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2025屆江蘇省常州市高級(jí)中學(xué)高三下學(xué)期期末考試(二模)化學(xué)試題注意事項(xiàng):1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)填寫在答題卡上。2.回答選擇題時(shí),選出每小題答案后,用鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑,如需改動(dòng),用橡皮擦干凈后,再選涂其它答案標(biāo)號(hào)?;卮鸱沁x擇題時(shí),將答案寫在答題卡上,寫在本試卷上無(wú)效。3.考試結(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、我國(guó)科學(xué)家構(gòu)建了一種有機(jī)框架物M,結(jié)構(gòu)如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.1molM可與足量Na2CO3溶液反應(yīng)生成1.5molCO2B.苯環(huán)上的一氯化物有3種C.所有碳原子均處同一平面D.1molM可與15molH2發(fā)生加成反應(yīng)2、金屬鎢用途廣泛,H2還原WO3可得到鎢,其總反應(yīng)為:WO3+3H2W+3H2O,該總反應(yīng)過(guò)程大致分為三個(gè)階段,各階段主要成分與溫度的關(guān)系如表所示,假設(shè)WO3完全轉(zhuǎn)化為W,則三個(gè)階段消耗H2質(zhì)量之比為溫度(℃)25℃~550℃~600℃~700℃主要成分WO3W2O5WO2WA.1:1:4 B.1:1:3 C.1:1:2 D.1:1:13、下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是:A.SO2、SO3都是極性分子 B.在NH4+和[Cu(NH3)4]2+中都存在配位鍵 C.元素電負(fù)性越大的原子,吸引電子的能力越強(qiáng) D.原子晶體中原子以共價(jià)鍵結(jié)合,具有鍵能大、熔點(diǎn)高、硬度大的特性4、下列實(shí)驗(yàn)過(guò)程可以達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖沁x項(xiàng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?shí)驗(yàn)過(guò)程A檢驗(yàn)久置的Na2SO3粉末是否變質(zhì)取樣配成溶液,加入鹽酸酸化,再加氯化鋇溶液,觀察到有白色沉淀產(chǎn)生B制備純凈的FeCl2向含少量FeBr2的FeCl2溶液中滴入適量新制氯水,并加入CCl4萃取分液C制備銀氨溶液向5mL0.1mol?L-1AgNO3溶液中加入1mL0.1mol?L-1NH3?H2OD探究濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響向2支盛有5mL不同濃度NaHSO3溶液的試管中同時(shí)加入2mL5%H2O2溶液,觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象A.A B.B C.C D.D5、下列說(shuō)法中,正確的是A.78gNa2O2固體含有離子的數(shù)目為4NAB.由水電離出的c(H+)=10?12mol·L?1溶液中Na+、NH4+、SO42?、NO3?一定能大量共存C.硫酸酸化的KI淀粉溶液久置后變藍(lán)的反應(yīng)為:4I?+O2+4H+=2I2+2H2OD.將充有NO2的玻璃球浸到熱水中氣體顏色加深說(shuō)明2NO2(g)N2O4(g)△H>06、有X、Y、Z、W、M五種原子序數(shù)增大的短周期元素,其中X、M同主族;Z+與Y2-具有相同的電子層結(jié)構(gòu),W是地殼中含量最多的金屬,X與W的原子序數(shù)之和等于Y與Z的原子序數(shù)之和;下列序數(shù)不正確的是A.離子半徑大?。簉(Y2-)>r(W3+)B.W的氧化物對(duì)應(yīng)的水化物可與Z的最高價(jià)氧化物水化物反應(yīng)C.X有多種同素異形體,而Y不存在同素異形體D.X、M均能與氯形成由極性鍵構(gòu)成的正四面體非極性分子7、化學(xué)與科學(xué)、技術(shù)、社會(huì)、環(huán)境密切相關(guān)。下列說(shuō)法不正確的是()A.食用一定量的油脂能促進(jìn)人體對(duì)維生素的吸收B.許多繡球花在酸性土壤中花朵呈藍(lán)色,在堿性土壤中花朵呈粉紅色,若想獲得藍(lán)色花朵,可在土壤中施用適量的硫酸鋁C.在石英管中充入氖氣,通電時(shí)能發(fā)出比熒光燈強(qiáng)億萬(wàn)倍的強(qiáng)光,人稱“人造小太陽(yáng)”D.人被蚊子叮咬后皮膚發(fā)癢或紅腫,簡(jiǎn)單的處理方法:搽稀氨水或碳酸氫鈉溶液8、1L某混合溶液中,溶質(zhì)X、Y濃度都為0.1mol·L—1,向混合溶液中滴加0.1mol·L—1某溶液Z,所得沉淀的物質(zhì)的量如圖所示,則X、Y、Z分別是()A.偏鋁酸鈉、氫氧化鋇、硫酸B.氯化鋁、氯化鎂、氫氧化鈉C.氯化鋁、氯化鐵、氫氧化鈉D.偏鋁酸鈉、氯化鋇、硫酸9、A、B、C、D均為四種短周期元素,它們的原子序數(shù)依次增大。A與其他幾種元素均不在同一周期;B元素最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物能與其最簡(jiǎn)單氫化物反應(yīng)生成一種鹽X;C能形成兩種常溫下為液態(tài)的氫化物;D與C同主族。則下列說(shuō)法中不正確的是()A.原子半徑大小關(guān)系:A<C<BB.在0.1mol?L-1的X溶液中,溶液中陽(yáng)離子的數(shù)目小于0.1NAC.C、D兩種元素分別與A形成的最簡(jiǎn)單化合物的沸點(diǎn)C比D的要高D.化合物X受熱易分解10、能通過(guò)化學(xué)反應(yīng)使溴水褪色的是A.苯B.乙烷C.乙烯D.乙酸11、鎢是高熔點(diǎn)金屬,工業(yè)上用主要成分為FeWO4和MnWO4的黑鎢鐵礦與純堿共熔冶煉鎢的流程如下,下列說(shuō)法不正確的是()A.將黑鎢鐵礦粉碎的目的是增大反應(yīng)的速率B.共熔過(guò)程中空氣的作用是氧化Fe(II)和Mn(II)C.操作II是過(guò)濾、洗滌、干燥,H2WO4難溶于水且不穩(wěn)定D.在高溫下WO3被氧化成W12、25℃時(shí),下列各組離子在指定溶液中一定能大量共存的是A.無(wú)色透明的溶液中:K+、Cu2+、SO42-、C1-B.加石蕊試液后變紅色的溶液中:Ba2+、Na+、C1O-、NO3-C.能使Al轉(zhuǎn)化為A1O2-的溶液中:Na+、K+、NO3-、C1-D.加入鹽酸后能形成不溶于硝酸的白色沉淀的溶液中:K+、Ca2+、Br-、OH-13、1875年科學(xué)家布瓦博德朗發(fā)現(xiàn)了一種新元素,命名為“鎵”,它是門捷列夫預(yù)言的元素類鋁。Ga(鎵)和As(砷)在周期表的位置如圖,下列說(shuō)法不正確的是AlPGaAsA.Ga的原子序數(shù)為31B.堿性:Al(OH)3<Ga(OH)3C.簡(jiǎn)單離子半徑r(Ga3+)>r(As3-)>r(P3-)D.GaAs可制作半導(dǎo)體材料,用于電子工業(yè)和通訊領(lǐng)域14、對(duì)C2H4O2(甲)和C4H8O2(乙)的分析合理的是()A.肯定互為同系物 B.乙能夠發(fā)生水解的同分異構(gòu)體有3種C.甲可能極易溶于水 D.兩種物質(zhì)具有相同的最簡(jiǎn)式15、下列有關(guān)物質(zhì)的描述及其應(yīng)用均正確的是()A.Al、Al2O3、Al(OH)3、NaAlO2均能和NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)B.Na2O2中含有O2,所以過(guò)氧化鈉可為潛水艇艙提供氧氣C.FeCl3具有氧化性,用FeCl3溶液刻蝕印刷銅電路板D.Na、Al、Cu可以分別用電解冶煉法、熱還原法和熱分解法得到16、阿托酸是用于合成治療胃腸道痙攣及潰瘍藥物的中間體,其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.阿托酸分子中所有碳原子一定處于同一平面B.阿托酸是含有兩種官能團(tuán)的芳香烴C.