huán)上連接著三種不同官能團(tuán)b.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

c.能與Bn/CCL發(fā)生加成反應(yīng)d.遇FeCb溶液顯示特征顏色

④綜上分析，丙的結(jié)構(gòu)簡式為。

本題以植物提取物的成分為情景，根據(jù)幾種成分的衍變關(guān)系立意，引入新信息，重點(diǎn)考查了有機(jī)化合物結(jié)

構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系、結(jié)構(gòu)簡式及官能團(tuán)名稱的書寫、同分異構(gòu)體的書寫、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷等內(nèi)容。此部

分內(nèi)容在高考中多數(shù)是以信息遷移題的形式出現(xiàn)，重點(diǎn)考查考生的信息接收能力和知識遷移能力，要求考

生具有較強(qiáng)的閱讀能力、自學(xué)能力和思維能力。

【思路點(diǎn)撥】解答本題時(shí)應(yīng)注意以下問題：（1）官能團(tuán)決定物質(zhì)的性質(zhì)，反過來由物質(zhì)所具有的性質(zhì)也可

以推斷該物質(zhì)所具有的官能團(tuán)。（2）常見官能團(tuán)的性質(zhì)應(yīng)熟練掌握。

【規(guī)范解答】（1）很明顯甲中含氧官能團(tuán)一0H的名稱為羥基；

（2）甲在一定條件下雙鍵斷開變單鍵，根據(jù)定義可判斷發(fā)生是加成反應(yīng)；

cia

<^^^CHCH2CH2OH催化氧化生成Y為Y在強(qiáng)氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)。

（3）①C的結(jié)構(gòu)簡式為不能與碳酸鈉反應(yīng)

0

②F通過E縮聚反應(yīng)生成~G0—CH?—Gin

③D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基，能與Bn/CCL發(fā)生加成反應(yīng)，說明含有不飽和雙鍵；遇FeCh溶液顯示特

征顏色，屬于酚。綜合一下可以寫出D的結(jié)構(gòu)簡式.

④丙是C和D通過酯化反應(yīng)得到的產(chǎn)物，由上面得出C和D的結(jié)構(gòu)簡式，進(jìn)一步可以得到丙的結(jié)構(gòu)簡式:

【答案】

(1)羥基(2)加成反應(yīng)

【熱點(diǎn)考向2］以新物質(zhì)合成為背景進(jìn)行推斷

(2010?新課標(biāo)全國卷?T38?15分)【化學(xué)一一選修有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】

PC是一種可降解的聚碳酸酯類高分子材料，由于其具有優(yōu)良的耐沖擊性和韌性，因而得到了廣泛的應(yīng)

用。以下是某研究小組開發(fā)的生產(chǎn)PC的合成路線：

已知以下信息：

①A可使澳的CCL溶液褪色；②B中有五種不同的化學(xué)環(huán)境的氫；

③C可與FeCL的溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；

④D不能使澳的CCL溶液褪色，其核磁共振氫譜為單峰。

請回答下列問題：

(1)A的化學(xué)名稱是o

(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為。

(3)C與D反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為。

(4)D有很多同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的有種，其中在核磁共振中出現(xiàn)兩組峰,且面積之比為3：

1的是(寫出結(jié)構(gòu)簡式)。

本題主要考查有機(jī)化學(xué)的基礎(chǔ)知識。

【思路點(diǎn)撥】B中有五種不同的化學(xué)環(huán)境的氫說明B中有五種等效氫原子，D核磁共振氫譜為單峰，說明D

中只有一種等效氫原子。

【規(guī)范解答】A可使澳的CCL溶液褪色，故A(CE)是丙烯(CH3-CH=CH2)?B中有五種不同的化學(xué)環(huán)境

產(chǎn)3

的氫說明B中有五種等效氫原子，又根據(jù)B的分子式C此2,可推知B為''(或

C(CeHQ)可與FeCh的溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，可知C為D不能使漠的CCL溶液褪色，其核磁共

