活性炭管中苯QCM研制（示例）

活性炭管中苯QCM研制（示例）材料準(zhǔn)備：準(zhǔn)備134支（QCM需求量以100支計）通過驗收的同批次活性炭管，配制苯（色譜純）的二硫化碳（色譜純）標(biāo)準(zhǔn)溶液（20mg/ml左右）10ml置于15ml頂空進樣瓶中后密封，10μL微量注射器。加料封裝：活性炭管一端經(jīng)切割開口，用微量注射器吸取10μL上述標(biāo)準(zhǔn)溶液，針頭插入活性炭中間位置附近時緩慢注入全部溶液，拔出微量注射器針頭，高溫火焰封閉活性炭管管口。該批次活性炭管全部完成加料封裝后，再逐一貼上包括“活性炭管中苯、批號、編號”等信息的標(biāo)簽。均勻性評估：從該批次活性炭管中苯的QCM中隨機抽取10支用于均勻性檢驗。按照GBZ/T300.66-2017工作場所空氣有毒物質(zhì)測定第66部分：苯、甲苯、二甲苯和乙苯中5苯的溶劑解吸-氣相色譜法進行測定，每個樣品重復(fù)測定3次，測定結(jié)果見表1。樣品的重復(fù)測定應(yīng)按隨機次序進行（可參考如下示例），以降低測量飄移對均勻性評估的影響。采用單因素方差分析法對測定結(jié)果進行統(tǒng)計處理，樣品間均值無顯著性差異則表明樣品是均勻的，單因素方差分析結(jié)果見表2。示例：10個樣品，重復(fù)測量3次，適合的測量方案如下：第一次測量順序：1、3、5、7、9、2、4、6、8、10第二次測量順序：10、9、8、7、6、5、4、3、2、1第三次測量順序：2、4、6、8、10、1、3、5、7、9注：配備自動進樣器的氣相色譜儀可在工作站中直接輸入上述進樣位置進行測量順序的調(diào)整。表1活性炭管中苯均勻性測定結(jié)果(μg)樣號 測定次數(shù)1231198.7201.3199.22200.1196.6200.93203.6200.9201.34198.4202.4196.75201.3197.5201.76198.5201.6200.87197.6198.6202.38200.3202.5197.89201.4200.9198.410199.9203.7197.5總平均值200.1標(biāo)準(zhǔn)偏差2.0表2單因素方差分析結(jié)果方差來源自由度平方和均方F單元間917.031.8920.38重復(fù)測定2099.604.980F臨界值F0.05(9,20)=2.39。計算的F值為0.38，該值＜F臨界值，表明在0.05顯著性水平時，該批次活性炭管中苯QCM是均勻的。檢測方法相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.2%~6.0%，200.1μg×4.2%÷3=2.8μg，大于樣品間標(biāo)準(zhǔn)偏差Ss=2.0μg，亦表明該批次活性炭管中苯QCM是均勻的。定值：將均勻性評估研究中獲得的10支苯QCM的總平均值作為指示值，3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差建立指示值的控制限，本批次活性炭管中苯QCM的指示值及控制限為：200.1±6.0（μg）。穩(wěn)定性評估：室溫條件下按照0、1個月、3個月、6個月、12個月存放時間（存放條件及時間點的選擇可參考附錄C），各時間點取出6個樣本進行測定，每個樣品重復(fù)測定3次后取平均值，測定結(jié)果見表3。各時間點檢測結(jié)果與均勻性檢驗的總體均值運用t檢驗法進行統(tǒng)計分析，無顯著性差異時間點前該批次活性炭管中苯QCM的穩(wěn)定性符合要求。表3活性炭管中苯穩(wěn)定性測定結(jié)果(μg)樣號 存放時間（月）0136121200.1200.1198.5200.3199.22198.4202.2200.7197.63201.9200.9203.1201.34200.7201.1198.6198.65203199.3200.5200.66200.9199.4199.2197.2平均值200.8200.2200.4199.1標(biāo)準(zhǔn)偏差1.41.31.41.5t1.250.190.521.65按下式計算t值：t=式中：x─n次測量的平均值；μ─參考值(指示值)；n─測量次數(shù)；S─n次測量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差。注：為了保證平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差的準(zhǔn)確度，n≥6。表3結(jié)果顯示，室溫條件下存放1個月、3個月、6個月、12個月后，各時間點測定6個樣本計算所得t值均小于臨界值t(0.05,5)=2.57，各時間點平均值與參考值之間無顯著性差異，表明室溫條件下該批次活性炭管中苯QCM至少可穩(wěn)定存放12個月。樣品信息文件：為該批次活性炭管中苯的QCM逐一貼上帶有編號、“活性炭管中苯”等信息的標(biāo)簽，再將制備日期、貯存條件、有效期、預(yù)期的用途、指示值、使用的安全注意事項等信息以文件形式匯總，作為該批次QCM的信息文件。（資料性）