阿托酸苯環(huán)上的二氯代物超過(guò)7種D.一定條件下,1mol阿托酸最多能4molH2、1molBr2發(fā)生加成反應(yīng)17、下列有關(guān)物質(zhì)性質(zhì)的比較,結(jié)論錯(cuò)誤的是()A.沸點(diǎn):B.溶解度:C.熱穩(wěn)定性:D.堿性:18、垃圾分類,有利于資源充分利用,下列處理錯(cuò)誤的是A.廚房菜蔬與殘羹回收處理后作肥料B.舊報(bào)紙等廢紙回收再生產(chǎn)紙C.電池等電子產(chǎn)品有毒需特殊處理D.塑料袋等白色垃圾掩埋處理19、下列實(shí)驗(yàn)事實(shí)不能用基團(tuán)間相互作用來(lái)解釋的是A.與Na反應(yīng)時(shí),乙醇的反應(yīng)速率比水慢B.苯酚能與NaOH溶液反應(yīng)而乙醇不能C.乙醇能使重鉻酸鉀溶液褪色而乙酸不能D.苯、甲苯發(fā)生硝化反應(yīng)生成一硝基取代產(chǎn)物時(shí),甲苯的反應(yīng)溫度更低20、下列關(guān)于有機(jī)化合物的說(shuō)法正確的是A.除去乙醇中的少量水,方法是加入新制生石灰,經(jīng)過(guò)濾后即得乙醇B.HOCH2CH(CH3)2與(CH3)3COH屬于碳鏈異構(gòu)C.除去乙酸乙酯中的乙酸和乙醇雜質(zhì),可加入足量燒堿溶液,通過(guò)分液即得乙酸乙酯D.一個(gè)苯環(huán)上已經(jīng)連有-CH3、-CH2CH3、-OH三種基團(tuán),如果在苯環(huán)上再連接一個(gè)-CH3,其同分異構(gòu)體有16種21、草酸(H2C2O4)是一種二元弱酸。常溫下,向H2C2O4溶液中逐滴加入NaOH溶液,混合溶液中l(wèi)gX[X為或]與pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法一定正確的是A.Ⅰ表示lg與pH的變化關(guān)系B.pH=1.22的溶液中:2c(C2O42-)+c(HC2O4-)=c(Na+)C.根據(jù)圖中數(shù)據(jù)計(jì)算可知,Ka2(H2C2O4)的數(shù)量級(jí)為10-4D.pH由1.22到4.19的過(guò)程中,水的電離程度先增大后減小22、屠呦呦因?qū)η噍锼氐难芯慷@得諾貝爾生理學(xué)或醫(yī)學(xué)獎(jiǎng),青蒿素可以青蒿酸(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示)為原料合成,下列關(guān)于青蒿酸的說(shuō)法中正確的是A.分子式為C15H24O2B.屬子芳香族化合物C.能發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)D.分子中所有原子可能共平面二、非選擇題(共84分)23、(14分)蜂膠是一種天然抗癌藥,主要活性成分為咖啡酸苯乙酯(I)。合成化合物I的路線如下圖所示:已知:①②RCHO+HOOCCH2COOHRCH=CHCOOH請(qǐng)回答下列問(wèn)題(1)化合物A的名稱是_____________;化合物I中官能團(tuán)的名稱是___________。(2)G→H的反應(yīng)類型是____________;D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________________。(3)寫出化合物C與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式_______________________。(4)化合物W與E互為同分異構(gòu)體,兩者所含官能團(tuán)種類和數(shù)目完全相同,且苯環(huán)上只有3個(gè)取代基,則W可能的結(jié)構(gòu)有__________________(不考慮順?lè)串悩?gòu))種,其中核磁共振氫譜顯示有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫,峰面積比為21:2:1:1:1:1,寫出符合要求的W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:________________________________________________________。(5)參照上述合成路線,設(shè)計(jì)由CH3CH—CH2和HOOCCH2COOH為原料制備CH2CH2CH=CHCOOH的合成路線(無(wú)機(jī)試劑及吡啶任選)。_________________________________。24、(12分)化合物H可用以下路線合成:已知:請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)標(biāo)準(zhǔn)狀況下11.2L烴A在氧氣中充分燃燒可以生成88gCO2和45gH2O,且A分子結(jié)構(gòu)中有3個(gè)甲基,則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________;(2)B和C均為一氯代烴,D的名稱(系統(tǒng)命名)為_(kāi)________________;(3)在催化劑存在下1molF與2molH2反應(yīng),生成3—苯基—1—丙醇。F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________;(4)反應(yīng)①的反應(yīng)類型是_______________________;(5)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為_(kāi)_____________________________________;(6)寫出所有與G具有相同官能團(tuán)的芳香類同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______________。25、(12分)FeSO4溶液放置在空氣中容易變質(zhì),因此為了方便使用Fe2+,實(shí)驗(yàn)室中常保存硫酸亞鐵銨晶體[俗稱“摩爾鹽”,化學(xué)式為(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O],它比綠礬或綠礬溶液更穩(wěn)定。(穩(wěn)定是指物質(zhì)放置在空氣中不易發(fā)生各種化學(xué)反應(yīng)而變質(zhì))I.硫酸亞鐵銨晶體的制備與檢驗(yàn)(1)某興趣小組設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)制備硫酸亞鐵銨晶體。本實(shí)驗(yàn)中,配制溶液以及后續(xù)使用到的蒸餾水都必須煮沸、冷卻后再使用,這樣處理蒸餾水的目的是_______。向FeSO4溶液中加入飽和(NH4)2SO4溶液,經(jīng)過(guò)操作_______、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌和干燥后得到一種淺藍(lán)綠色的晶體。(2)該小組同學(xué)繼續(xù)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明所制得晶體的成分。①如圖所示實(shí)驗(yàn)的目的是_______,C裝置的作用是_______。取少量晶體溶于水,得淡綠色待測(cè)液。②取少量待測(cè)液,_______(填操作與現(xiàn)象),證明所制得的晶體中有Fe2+。③取少量待測(cè)液,經(jīng)其它實(shí)驗(yàn)證明晶體中有NH4+和SO42-II.實(shí)驗(yàn)探究影響溶液中Fe2+穩(wěn)定性的因素(3)配制0.8mol/L的FeSO4溶液(pH=4.5)和0.8mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2溶液(pH=4.0),各取2ml上述溶液于兩支試管中,剛開(kāi)始兩種溶液都是淺綠色,分別同時(shí)滴加2滴0.01mol/L的KSCN溶液,15分鐘后觀察可見(jiàn):(NH4)2Fe(SO4)2溶液仍然為淺綠色透明澄清溶液;FeSO4溶液則出現(xiàn)淡黃色渾濁。(資料1)沉淀Fe(OH)2Fe(OH)3開(kāi)始沉淀pH7.62.7完全沉淀pH9.63.7①請(qǐng)用離子方程式解釋FeSO4溶液產(chǎn)生淡黃色渾濁的原因_______。