0

振氫譜為單峰，說明D中只有一種等效氫原子，則D為丙酮(CHs—g—CH,)。故可寫出C與D反應(yīng)生成E

0M

2*人A。".HQ

的化學(xué)方程式為o,-。D有多種同分異構(gòu)體含

有一個(gè)取代基時(shí)(D除外)有(^^OLCHzCHs,兩個(gè)取代基甲基和乙基在苯環(huán)上出現(xiàn)鄰、間、對三種結(jié)

K：4

構(gòu)，三個(gè)相同的取代基(三個(gè)甲基)有連、偏、均三種形式，即CH3、H3c

/t鬻

H3c。故共7種；其中在核磁共振中出現(xiàn)兩組峰，且面積之比為3：1的是。

答案：（1）丙烯

CH,

（2）''''（或—CH-CH3）

(4)7

【高考真題探究】

1.(2010?福建理綜?T6?6分)下列關(guān)于有機(jī)物的正確說法是

A.聚乙烯可發(fā)生加成反應(yīng)

B.石油干儲可得到汽油、煤油等

C.淀粉、蛋白質(zhì)完全水解的產(chǎn)物互為同分異構(gòu)體

D.乙酸乙酯、油脂與NaOH溶液反應(yīng)均有醇生成。

本題以考查考生的基本能力為出發(fā)點(diǎn)，主要考查了有機(jī)化學(xué)中一些重要化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，本題能較好

的體現(xiàn)出考生對基礎(chǔ)知識的把握和運(yùn)用能力，同時(shí)也體現(xiàn)出有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識仍是每年必考的重要內(nèi)容。

【思路點(diǎn)撥】熟練掌握有機(jī)化學(xué)中重要有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)是解答本題的關(guān)鍵。

【規(guī)范解答】選D。

選項(xiàng)A：乙烯加聚反應(yīng)生成聚乙烯后，雙鍵變成了單鍵，因此不能發(fā)生加成反應(yīng)，A錯(cuò)誤；選項(xiàng)B：汽油和

煤油是石油分饋得到的，屬于物理變化，而干偏是指隔絕空氣加強(qiáng)熱，屬于化學(xué)變化，因此B項(xiàng)錯(cuò)誤；選

項(xiàng)C：淀粉完全水解生成葡萄糖，而蛋白質(zhì)完全水解生成氨基酸，葡萄糖和氨基酸不是同分異構(gòu)體，C項(xiàng)錯(cuò)

誤；選項(xiàng)D：乙酸乙酯和油脂都屬于酯類，在氫氧化鈉溶液反應(yīng)后均生成醇，前者生成乙醇，后者生成甘

油，D項(xiàng)正確。

2.(2010?北京高考?T8?6分)下列說法正確的是

U

A.H干0—±0H的結(jié)構(gòu)中含有酯基

B.順一2一丁烯和反一2一丁烯的加氫產(chǎn)物不同

C.lmol葡萄糖可水解生成2mol乳酸(C3H603)

D.油脂和蛋白質(zhì)都是能發(fā)生水解反應(yīng)的高分子化合物

本題以有機(jī)物的結(jié)構(gòu)為載體，主要考查對有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的理解，體現(xiàn)了高考對基礎(chǔ)知識的重視。

【思路點(diǎn)撥】理解高聚物是基本結(jié)構(gòu)單元的重復(fù)排列；熟悉油脂和蛋白質(zhì)的水解反應(yīng)。

【規(guī)范解答】選A。

000

H干的結(jié)構(gòu)是……—0—<^>—2—……的重復(fù)排列，可見分子

中含有酯基，故A正確，選A。順一2—丁烯和反一2一丁烯的加氫產(chǎn)物相同，都是正丁烷，故B錯(cuò)誤。葡

萄糖是單糖，不能水解，故C錯(cuò)誤。油脂是高級脂肪酸和甘油形成的酯，不是高分子化合物，故D錯(cuò)。選

Ao

3.（2010?浙江高考?T10?6分）核黃素又稱為維生素B2,可促進(jìn)發(fā)育和細(xì)胞再生，有利于增進(jìn)視力，

減輕眼睛疲勞。核黃素分子的結(jié)構(gòu)為：

已知：

有關(guān)核黃素的下列說法中，不正確的是

A.該化合物的分子式為C17H22N4O6

B.酸性條件下加熱水解，有CO?生成

C.酸性條件下加熱水解，所得溶液加堿后有NH）生成

D.能發(fā)生酯化反應(yīng)