活性炭管中正己烷、三氯乙烯QCM研制（示例）材料準(zhǔn)備：準(zhǔn)備100支（QCM需求量以100支計）通過驗收的同批次活性炭管，配制正己烷、三氯乙烯（色譜純）的二硫化碳（色譜純）混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（20mg/ml左右）10ml置于15ml頂空進樣瓶中后密封，10μL微量注射器。加料封裝：活性炭管一端經(jīng)切割開口，用微量注射器吸取10μL上述標(biāo)準(zhǔn)溶液，針頭插入活性炭中間位置附近時緩慢注入全部溶液，拔出微量注射器針頭，高溫火焰封閉活性炭管管口。該批次活性炭管全部完成加料封裝后，再逐一貼上包括“活性炭管中正己烷、三氯乙烯質(zhì)量控制樣品、批號、編號”等信息的標(biāo)簽。均勻性評估：從該批次活性炭管中正己烷、三氯乙烯的QCM中隨機抽取10支用于均勻性檢驗。按照GBZ/T300.60-2017工作場所空氣有毒物質(zhì)測定第60部分：戊烷、己烷、庚烷、辛烷和壬烷4戊烷、己烷、庚烷、辛烷和壬烷的溶劑解吸-氣相色譜法；GBZ/T300.78-2017工作場所空氣有毒物質(zhì)測定第78部分：氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯6三氯乙烯和四氯乙烯的溶劑解吸-氣相色譜法進行測定。每個樣品重復(fù)測定3次，測定結(jié)果見表1。樣品的重復(fù)測定應(yīng)按隨機次序進行（可參考如下示例），以降低測量飄移對均勻性評估的影響。采用單因素方差分析法對測定結(jié)果進行統(tǒng)計處理，樣品間均值無顯著性差異則表明樣品是均勻的，單因素方差分析結(jié)果見表2。示例：10個樣品，重復(fù)測量3次，適合的測量方案如下：第一次測量順序：1、3、5、7、9、2、4、6、8、10第二次測量順序：10、9、8、7、6、5、4、3、2、1第三次測量順序：2、4、6、8、10、1、3、5、7、9注：配備自動進樣器的氣相色譜儀可在工作站中直接輸入上述進樣位置進行測量順序的調(diào)整。表1活性炭管中正己烷、三氯乙烯均勻性測定結(jié)果(μg)測定次數(shù)樣號正己烷三氯乙烯1231231193.5194.8193.5191.4193.6193.32193.8192.8192.1191.7191191.73195192.7194.4192.3192.1194.84194.5194.4194.4191.6192.5194.45192.1194.2192.2190.4193.1192.16194.5195.5193.8192.2192.7193.97193.6194.7195.8194.2194.1193.18194193.6194.0190.9190.9191.39193.7194.5195.5191.8192.0192.910192.5193.8194.1192.6193.2194.5總平均值193.9192.5標(biāo)準(zhǔn)偏差1.01.2表2單因素方差分析結(jié)果正己烷三氯乙烯方差來源自由度平方和均方F平方和均方F單元間912.61.41.8320.82.32.26重復(fù)測定2015.30.7620.51.02F臨界值F0.05(9,20)=2.39。計算的F值＜F臨界值，表明在0.05顯著性水平時，該批次活性炭管中正己烷、三氯乙烯QCM是均勻的。正己烷檢測方法相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2%，σ=193.9μg×2.0%÷3=1.29μg，大于樣品間標(biāo)準(zhǔn)偏差Ss=0.46，Ss≤0.3σ亦表明該批次活性炭管中正己烷QCM是均勻的。三氯乙烯檢測方法相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2%，σ=192.5μg×2.1%÷3=1.35μg，大于樣品間標(biāo)準(zhǔn)偏差Ss=0.43，Ss≤0.3σ亦表明該批次活性炭管中三氯乙烯QCM是均勻的。定值：將均勻性評估研究中獲得的10支正己烷、三氯乙烯QCM的總平均值作為指示值，3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差建立指示值的控制限，本批次活性炭管中正己烷、三氯乙烯QCM的指示值及控制限為：正己烷193.9±3.0（μg），三氯乙烯：192.5±3.6（μg）。穩(wěn)定性評估：室溫條件下按照0、1個月、3個月、6個月、12個月存放時間（存放條件及時間點的選擇可參考附錄C），各時間點取出6個樣本進行測定，每個樣品重復(fù)測定3次后取平均值，測定結(jié)果見表3、表4。各時間點檢測結(jié)果與均勻性檢驗的總體均值運用t檢驗法進行統(tǒng)計分析，無顯著性差異時間點前該批次活性炭管中正己烷、三氯乙烯QCM的穩(wěn)定性符合要求。表3活性炭管中正己烷穩(wěn)定性測定結(jié)果(μg)存放時間（月）樣號正己烷0136121193.9193.5194.82192.6191.83194.2192.74192.8194.45193.1192.26195.0195平均值193.5193.5標(biāo)準(zhǔn)偏差0.921.41t1.61.9存放時間（月）樣號三氯乙烯0136121192.5192.9193.62192.7191.33191.2193.74193.6193.05194.5194.36192.4192.1平均值192.9193.0標(biāo)準(zhǔn)偏差1.21.1t1.72.2表3活性炭管中三氯乙烯穩(wěn)定性測定結(jié)果(μg)存放時間（月）樣號三氯乙烯0136121192.5192.9193.62192.7191.33191.2193.74193.6193.05194.5194.36192.4192.1平均值192.9193.0標(biāo)準(zhǔn)偏差1.21.1t1.72.2按下式計算t值：t=x式中：x─n次測量的平均值；μ─參考值(指示值)；n─測量次數(shù)；S─n次測量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差。注：為了保證平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差的準(zhǔn)確度，n≥6。表3結(jié)果顯示，室溫條件下存放1個月、3個月后，各時間點測定6個樣本計算所得t值均小于臨界值t(0.05,5)=2.57，各時間點平均值與參考值之間無顯著性差異，表明室溫條件下該批次活性炭管中正己烷、三氯乙烯QCM至少可穩(wěn)定存放12個月。樣品信息文件：為該批次活性炭管中正己烷、三氯乙烯的QCM逐一貼上帶有編號、“活性炭管中正己烷、三氯乙烯”等信息的標(biāo)簽，再將制備日期、貯存條件、有效期、預(yù)期的用途、指示值、使用的安全注意事項等信息以文件形式匯總，作為該批次QCM的信息文件。

（資料性）

常見固體吸附劑管QCM貯存條件及有效期參考信息序號名稱存放條件有效期1