②討論影響Fe2+穩(wěn)定性的因素,小組同學(xué)提出以下3種假設(shè):假設(shè)1:其它條件相同時(shí),NH4+的存在使(NH4)2Fe(SO4)2溶液中Fe2+穩(wěn)定性較好。假設(shè)2:其它條件相同時(shí),在一定pH范圍內(nèi),溶液pH越小Fe2+穩(wěn)定性越好。假設(shè)3:_______。(4)小組同學(xué)用如圖裝置(G為靈敏電流計(jì)),滴入適量的硫酸溶液分別控制溶液A(0.2mol/LNaCl)和溶液B(0.1mol/LFeSO4)為不同的pH,觀察記錄電流計(jì)讀數(shù),對(duì)假設(shè)2進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表所示。序號(hào)A:0.2mol·L-1NaClB:0.1mol·L-1FeSO4電流計(jì)讀數(shù)實(shí)驗(yàn)1pH=1pH=58.4實(shí)驗(yàn)2pH=1pH=16.5實(shí)驗(yàn)3pH=6pH=57.8實(shí)驗(yàn)4pH=6pH=15.5(資料2)原電池裝置中,其它條件相同時(shí),負(fù)極反應(yīng)物的還原性越強(qiáng)或正極反應(yīng)物的氧化性越強(qiáng),該原電池的電流越大。(資料3)常溫下,0.1mol/LpH=1的FeSO4溶液比pH=5的FeSO4溶液穩(wěn)定性更好。根據(jù)以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果和資料信息,經(jīng)小組討論可以得出以下結(jié)論:①U型管中左池的電極反應(yīng)式____________。②對(duì)比實(shí)驗(yàn)1和2(或3和4),在一定pH范圍內(nèi),可得出的結(jié)論為_(kāi)___________。③對(duì)比實(shí)驗(yàn)____________和____________,還可得出在一定pH范圍內(nèi)溶液酸堿性變化對(duì)O2氧化性強(qiáng)弱的影響因素。④對(duì)(資料3)實(shí)驗(yàn)事實(shí)的解釋為_(kāi)___________。26、(10分)氯化亞銅(CuCl)廣泛應(yīng)用于化工、印染、電鍍等行業(yè)。CuCl難溶于乙醇和水,可溶于氯離子濃度較大的體系,在潮濕空氣中易水解、氧化。(制備)方法一:(資料查閱)(1)儀器X的名稱是______,在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,B中試紙的顏色變化是______。(2)實(shí)驗(yàn)操作的先后順序是______(填操作的編號(hào))a.檢查裝置的氣密性后加入藥品b.熄滅酒精燈,冷卻c.在氣體入口處通入干燥HCld.點(diǎn)燃酒精燈,加熱e.停止通入HCI,然后通入(3)反應(yīng)結(jié)束后發(fā)現(xiàn)含有少量CuO雜質(zhì),產(chǎn)生的原因是______。方法二:(4)向,溶液中加入一定量NaCl和可生成自色沉淀CuCl離子方程式為_(kāi)_____,過(guò)濾,沉淀用的酸洗,水洗,乙醇洗三步操作,酸洗采用的酸是______(寫名稱),用乙醇洗滌的原因是______(任寫一點(diǎn))。(含量測(cè)定)(5)準(zhǔn)確稱取所制備的氯化亞銅樣品mg,將其置于過(guò)量的溶液中,待樣品完全溶解后,加入適量稀硫酸,用amol/L的溶液滴定到終點(diǎn),消耗溶液bmL,反應(yīng)中被還原為,樣品中CuCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)_____(CuCl分子量:)(應(yīng)用)利用如下圖所示裝置,測(cè)定高爐煤氣中CO、、和)的百分組成。(6)已知:i.CuCl的鹽酸溶液能吸收CO形成。ii.保險(xiǎn)粉和KOH的混合溶液能吸收氧氣。①出保險(xiǎn)粉和KOH混合溶液吸收的離子方程式:______。②D、F洗氣瓶中宜盛放的試劑分別是______、______。27、(12分)西安北郊古墓中曾出土一青銅錘(一種酒具),表面附著有綠色固體物質(zhì),打開(kāi)蓋子酒香撲鼻,內(nèi)盛有26kg青綠色液體,專家認(rèn)定是2000多年前的“西漢美酒”。這是我國(guó)考古界、釀酒界的一個(gè)重大發(fā)現(xiàn)。(1)上述報(bào)道引發(fā)了某?;瘜W(xué)興趣小組同學(xué)的關(guān)注,他們收集家中銅器表面的綠色固體進(jìn)行探究。提出問(wèn)題:銅器表面附著綠色固體物質(zhì)是由哪些元素組成的?猜想:查閱相關(guān)資料后,猜想綠色固體物質(zhì)可能是銅綠。實(shí)驗(yàn)步驟:①對(duì)試管內(nèi)的綠色固體進(jìn)行加熱,至完全分解.觀察到A裝置中綠色固體逐漸變成黑色,B裝置中無(wú)水硫酸銅變成藍(lán)色,C裝置中澄清石灰水變渾濁.②取少量加熱后生成的黑色固體于試管中,加入稀硫酸.觀察到黑色固體逐漸溶解,溶液變成藍(lán)色。③取少量上述藍(lán)色溶液于試管中,浸入一根潔凈的鐵絲.觀察到鐵絲表面有紅色物質(zhì)析出。④實(shí)驗(yàn)結(jié)論:綠色固體物質(zhì)中含有________、________、________、________等元素。(提示:裝置內(nèi)的空氣因素忽略不計(jì))(2)表達(dá)與交流:①圖中標(biāo)有a、b的儀器名稱是:a:________;b:________。②上述實(shí)驗(yàn)步驟③中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)___________________________。③反應(yīng)完成后,如果先移去酒精燈,可能出現(xiàn)的現(xiàn)象是______________________。④如果將B、C兩裝置對(duì)調(diào)行嗎?____。為什么?______________________。28、(14分)離子液體是一種由離子組成的液體,在低溫下也能以液態(tài)存在,是一種很有研究?jī)r(jià)值的溶劑。研究顯示最常見(jiàn)的離子液體主要由圖示正離子和負(fù)離子組成:回答下列問(wèn)題:(1)按電子排布,Al劃分在元素周期表中的______區(qū)(填“s”“p”“d”或“ds”),圖中負(fù)離子的空間構(gòu)型為_(kāi)___________________。(2)基態(tài)Cl原子的價(jià)電子排布圖為_(kāi)___________________。(3)圖中正離子有令人驚奇的穩(wěn)定性,它的電子在其環(huán)外結(jié)構(gòu)中高度離域。該正離子中C原子的雜化方式為_(kāi)________。該化合物中不存在____(填標(biāo)號(hào))。A.離子鍵B.極性鍵C.非極性鍵D.配位鍵E.氫鍵(4)C、N、H三種元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開(kāi)_________,NH3與CH4的中心原子均為sp3雜化,但是H-N-H的鍵角小于H-C-H的鍵角,原因是________。(5)AlN是一種陶瓷絕緣體,具有較高的導(dǎo)熱性和硬度,其立方晶胞如圖所示,Al原子周圍緊鄰的Al原子有_____個(gè)。已知:氮化鋁的密度為dg/cm3,阿伏加德羅常數(shù)為NA,則最近的N原子與Al原子間的距離為_(kāi)____________pm。29、(10分)2019年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予三位開(kāi)發(fā)鋰離子電池的科學(xué)家。TiS2、LiCoO2和LiMnO2等都是他們研究鋰離子電池的載體?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)基態(tài)Ti原子的價(jià)層電子排布圖為_(kāi)___。(2)在第四周期d區(qū)元素中,與Ti原子未成對(duì)電子數(shù)相同的元素名稱________。(3)金屬鈦的原子堆積方式如圖所示,則金屬鈦晶胞俯視圖為_(kāi)_____。(4)已知第三電離能數(shù)據(jù):I3(Mn)=3246kJ·mol-1,I3(Fe)=2957kJ·mol-1。錳的第三電離能大于鐵的第三電離能,其主要原因是______。(5)據(jù)報(bào)道,在MnO2的催化下,甲醛可被氧化成CO2,在處理含HCHO的廢水或空氣方面有廣泛應(yīng)用。HCHO中鍵角________CO2中鍵角(填“大于”“小于”或“等于”)。(6)Co3+、Co2+能與NH3、H2O、SCN-等配體組成配合物。①1mol[Co(NH3)6]3+含______molσ鍵。②配位原子提供孤電子對(duì)與電負(fù)性有關(guān),電負(fù)性越大,對(duì)孤電子對(duì)吸引力越大。SCN-的結(jié)構(gòu)式為[S=C=N]-,SCN-與金屬離子形成的配離子中配位原子是_______(填元素符號(hào))。(7)工業(yè)上,采用電解熔融氯化鋰制備鋰,鈉還原TiCl4(g)制備鈦。已知:LiCl、TiCl4的熔點(diǎn)分別為605℃、-24℃,它們的熔點(diǎn)相差很大,其主要原因是________。(8)鈦的化合物晶胞如圖所示。二氧化鈦晶胞如圖1所示,鈦原子配位數(shù)為_(kāi)_____。氮化鈦的晶胞如圖2所示,圖3是氮化鈦的晶胞截面圖(相鄰原子兩兩相切)。已知:NA是阿伏加德羅常數(shù)的值,氮化鈦晶體密度為dg·cm-3。氮化鈦晶胞中N原子半徑為_(kāi)_______pm。