本題以核黃素分子為載體，考查有機(jī)化合物的鍵線式以及所含官能團(tuán)的化學(xué)性質(zhì)。

【思路點(diǎn)撥】解答本題先找出該物質(zhì)中所含的所有官能團(tuán)，然后再根據(jù)官能團(tuán)的化學(xué)性質(zhì)作出正確判斷。

【規(guī)范解答】選A。該化合物的分子式為。油岫。,，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；該化合物在酸性條件下加熱水解，生成

和H2CO3,生成的H2c0,繼續(xù)分解生成C02,故B項(xiàng)正確；加堿后，生成

yyNygNk

中的NIV與OH」反應(yīng)有NIL生成，故C項(xiàng)正確；由于該化合物的分子中存在一0H,

能發(fā)生酯化反應(yīng)，故D項(xiàng)正確。

zHo/H,

4.（2010?天津高考?T8?18分）I.已知：R-CH=CH-0-R—-+>R-CH;CHO+R0H（炫基

烯基酸）。煌基烯基酸A的相對分子質(zhì)量（Mr）為176,分子中碳?xì)湓訑?shù)目比為3：4。與A相關(guān)的

反應(yīng)如下:

請回答下列問題:

(1)A的分子式為。

(2)B的名稱是；A的結(jié)構(gòu)簡式為

(3)寫出C-D反應(yīng)的化學(xué)方程式：o

(4)寫出兩種同時(shí)符合下列條件的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

①屬于芳香醛；

②苯環(huán)上有兩種不同環(huán)境的氫原子。

II.由E轉(zhuǎn)化為對甲基苯乙快(H3C—C=CH)的一條路線如下:

(5)寫出G的結(jié)構(gòu)簡式：o

(6)寫出①~④步反應(yīng)所加試劑、反應(yīng)條件和①~③步反應(yīng)類型：

序號所加試劑及反應(yīng)條件反應(yīng)類型

?

②

③

④—

典型的有機(jī)推斷、有機(jī)合成綜合性試題，全面考查了有機(jī)分子式和結(jié)構(gòu)簡式的推導(dǎo)，結(jié)構(gòu)簡式和化學(xué)方程

式的書寫，同分異構(gòu)體的判斷與書寫，有機(jī)合成，和有機(jī)信息的理解與應(yīng)用。全面考查了學(xué)生思維能力、

分析問題和解決問題的能力。

【思路點(diǎn)撥】鄰二鹵代煌在NaOH的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)可制取一C三C一。

【規(guī)范解答】(1)(2)由B可催化氧化成醛和相對分子質(zhì)量為60可知，B為正丙醇；由B、E結(jié)合題給信

息，逆推可知A的結(jié)構(gòu)簡式為：—CH=CHOCH2cH2cH3。

(3)C-D發(fā)生的是銀鏡反應(yīng)，反應(yīng)方程式為:

CH3CH2CH0+2Ag(NH3)20H—>CH3CH2C00NH4+2AgI+3NH3+H20

(4)符合苯環(huán)上有兩種不同環(huán)境H原子的結(jié)構(gòu)對稱程度應(yīng)較高，有：

OCllt)Q-CHC

11.(-

(5)(6)生成含有碳碳三鍵的物質(zhì)，一般應(yīng)采取鹵代燃的消去反應(yīng)，故第①步是醛加成為醇，第②步是醇

消去成烯燒，第③步是與Bn加成，第④步是鹵代堤的消去。

【答案】(1)C12H160

(2)正丙醇或1一丙醇HaC-<_>一CH=CHOCH2CH,CH3

(3)CH3CH2CHO+2Ag(NH3)20HCH3CH2C00NH4+2Ag1+3NH3+H=0

XU,

QHCHOCII>CH?-Q-CHO(可出11中兩種:

(4)“I」

(5)H3C-—CH=CH:

咫林成刖及X小箋反我類？______

1H.慢化對'!%Ni.I*t.Pd'./.'fti或加成)反應(yīng)