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、D【解析】
A.根據(jù)物質(zhì)結(jié)構(gòu)可知:在該化合物中含有3個(gè)-COOH,由于每2個(gè)H+與CO32-反應(yīng)產(chǎn)生1molCO2氣體,所以1molM可與足量Na2CO3溶液反應(yīng)生成1.5molCO2,A正確;B.在中間的苯環(huán)上只有1種H原子,在與中間苯環(huán)連接的3個(gè)苯環(huán)上有2種不同的H原子,因此苯環(huán)上共有3種不同位置的H原子,它們被取代,產(chǎn)生的一氯化物有3種,B正確;C.-COOH碳原子取代苯分子中H原子的位置在苯分子的平面上;與苯環(huán)連接的碳碳三鍵的C原子取代苯分子中H原子的位置在苯分子的平面上;乙炔分子是直線型分子,一條直線上2點(diǎn)在一個(gè)平面上,則直線上所有的原子都在這個(gè)平面上,所以所有碳原子均處同一平面,C正確;D.在M分子中含有4個(gè)苯環(huán)和3個(gè)碳碳三鍵,它們都可以與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),則可以與1molM發(fā)生加成反應(yīng)的氫氣的物質(zhì)的量為3×4+2×3=18mol,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是D。2、A【解析】
由表中主要成分與溫度關(guān)系可知,第一階段反應(yīng)為WO3與H2反應(yīng)是W2O5,同時(shí)還生成H2O,反應(yīng)方程式為:2WO3+H2W2O5+H2O,溫度介于550℃~600℃,固體為W2O5、WO2的混合物;假定有2molWO3,由2WO3+H2W2O5+H2O、W2O5+H22WO2+H2O、WO2+2H2W+2H2O可知,三個(gè)階段消耗的氫氣的物質(zhì)的量之比為1mol:1mol:(2mol×2)=1:1:4,答案選A。3、A【解析】
A項(xiàng),三氧化硫分子是非極性分子,它是由一個(gè)硫原子和三個(gè)氧原子通過(guò)極性共價(jià)鍵結(jié)合而成,分子形狀呈平面三角形,硫原子居中,鍵角120°,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;B項(xiàng),在NH4+和[Cu(NH3)4]2+中都存在配位鍵,前者是氮原子提供配對(duì)電子對(duì)給氫原子,后者是銅原子提供空軌道,故B項(xiàng)正確;C項(xiàng),元素的原子在化合物中把電子吸引向自己的本領(lǐng)叫做元素的電負(fù)性,所以電負(fù)性越大的原子,吸引電子的能力越強(qiáng),故C項(xiàng)正確;D項(xiàng),原子晶體中原子以共價(jià)鍵結(jié)合,一般原子晶體結(jié)構(gòu)的物質(zhì)鍵能都比較大、熔沸點(diǎn)比較高、硬度比較大,故D項(xiàng)正確。答案選A。4、A【解析】
A.久置的Na2SO3粉末變質(zhì),轉(zhuǎn)化成Na2SO4,取樣配成溶液,加入鹽酸酸化,除去SO32-等離子對(duì)實(shí)驗(yàn)的干擾,再加BaCl2溶液,如果有白色沉淀生成,則說(shuō)明Na2SO3變質(zhì),如果沒(méi)有白色沉淀,則說(shuō)明Na2SO3沒(méi)有變質(zhì),能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?,故A符合題意;B.還原性:Fe2+>Br-,加入氯水,先將Fe2+氧化成Fe3+,不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?,故B不符合題意;C.制備銀氨溶液的操作步驟:向硝酸銀溶液中滴加氨水,發(fā)生AgNO3+NH3·H2O=AgOH↓+NH4NO3,繼續(xù)滴加氨水至白色沉淀恰好溶解,發(fā)生AgOH+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++OH-+2H2O,根據(jù)方程式,推出5mL0.1mol·L-1AgNO3溶液中加入15mL0.1mol·L-1NH3·H2O,故C不符合題意;D.NaHSO3與H2O2反應(yīng)無(wú)現(xiàn)象,不能觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象得到結(jié)論,故D不符合題意;答案:A。5、C【解析】
A、Na2O2的電子式為,可知,molNa2O2中有2molNa+和1molO22-,共3mol離子,離子數(shù)目為3NA,A錯(cuò)誤;B、由水電離出的c(H+)=10?12mol·L?1溶液可能是酸性,也可能是堿性,NH4+在堿性環(huán)境下不能大量共存,B錯(cuò)誤;C、I-在空氣中容易被O2氧化,在酸性條件下,發(fā)生反應(yīng)4I?+O2+4H+=2I2+2H2O,C正確;D、NO2玻璃球加熱顏色加深,說(shuō)明NO2的濃度增大,平衡逆向移動(dòng),逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),△H<0,D錯(cuò)誤;答案選C。6、C【解析】
根據(jù)已知條件可知:X是C,Y是O,Z是Na,W是Al,M是Si?!驹斀狻緼.O2-、Al3+的電子層結(jié)構(gòu)相同,對(duì)于電子層結(jié)構(gòu)相同的微粒來(lái)說(shuō),核電荷數(shù)越大,離子半徑就越小,所以離子半徑大?。簉(Y2-)>r(W3+),A正確;B.W的氧化物對(duì)應(yīng)的水化物是兩性氫氧化物,而Z的最高價(jià)氧化物水化物是強(qiáng)堿,因此二者可以發(fā)生反應(yīng),B正確;C.X有多種同素異形體如金剛石、石墨等,Y也存在同素異形體,若氧氣與臭氧,C錯(cuò)誤;D.X、M均能與氯形成由極性鍵構(gòu)成的正四面體非極性分子CCl4、SiCl4,D正確;故選C。7、C【解析】
A.油脂既能運(yùn)送營(yíng)養(yǎng)素,也能作為維生素A、D、E、K的溶劑,它們必須溶在油脂里面,才會(huì)被消化吸收,故A正確;B.鋁離子水解會(huì)使土壤顯酸性,繡球花在酸性土壤中花朵呈藍(lán)色,故B正確;C.充入氖氣會(huì)發(fā)出紅光,氙氣燈被稱為人造小太陽(yáng),故C錯(cuò)誤;D.蚊子的毒液顯酸性,和氨水、碳酸氫鈉等堿性物質(zhì)反應(yīng)生成鹽,從而減輕疼痛,故D正確;故答案為C。8、A【解析】
A.NaAlO2和Ba(OH)2均為0.1mol,加入等濃度的硫酸,加入的硫酸中的H+和溶液中的OH-生成水,同時(shí)SO42-和Ba2+生成BaSO4沉淀,當(dāng)加入1L硫酸溶液時(shí)恰好和Ba(OH)2反應(yīng),生成0.1molBaSO4,再加入0.5LH2SO4溶液時(shí),加入的0.1molH+恰好和溶液中的0.1molAlO2-完全反應(yīng):H++AlO2-+H2O=Al(OH)3↓,生成0.1molAl(OH)3沉淀。再加入1.5LH2SO4溶液,加入的0.3molH+把生成0.1molAl(OH)3沉淀溶解:Al(OH)3+3H+=Al3++3H2O,和圖像相符,故A選;B.AlCl3和MgCl2均為0.1mol,共需要和0.5mol氫氧化鈉反應(yīng)生成沉淀,即需要5L氫氧化鈉溶液才能使沉淀達(dá)到最多,和圖像不符,故B不選;C.AlCl3和FeCl3均為0.1mol,共需要0.6molNaOH和它們反應(yīng)生成沉淀,即需要6LNaOH溶液才能使沉淀達(dá)到最多,和圖像不符,故C不選;D.NaAlO2和BaCl2各0.1mol,先加入0.5L硫酸,即0.05mol硫酸,加入的0.1molH+和溶液中的0.1molAlO2-恰好完全反應(yīng)生成0.1molAl(OH)3沉淀,同時(shí)加入的0.05molSO42-和溶液中的Ba2+反應(yīng)生成BaSO4沉淀。溶液中的Ba2+有0.1mol,加入的SO42-為0.05mol,所以生成0.05molBaSO4沉淀,還剩0.05molBa2+。此時(shí)沉淀的物質(zhì)的量為0.15mol。再加入0.5LH2SO4溶液,加入的0.1molH+恰好把生成的0.1molAl(OH)3沉淀溶解,同時(shí)加入的0.05molSO42-恰好和溶液中剩余的0.05molBa2+生成0.05molBaSO4沉淀,此時(shí)溶液中的沉淀的物質(zhì)的量為0.1mol,和圖像不符,故D不選。故選A。9、B【解析】
A與其他幾種元素均不在同一周期,且原子序數(shù)最小,可推知A為H,B元素最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物能與其最簡(jiǎn)單氫化物反應(yīng)生成一種鹽X,指的是HNO3與NH3反應(yīng)生成NH4NO3,C能形成兩種常溫下為液態(tài)的氫化物H2O和H2O2,A、B、C、D均為四種短周期元素分別為H、N、O、S?!驹斀狻緼.原子半徑大小關(guān)系:H<O<N,A正確;B.在0.1mol?L-1的NH4NO3溶液中,NH4++H2ONH3?H20+H+,溶液中陽(yáng)離子的數(shù)目應(yīng)等于0.1NA,B錯(cuò)誤;C.C、D兩種元素分別與A形成的最簡(jiǎn)單化合物H2O和H2S,常溫下H2O分子為液態(tài),而H2S為氣態(tài),沸點(diǎn)H2O比H2S的要高,C正確;D.化合物NH4NO3為氨鹽,不穩(wěn)定,受熱易分解,D正確;故本題選B。10、C【解析】苯能萃取溴水中的溴,使溴水褪色,屬于物理變化,故A錯(cuò)誤;乙烷與溴水不反應(yīng),不能使溴水褪色,故B錯(cuò)誤;乙烯與溴水發(fā)生加成反應(yīng)使溴水褪色,故C正確;乙酸與溴水不反應(yīng),溴水不褪色,故D錯(cuò)誤。11、D【解析】
A.根據(jù)影響反應(yīng)速率的外界因素分析知,將黑鎢鐵礦粉碎的目的是增大反應(yīng)的速率,故A正確;B.根據(jù)流程圖知,F(xiàn)eWO4和MnWO4在空氣中與純堿共熔反應(yīng)生成MnO2、Fe2O3,F(xiàn)e(II)和Mn(II)化合價(jià)升高為Fe(III)和Mn(IV),碳酸鈉無(wú)氧化性,則過(guò)程中空氣的作用是氧化Fe(II)和Mn(II),故B正確;C.根據(jù)流程圖可知Na2WO4為可溶性鈉鹽,與硫酸發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成H2WO4,H2WO4難溶于水,可以通過(guò)過(guò)濾、洗滌、干燥,分離出來(lái),加熱后分解生成WO3,所以H2WO4難溶于水且不穩(wěn)定,故C正確;D.WO3生成W的過(guò)程中,元素化合價(jià)降低,應(yīng)該是被氫氣還原,故D錯(cuò)誤。故選D。12、C【解析】
A.Cu2+為藍(lán)色,不符合無(wú)色的限定條件,A項(xiàng)不符合題意;B.加石蕊試液后變紅色的溶液為酸性溶液,存在大量的H+,此時(shí)C1O-會(huì)與H+反應(yīng)生成弱酸次氯酸,不能大量存在,B項(xiàng)不符合題意;C.能使Al轉(zhuǎn)化為A1O2-的溶液為強(qiáng)堿性溶液,存在大量的OH-,該組離子不反應(yīng),能共存,C項(xiàng)符合題意;D.加入鹽酸后能形成不溶于硝酸的白色沉淀的溶液中至少含有Ag+、SiO32-的一種,OH-、Br-會(huì)與Ag+反應(yīng)生成沉淀而不存在,Ca2+會(huì)與SiO32-反應(yīng)而不存在,D項(xiàng)不符合題意;答案選C。離子共存問(wèn)題,側(cè)重考查學(xué)生對(duì)離子反應(yīng)發(fā)生的條件及其實(shí)質(zhì)的理解能力,需要注意的是,溶液題設(shè)中的限定條件。如無(wú)色透明,則常見(jiàn)的有顏色的離子如Cu2+、Fe3+、Fe2+、MnO4-、Cr2O72-、CrO42-等不存在;還有一些限定條件如:常溫下與Al反應(yīng)生成氫氣的溶液時(shí),該溶液可能為酸溶液,也可能為堿溶液。做題時(shí)只要多加留意,細(xì)心嚴(yán)謹(jǐn),便可快速選出正確答案。13、C【解析】
A.Al是13號(hào)元素,Ga位于Al下一周期同一主族,由于第四周期包括18種元素,則Ga的原子序數(shù)為13+18=31,A正確;B.Al、Ga是同一主族的元素,由于金屬性Al<Ga,元素的金屬性越強(qiáng),其最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的堿性就越強(qiáng),所以堿性:Al(OH)3<Ga(OH)3,B正確;C.電子層數(shù)相同的元素,核電荷數(shù)越大,離子半徑越小,電子層數(shù)不同的元素,離子核外電子層數(shù)越多,離子半徑越大,Ga3+、P3-離子核外有3個(gè)電子層,As3-離子核外有4個(gè)電子層,所以離子半徑:r(As3-)>r(P3-)>r(Ga3+),C錯(cuò)誤;D.GaAs導(dǎo)電性介于導(dǎo)體和絕緣體之間,可制作半導(dǎo)體材料,因此廣泛用于電子工業(yè)和通訊領(lǐng)域,D正確;故合理選項(xiàng)是C。14、C【解析】
A項(xiàng)、羧酸類和酯類的通式均為CnH2nO2,故甲和乙均可能為酸或酯,故兩者不一定是同系物,故A錯(cuò)誤;B項(xiàng)、乙能發(fā)生水解反應(yīng)的同分異構(gòu)體為酯類,可能為CH3CH2COOCH3、CH3COOCH2CH3、HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2,共4種,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng)、甲為乙酸或甲酸甲酯,若為甲酸甲酯,難溶于水;若為乙酸,易溶于水,故C正確;D項(xiàng)、最簡(jiǎn)式為各原子的最簡(jiǎn)單的整數(shù)比,C2H4O2(甲)和C4H8O2(乙)的最簡(jiǎn)式分別為CH2O和C2H4O,兩者不同,故D錯(cuò)誤;故選C。同系物必須是同類物質(zhì),含有官能團(tuán)的種類及數(shù)目一定是相同的。15、C【解析】
A、NaAlO2與NaOH不反應(yīng),故A不正確;B、Na2O2為離子化合物,含O元素,不含O2,但用過(guò)氧化鈉可為潛水艇艙提供氧氣,故B不正確;C、Cu與氯化鐵反應(yīng)生成氯化銅、氯化亞鐵,利用氧化鐵的氧化性,用FeCl3溶液刻蝕印刷電路板,故C正確;D、Al活潑性很強(qiáng),用電解熔融氧化鋁的方式制備,所以Na、Al、Cu可以分別用電解冶煉法、電解冶煉法熱分解法得到,故D不正確;故選C。16、D【解析】
A.苯環(huán)和C之間的C-C鍵可旋轉(zhuǎn),C原子不一定都共面,A錯(cuò)誤;B.阿托酸含碳碳雙鍵、羧基兩種官能團(tuán),但不屬于烴,B錯(cuò)誤;C.阿托酸苯環(huán)上的二氯代物有6種,如圖:,二個(gè)氯分別在:1,2位、1,3位、1,4位、1,5位、2,3位、2,4位,C錯(cuò)誤;D.1mol苯環(huán)可和3molH2加成,1mol碳碳雙鍵可和1molH2、1molBr2加成,故1mol阿托酸最多能和4molH2、1molBr2發(fā)生加成反應(yīng),D正確。答案選D。17、A【解析】