;1--1II——---------------

2：｛：1乙消一反應(yīng)

:<Hr；'ili(1:>一成反應(yīng)

(6)NdOH.CJUHh￡-—二-

5.(2010?山東高考?T33?8分)【化學(xué)一有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】

利用從冬青中提取出的有機(jī)物A合成抗結(jié)腸炎藥物Y及其他化學(xué)品，合成路線如下圖:

根據(jù)上述信息回答：

(1)D不與NaHCOs溶液反應(yīng)，D中官能團(tuán)的名稱是,BfC的反應(yīng)類型是一

(2)寫出A生成B和E的化學(xué)反應(yīng)方程式。

(3)A的同分異構(gòu)體I和J是重要的醫(yī)藥中間體，在濃硫酸的作用下I和J分別生產(chǎn)

co?雨co。

，鑒別I和J的試劑為___________________。

(4)A的另一種同分異構(gòu)體K用于合成高分子材料，K可由HOOC—制得，寫出K在濃硫

酸作用下生成的聚合物的結(jié)構(gòu)簡式。

借助合成新型有機(jī)化合物，考查燃含氧衍生物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系。

【思路點(diǎn)撥】注意利用反應(yīng)條件，運(yùn)用“逆推法”與“正推法”相結(jié)合，對有機(jī)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行合理的推斷。

【規(guī)范解答】由C為乙醛可知，B為CH#H,發(fā)生了取代反應(yīng)；則D為HCHO(官能團(tuán)是醛基)，與足量銀氨

—COOH

溶液反應(yīng)生成(NIL)2cCL再與IT反應(yīng)生成C02,由Y逆推可知，H為LOH；因?yàn)榈谝徊郊尤氲?/p>

是NaOH溶液，故E-F是酚鈉生成酚，F(xiàn)-G是竣酸鈉生成竣酸，G-H發(fā)生硝化反應(yīng)，故A的結(jié)構(gòu)簡式為：

,0

-C00CH3?八工-CH2C00H—COOH

)=0和0

-°H。由、°7逆推得I和J的結(jié)構(gòu)分別為：一°H—CH23H,

一種是酚，另一種是醇，故可以FeCL,或?yàn)I水鑒別；HOOC-<^^^CH2C1發(fā)生水解反應(yīng)生成HOOC-

(^^CHzOH,HOOC-—CHQH發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高聚物：子-0壓土。

【答案】(1)醛基取代反應(yīng)

—C00CH3—COONa

+2NaOH_^OH+HO

(2)—OH0NA2

(3)FeCh溶液或?yàn)I水

(4)》—CHZ'B'"

【類題拓展】

1.重要的轉(zhuǎn)化關(guān)系：

烯、鹵代燒、醇、瓶酸、酯，在一定條件下，轉(zhuǎn)化關(guān)系:

2.苯及其化合物的性質(zhì)：

6.(2010?江蘇高考?T19?14分)阿立哌哇(A)是一種新的抗精神分裂癥藥物，可由化合物B、C、D

在有機(jī)溶劑中通過以下兩條路線合成得到。

CD

B----------.E------*A

線路一：K：CO,BaCO,

DB

C-----------F---------?A

線路二：BaCO,K2CO,

(1)E的結(jié)構(gòu)簡式為o

(2)由C、D生成化合物F的反應(yīng)類型是o

(3)合成F時(shí)還可能生成一種相對分子質(zhì)量為285的副產(chǎn)物G,G的結(jié)構(gòu)簡式為。

(4)H屬于。一氨基酸，與B的水解產(chǎn)物互為同分異構(gòu)體。H能與FeCk溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且苯環(huán)上

的一氯代物只有2種。寫出兩種滿足上述條件的H的結(jié)構(gòu)簡式：o

1)HCN?H

R-CHO---------R-CH-COOH

(5)已知：2)也。*,寫出由C制備化合物夕、)的合成路

線流程圖(無機(jī)試劑任選)。合成路線流程圖示例如下：

本題以阿立哌嚶(A)的兩條合成路線為背景，考查學(xué)生有機(jī)合成與推斷、同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式的書寫、反