A.乙醇分子間能夠形成氫鍵,而丙烷不能,因此沸點(diǎn),故A錯(cuò)誤;B.鹵化銀的溶解度從上到下,逐漸減小,AgI的溶解度更小,即溶解度:AgI<AgCl,故B正確;C.非金屬性越強(qiáng),氫化物越穩(wěn)定,非金屬性As<Br,則熱穩(wěn)定性,故C正確;D.金屬性越強(qiáng),最高價(jià)氧化物的水化物堿性越強(qiáng),金屬性Ba<Cs,則堿性,故D正確;答案選A。本題的易錯(cuò)點(diǎn)為C,要注意As和Br在元素周期表中的位置,同時(shí)注意元素周期律的應(yīng)用。18、D【解析】
A.廚房菜蔬與殘羹成分為有機(jī)物,回收發(fā)酵處理后可作有機(jī)肥料,故A正確;B.舊報(bào)紙等廢紙屬于可回收垃圾,回收后可以再生產(chǎn)紙,故B正確;C.電池等電子產(chǎn)品中含有重金屬等有毒物質(zhì),可以污染土壤和水體,需特殊處理,故C正確;D.塑料袋等白色垃圾屬于可回收垃圾,難降解,不能掩埋處理,故D錯(cuò)誤。故選D。19、C【解析】
A.與Na反應(yīng)時(shí),乙醇的反應(yīng)速率比水慢,說(shuō)明乙醇中羥基不如水中羥基活潑,這是因?yàn)闊N基對(duì)羥基產(chǎn)生影響,故A能用基團(tuán)間相互作用解釋;B.苯酚能跟NaOH溶液反應(yīng)而乙醇不能,則說(shuō)明苯環(huán)對(duì)羥基有影響,故B能用基團(tuán)間相互作用解釋;C.乙醇具有還原性,乙酸不具有還原性,這是官能團(tuán)的性質(zhì),與所連基團(tuán)無(wú)關(guān),故C不能用基團(tuán)間相互作用解釋;D.甲苯的反應(yīng)溫度更低,說(shuō)明甲苯與硝酸反應(yīng)更容易,甲基的影響使苯環(huán)上的氫原子變得活潑易被取代,故D能用基團(tuán)間相互作用解釋;答案選C。20、D【解析】分析:A.CaO與水反應(yīng)后生成氫氧化鈣,氫氧化鈣是離子化合物,增大了沸點(diǎn)差異;B.碳鏈異構(gòu)是碳鏈的連接方式不同,-OH的位置不同是位置異構(gòu);C.乙酸乙酯能夠在NaOH溶液中水解;D.可看成二甲苯(、、)苯環(huán)上的H原子被-CH2CH3、-OH取代。詳解:A.CaO與水反應(yīng)后,增大沸點(diǎn)差異,應(yīng)選蒸餾法分離,故A錯(cuò)誤;B.-OH的位置不同,屬于位置異構(gòu),故B錯(cuò)誤;C.乙酸乙酯與NaOH反應(yīng),不能除雜,應(yīng)選飽和碳酸鈉溶液、分液,故C錯(cuò)誤;D.一個(gè)苯環(huán)上已經(jīng)連有-CH3、-CH2CH3、-OH三種基團(tuán),如果在苯環(huán)上再連接一個(gè)-CH3,看成二甲苯(、、)苯環(huán)上連有-CH2CH3、-OH,中-OH在甲基的中間時(shí)乙基有2種位置,-OH在甲基的鄰位時(shí)乙基有3種位置,-OH在兩個(gè)甲基的間位時(shí)乙基有2種位置,共7種;中先固定-OH,乙基有3種位置,有3種同分異構(gòu)體;先固體-OH在鄰位時(shí)乙基有3種位置,固定-OH在間位時(shí)乙基有3種位置,有6種;則同分異構(gòu)體有7+3+6=16種,故D正確;故選D。21、A【解析】
H2C2O4H++HC2O4-Ka1=,lg=0時(shí),=1,Ka1=c(H+)=10-pH;HC2O4-H++C2O42-Ka2=,lg=0時(shí),=1,Ka2=c(H+)=10-pH。【詳解】A.由于Ka1>Ka2,所以=1時(shí)溶液的pH比=1時(shí)溶液的pH小,所以,Ⅰ表示lg與pH的變化關(guān)系,A正確;B.電荷守恒:2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),pH=1.22,溶液顯酸性,c(H+)>c(OH-),那么:2c(C2O42-)+c(HC2O4-)>c(Na+),B錯(cuò)誤;C.由A可知,Ⅱ?yàn)閘g與pH的變化關(guān)系,由分析可知,Ka2=c(H+)=10-pH=10-4.19=100.81×10-5,故Ka2(H2C2O4)的數(shù)量級(jí)為10-5,C錯(cuò)誤;D.H2C2O4和NaOH恰好完全反應(yīng)生成Na2C2O4,此時(shí)溶液呈堿性,水的電離程度最大。H2C2O4溶液中滴入NaOH溶液,pH由1.22到4.19的過(guò)程中,H2C2O4一直在減少,但還沒(méi)有完全被中和,故H2C2O4抑制水電離的程度減小,水的電離程度一直在增大,D錯(cuò)誤;答案選A。酸和堿抑制水的電離,鹽類水解促進(jìn)水的電離,判斷水的電離程度增大還是減小,關(guān)鍵找準(zhǔn)重要的點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶質(zhì)進(jìn)行分析,本題中重要的點(diǎn)無(wú)非兩個(gè),一是還沒(méi)滴NaOH時(shí),溶質(zhì)為H2C2O4,此時(shí)pH最小,水的電離程度最小,草酸和NaOH恰好完全反應(yīng)時(shí),溶質(zhì)為Na2C2O4,此時(shí)溶液呈堿性,水的電離程度最大,pH由1.22到4.19的過(guò)程,介于這兩點(diǎn)之間,故水的電離程度一直在增大。22、C【解析】
A、根據(jù)結(jié)構(gòu)可知,分子式為C15H22O2,故A錯(cuò)誤;B、分子結(jié)構(gòu)中沒(méi)有苯環(huán),不屬子芳香族化合物,故B錯(cuò)誤;C、分子結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵,能發(fā)生加成反應(yīng),含有羧基,能發(fā)生酯化反應(yīng)(取代反應(yīng)),故C正確;D、分子中含有—CH3等結(jié)構(gòu),所有原子不可能共平面,故D錯(cuò)誤。答案選C。二、非選擇題(共84分)23、對(duì)羥基苯甲醛(酚)羥基、酯基、碳碳雙鍵取代反應(yīng)11【解析】
由有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,發(fā)生信息①反應(yīng)生成,與(CH3O)SO2發(fā)生取代反應(yīng)生成,與HOOCCH2COOH發(fā)生信息②反應(yīng)生成,則D為;在BBr3的作用下反應(yīng)生成,則E為;與HBr在過(guò)氧化物的作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成,則G為;在氫氧化鈉溶液中共熱發(fā)生水解反應(yīng)生成,則H為;與在濃硫酸作用下共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成?!驹斀狻?1)化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,名稱為對(duì)羥基苯甲醛;化合物I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,官能團(tuán)為酚羥基、碳碳雙鍵和酯基,故答案為對(duì)羥基苯甲醛;酚羥基、碳碳雙鍵和酯基;(2)G→H的反應(yīng)為在氫氧化鈉溶液中共熱發(fā)生水解反應(yīng)生成;與HOOCCH2COOH發(fā)生信息②反應(yīng)生成,則D為,故答案為取代反應(yīng);;(3)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,能與新制的氫氧化銅懸濁液共熱發(fā)生氧化反應(yīng),反應(yīng)的化學(xué)方程式為,故答案為;(4)化合物W與E()互為同分異構(gòu)體,兩者所含官能團(tuán)種類和數(shù)目完全相同,且苯環(huán)上有3個(gè)取代基,三個(gè)取代基為-OH、-OH、-CH=CHCOOH,或者為-OH、-OH、-C(COOH)=CH2,2個(gè)-OH有鄰、間、對(duì)3種位置結(jié)構(gòu),對(duì)應(yīng)的另外取代基分別有2種、3種、1種位置結(jié)構(gòu)(包含E),故W可能的結(jié)構(gòu)有(2+3+1)×2-1=11種,其中核磁共振氫譜顯示有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫,峰面積比為2:2:1:1:1:1,符合要求的W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,故答案為11;;(5)結(jié)合題給合成路線,制備CH3CH2CH=CHCOOH應(yīng)用逆推法可知,CH3CH=CH2與HBr在過(guò)氧化物條件下反應(yīng)生成CH3CH2CH2Br,然后堿性條件下水解生成CH3CH2CH2OH,再發(fā)生氧化反應(yīng)生成CH3CH2CHO,最后與HOOCCH2COOH在吡啶、加熱條件下反應(yīng)得到CH3CH2CH=CHCOOH,合成路線流程圖為:,故答案為。本題考查有機(jī)物推斷與合成,充分利用轉(zhuǎn)化中物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式與分子式進(jìn)行分析判斷,熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化是解答關(guān)鍵。24、CH3CH(CH3)CH32—甲基丙烯消去反應(yīng)【解析】
(1)88gCO2為2mol,45gH2O為2.5mol,標(biāo)準(zhǔn)狀況下11.2L氣體物質(zhì)的量為0.5mol,所以烴A中含碳原子為4,H原子數(shù)為10,則化學(xué)式為C4H10,因?yàn)锳分子結(jié)構(gòu)中有3個(gè)甲基,則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:CH3CH(CH3)CH3;(2)C4H10存在正丁烷和異丁烷兩種,但從框圖上看,A與Cl2光照取代時(shí)有兩種產(chǎn)物,且在NaOH醇溶液作用下的產(chǎn)物只有一種,則A只能是異丁烷,先取代再消去生成的D名稱為:2—甲基丙烯;(3)F可以與Cu(OH)2反應(yīng),故應(yīng)為醛基,與H2之間為1:2加成,則應(yīng)含有碳碳雙鍵.從生成的產(chǎn)物3-苯基-1-丙醇分析,F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;(4)反應(yīng)①為鹵代烴在醇溶液中的消去反應(yīng),故答案為消去反應(yīng);(5)F被新制的Cu(OH)2氧化成羧酸G為,D至E為信息相同的條件,則類比可不難得出E的結(jié)構(gòu)為,E與G在濃硫酸作用下可以發(fā)生酯化反應(yīng),反應(yīng)方程式為:;(6)G中含有官能團(tuán)有碳碳雙鍵和羧基,可以將官能團(tuán)作相應(yīng)的位置變換而得出其芳香類的同分異構(gòu)體為、、、。25、除去水中溶解的氧氣,防止氧化Fe2+蒸發(fā)濃縮檢驗(yàn)晶體中是否含有結(jié)晶水防止空氣中水蒸氣逆向進(jìn)入裝有無(wú)水CuSO4的試管,影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果滴入少量K3[Fe(CN)6]溶液,出現(xiàn)藍(lán)色沉淀(或先滴入2滴KSCN溶液,無(wú)明顯變化,再加入幾滴新制氯水,溶液變成紅色)4Fe2++O2+10H2O=4Fe(OH)3↓+8H+當(dāng)其它條件相同時(shí),硫酸根離子濃度大小影響Fe2+的穩(wěn)定性。(或當(dāng)其它條件相同時(shí),硫酸根離子濃度越大,F(xiàn)e2+的穩(wěn)定性較好。)O2+4e-+4H+=2H2O溶液酸性越強(qiáng),Fe2+的還原性越弱13(或2和4)其它條件相同時(shí),溶液酸性增強(qiáng)對(duì)Fe2+的還原性減弱的影響,超過(guò)了對(duì)O2的氧化性增強(qiáng)的影響。故pH=1的FeSO4溶液更穩(wěn)定。【解析】
I.(1)亞鐵離子具有還原性,在空氣中容易被氧化;向FeSO4溶液中加入飽和(NH4)2SO4溶液,需要經(jīng)過(guò)蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌和干燥后得到一種淺藍(lán)綠色的晶體;(2)①無(wú)水硫酸銅遇水變藍(lán)色;空氣中也有水蒸氣,容易對(duì)實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生干擾;②檢驗(yàn)Fe2+,可以向樣品中滴入少量K3[Fe(CN)6]溶液,出現(xiàn)藍(lán)色沉淀,說(shuō)明存在Fe2+;或先滴入2滴KSCN溶液,無(wú)明顯變化,再加入幾滴新制氯水,溶液變成紅色,說(shuō)明存在Fe2+;II.(3)①由表可知,pH=4.5的0.8mol/L的FeSO4溶液中,會(huì)產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀,說(shuō)明二價(jià)鐵被氧化成了三價(jià)鐵,同時(shí)和水反應(yīng)生成Fe(OH)3沉淀;②0.8mol/L的FeSO4溶液(pH=4.5)和0.8mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2溶液中硫酸根的濃度也不同,可以以此提出假設(shè);(4)①FeSO4中的鐵的化合價(jià)為+2價(jià),具有還原性,在原電池中做負(fù)極,則左池的碳電極做正極,NaCl中溶解的氧氣得電子生成,在酸性環(huán)境中生成水;②實(shí)驗(yàn)1和2(或3和4)中NaCl溶液的pH相同,F(xiàn)eSO4溶液的pH不同,且FeSO4溶液的pH越小,電流越小,結(jié)合原電池裝置中,其它條件相同時(shí),負(fù)極反應(yīng)物的還原性越強(qiáng)或正極反應(yīng)物的氧化性越強(qiáng),該原電池的電流越大,可以得出結(jié)論;③對(duì)比實(shí)驗(yàn)1和3(或2和4)發(fā)現(xiàn),F(xiàn)eSO4溶液的pH相同時(shí),NaCl溶液的pH越大,電流越小,結(jié)合原電池裝置中,其它條件相同時(shí),負(fù)極反應(yīng)物的還原性越強(qiáng)或正極反應(yīng)物的氧化性越強(qiáng),該原電池的電流越大,可以得出結(jié)論;④對(duì)比實(shí)驗(yàn)1和4,NaCl溶液的pH增大酸性減弱,F(xiàn)eSO4溶液的pH減小酸性增強(qiáng),但是電流卻減小,結(jié)合②③的結(jié)論分析?!驹斀狻縄.(1)亞鐵離子具有還原性,在空氣中容易被氧化,在配制溶液時(shí)使用到的蒸餾水都必須煮沸、冷卻后再使用,目的是:除去水中溶解的氧氣,防止氧化Fe2+;向FeSO4溶液中加入飽和(NH4)2SO4溶液,需要經(jīng)過(guò)蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌和干燥后得到一種淺藍(lán)綠色的晶體;(2)①無(wú)水硫酸銅遇水變藍(lán)色,該裝置的實(shí)驗(yàn)?zāi)康氖牵簷z驗(yàn)晶體中是否含有結(jié)晶水;空氣中也有水蒸氣,容易對(duì)實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生干擾,需要使用濃硫酸防止空氣中水蒸氣逆向進(jìn)入裝有無(wú)水CuSO4的試管,影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果;②檢驗(yàn)Fe2+,可以向樣品中滴入少量K3[Fe(CN)6]溶液,出現(xiàn)藍(lán)色沉淀,說(shuō)明存在Fe2+;或先滴入2滴KSCN溶液,無(wú)明顯變化,再加入幾滴新制氯水,溶液變成紅色,說(shuō)明存在Fe2+;II.