應(yīng)類型判斷、運(yùn)用化學(xué)用語表達(dá)問題解決過程等知識和能力，體現(xiàn)化學(xué)學(xué)習(xí)的價(jià)值。

【思路點(diǎn)撥】抓住流程，對比相關(guān)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)、相對分子質(zhì)量及題給信息進(jìn)行有關(guān)推斷與合成。

【規(guī)范解答】

(1)將A、B、C、D的結(jié)構(gòu)簡式對照，確定E的結(jié)構(gòu)簡式為

(2)將A、B、C、D的結(jié)構(gòu)簡式對照，確定F的結(jié)構(gòu)，從而確定反應(yīng)類型;

(3)F的相對分子質(zhì)量為366,366比285多81,相當(dāng)于一個(gè)HBr,所以另一種產(chǎn)物是F去掉一個(gè)HBr；

^Y^YCOOH

(4)B的水解產(chǎn)物為NH1,H屬于a—氨基酸，與B的水解產(chǎn)物互為同分異構(gòu)

體，則這能改變直接連在苯環(huán)上的那個(gè)碳原子的位置。

(5)從有機(jī)物骨架和官能團(tuán)變化對比原料和目標(biāo)產(chǎn)物，結(jié)合題給信息應(yīng)先合成

OH

HOOC

COOH

,從而確定有機(jī)合成路線。

【答案】

7.(2010?安徽高考-T26?17分)F是新型降壓藥替米沙坦的中間體，可由下列路線合成：

(l)A-B的反應(yīng)類型是,D-E的反應(yīng)類型是,E-F的反應(yīng)類型是o

(2)寫出滿足下列條件的B的所有同分異構(gòu)體(寫結(jié)構(gòu)簡式)。

①含有苯環(huán)②含有酯基③能與新制Cu(0H)2反應(yīng)

(3)C中含有的官能團(tuán)名稱是o已知固體C在加熱條件下可溶于甲醇，下列C-D的有關(guān)

說法正確的是O

a.使用過量的甲醇，是為了提高D的產(chǎn)率b.濃硫酸的吸水性可能會導(dǎo)致溶液變黑

c.甲醇既是反應(yīng)物，又是溶劑d.D的化學(xué)式為C9H9NO4

(4)E的同分異構(gòu)體苯丙氨酸經(jīng)聚合反應(yīng)形成的高聚物是.(寫結(jié)構(gòu)簡式)。

00

(5)已知Ri—C—NH—R2在一定條件下可水解為R2-n-0H和R2-NH2,則F在強(qiáng)酸和長時(shí)間加熱條件下

發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式是.0

考查煌的含氧衍生物的性質(zhì)及它們之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系，包括同分異構(gòu)體的書寫、縮聚反應(yīng)和水解反應(yīng)的書寫

等。

【規(guī)范解答】(1)根據(jù)題中各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系可推斷出：C-D為酯化反應(yīng)，則C為由B-C為

硝化反應(yīng)，故B為COOH,因此，AfB的反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)，DfE屬于還原反應(yīng)；EfF的反應(yīng)方

程式為:

o)

n

e

cH2

H

3

+

He

CC/OCH3,故屬于取代反應(yīng),

（2）由限定條件①②③可知，同分異構(gòu)體須滿足的條件為含有的官能團(tuán)為一C00—（酯基），一CHO（醛基）,

HCOOCH2—

還有苯環(huán)結(jié)構(gòu)。故答案為

（3）C的結(jié)構(gòu)簡式為C0OH,故其含有官能團(tuán)名稱為硝基、竣基。

a：使用過量的一種反應(yīng)物，必提高另外一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率。b：導(dǎo)致溶液變黑是濃H2sO,的脫水性所致;

H^I-CH-COOH

（4）E的同分異體苯丙氨酸的結(jié)構(gòu)簡式為,其發(fā)生縮聚反應(yīng)，生成高聚物的結(jié)構(gòu)簡式為

0

「II-

H-LNH—CH—COH

CH2

◎

（5）注意有兩個(gè)部分同時(shí)進(jìn)行水解反應(yīng),“一NH—co一（肽腱）”和“一C00一”（酯基）。

【答案】（1）氧化還原取代