(3)①由表可知,pH=4.5的0.8mol/L的FeSO4溶液中,會(huì)產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀,說(shuō)明二價(jià)鐵被氧化成了三價(jià)鐵,同時(shí)和水反應(yīng)生成Fe(OH)3沉淀,離子方程式為:4Fe2++O2+10H2O=4Fe(OH)3↓+8H+;②0.8mol/L的FeSO4溶液(pH=4.5)和0.8mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2溶液中硫酸根的濃度也不同,0.8mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2溶液中硫酸根濃度更大,故可以假設(shè):當(dāng)其它條件相同時(shí),硫酸根離子濃度大小影響Fe2+的穩(wěn)定性;或者當(dāng)其它條件相同時(shí),硫酸根離子濃度越大,F(xiàn)e2+的穩(wěn)定性較好;(4)①FeSO4中的鐵的化合價(jià)為+2價(jià),具有還原性,在原電池中做負(fù)極,則左池的碳電極做正極,NaCl中溶解的氧氣得電子生成,在酸性環(huán)境中生成水,故電極方程式為:O2+4e-+4H+=2H2O;②實(shí)驗(yàn)1和2(或3和4)中NaCl溶液的pH相同,F(xiàn)eSO4溶液的pH不同,且FeSO4溶液的pH越小,電流越小,結(jié)合原電池裝置中,其它條件相同時(shí),負(fù)極反應(yīng)物的還原性越強(qiáng)或正極反應(yīng)物的氧化性越強(qiáng),該原電池的電流越大,可以得出的結(jié)論是:溶液酸性越強(qiáng),F(xiàn)e2+的還原性越弱;③對(duì)比實(shí)驗(yàn)1和3(或2和4)發(fā)現(xiàn),F(xiàn)eSO4溶液的pH相同時(shí),NaCl溶液的pH越大,電流越小,結(jié)合原電池裝置中,其它條件相同時(shí),負(fù)極反應(yīng)物的還原性越強(qiáng)或正極反應(yīng)物的氧化性越強(qiáng),該原電池的電流越大,可以得出在一定pH范圍內(nèi)溶液的堿性越強(qiáng),O2氧化性越強(qiáng);④對(duì)比實(shí)驗(yàn)1和4,NaCl溶液的pH增大酸性減弱,F(xiàn)eSO4溶液的pH減小酸性增強(qiáng),但是電流卻減小,結(jié)合②③的結(jié)論,和其它條件相同時(shí),溶液酸性增強(qiáng)對(duì)Fe2+的還原性減弱的影響,超過(guò)了對(duì)O2的氧化性增強(qiáng)的影響。故pH=1的FeSO4溶液更穩(wěn)定。26、干燥管先變紅后褪色cdb通入的HCl的量不足2Cu2++SO32-+2Cl-+H2O=2CuCl+SO42-+2H+硫酸醇洗有利于加快去除CuCl表面水分防止其水解氧化×100%2S2O42-+3O2+4OH-=
4SO42-+2H2ONaOH溶液CuCl的鹽酸溶液【解析】
CuCl2·2H2O晶體在氯化氫氣流中加熱失水得到CuCl2,溫度高于300℃分解生成CuCl和Cl2;向硫酸銅溶液中加入一定量NaCl和Na2SO3發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成CuCl,得到的CuCl經(jīng)硫酸酸洗,水洗后再用乙醇洗滌,可快速除去固體表面的水分,防止水解、氧化;氯化亞銅與氯化鐵發(fā)生Fe3++CuCl═Fe2++Cu2++Cl-,加入K2Cr2O7溶液,發(fā)生6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O,結(jié)合關(guān)系式解答該題;保險(xiǎn)粉和KOH的混合溶液吸收O2,發(fā)生氧化還原反應(yīng);CuCl易被氧化,因此吸收CO前,要先吸收O2;NaOH溶液能吸收CO2,則吸收O2前,要先吸收CO2;N2的體積可用排水法測(cè)定,據(jù)此解答?!驹斀狻?1)根據(jù)儀器X的構(gòu)造,其名稱是干燥管;由制備CuCl的原理可知,反應(yīng)生成了Cl2,故B中濕潤(rùn)的石蕊試紙?jiān)嚰埾茸兗t后褪色,故答案為干燥管;先變紅后褪色;(2)實(shí)驗(yàn)時(shí)檢查裝置的氣密性后加入藥品后,要先在氣體入口處通入干燥HCl,再點(diǎn)燃酒精燈,加熱,實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)要先熄滅酒精燈,冷卻,再停止通入HCl,然后通入,所以操作的先后順序是cdb,故答案為cdb;(3)根據(jù)以上分析,若實(shí)驗(yàn)中通入的HCl的量不足,則氯化銅晶體加熱時(shí)發(fā)生水解,最后生成少量CuO,故答案為通入的HCl的量不足;(4)向硫酸銅溶液中加入一定量NaCl和Na2SO3發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成CuCl,離子方程式為2Cu2++SO32-+2Cl-+H2O=2CuCl+SO42-+2H+;由制備反應(yīng)可知,有硫酸鈉生成,則應(yīng)加入硫酸,為防止CuCl溶解,不能加入硝酸等氧化性酸,也不能加入鹽酸,防止引入新雜質(zhì);因乙醇沸點(diǎn)低,易揮發(fā),則用乙醇洗滌,可快速除去固體表面的水分,防止水解、氧化;故答案為2Cu2++SO32-+2Cl-+H2O=2CuCl+SO42-+2H+;硫酸;醇洗有利于加快去除CuCl表面水分防止其水解氧化;(5)氯化亞銅與氯化鐵發(fā)生Fe3++CuCl═Fe2++Cu2++Cl-,加入K2Cr2O7溶液,發(fā)生6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O,反應(yīng)的關(guān)系式為6CuCl~6Fe2+~Cr2O72-,
6
1
n
ab×10-3mol
n=6ab×10-3mol,m(CuCl)=99.5g/mol×6ab×10-3mol=0.597abg,
則樣品中CuCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為
×100%,
故答案為
×100%;(6)①保險(xiǎn)粉和KOH的混合溶液吸收O2,發(fā)生氧化還原反應(yīng):2S2O42-+3O2+4OH-=
4SO42-+2H2O,②CuCl易被氧化,因此吸收CO前,要先吸收O2;NaOH溶液能吸收CO2,則吸收O2前,要先吸收CO2;故吸收順序?yàn)镃O2、O2、CO,N2的體積可用排水法測(cè)定。故D用來(lái)吸收CO2,試劑為NaOH溶液。F用來(lái)吸收CO,試劑為CuCl的鹽酸溶液。故答案為2S2O42-+3O2+4OH-=
4SO42-+2H2O;NaOH溶液;CuCl的鹽酸溶液。本題側(cè)重于分析能力、實(shí)驗(yàn)?zāi)芰陀?jì)算能力的考查,注意把握物質(zhì)的性質(zhì)以及反應(yīng)流程,注意(5)中利用關(guān)系式的計(jì)算。27、銅碳?xì)溲踉嚬荑F架臺(tái)Fe+Cu2+=Cu+Fe2+C裝置中的液體會(huì)倒流入B裝置不行若對(duì)調(diào),則無(wú)法證明加熱綠色固體后是否有水生成【解析】
(1)實(shí)驗(yàn)結(jié)論:綠色固體加熱,至完全分解,B裝置中無(wú)水硫酸銅變成藍(lán)色,說(shuō)明反應(yīng)有水生成,從而可確定物質(zhì)中含有氫、氧元素;C裝置中澄清石灰水變渾濁,說(shuō)明生成了二氧化碳,可確定物質(zhì)中含有碳、氧元素;銅器上出現(xiàn)的固體,A裝置中綠色固體逐漸變成黑色,則黑色固體可能是氧化銅,加入稀硫酸.觀察到黑色固體逐漸溶解,溶液變成藍(lán)色,說(shuō)明黑色固體一定是氧化銅,原固體中含有銅、氧元素,所以綠色固體物質(zhì)中含有氫、碳、氧、銅;故答案為銅;碳;氫;氧;(2)①a是反應(yīng)容器,為試管,b起支持和固定作用,為鐵架臺(tái);故答案為試管;鐵架臺(tái);②氧化銅和硫酸反應(yīng)生成的藍(lán)色溶液為硫酸銅溶液,取少量上述藍(lán)色溶液于試管中,浸入一根潔凈的鐵絲,觀察到鐵絲表面有紅色物質(zhì)析出,是鐵和硫酸銅反應(yīng)生成的硫酸亞鐵和紅色的銅,離子方程式為:Fe+Cu2+=Fe2++Cu;故答案為Fe+Cu2+=Fe2++Cu;③防止空氣中的二氧化碳對(duì)澄清石灰水檢驗(yàn)前面生成二氧化碳的影響,最后應(yīng)加一干燥管,故作用吸收空氣中的二氧化碳;反應(yīng)完成以后,如果先移去酒精燈,試管中氣體溫度降低,氣壓減小,水槽中的水會(huì)倒吸入B裝置。故答案為吸收空氣中的二氧化碳;若先撤酒精燈,則C中液體會(huì)倒吸至B中;④如果將B、C兩裝置對(duì)調(diào),氣體通過(guò)C會(huì)帶出水蒸氣,不能確定加熱綠色固體是否有水生成,故答案為不行;若對(duì)調(diào)則無(wú)法證明加熱綠色固體是否有水生成。本題主要對(duì)物質(zhì)的組成成分而進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)探究,根據(jù)實(shí)驗(yàn)步驟分析推斷出該物質(zhì)的組成成分,實(shí)驗(yàn)涉及知識(shí)面廣,對(duì)學(xué)生思維能力要求高,既考查知識(shí)的識(shí)記、理解、遷移、運(yùn)用,又考查分析、對(duì)比、歸納等思維能力,在平
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