高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專題六有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) 新人教版

專題六有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

真題試做

1.(2012課標(biāo)全國理綜，38)對(duì)羥基苯甲酸丁酯(俗稱尼泊金丁酯)可用作防腐劑。對(duì)酵母

和霉菌有很強(qiáng)的抑制作用，工業(yè)上常用對(duì)羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)而

制得。以下是某課題組開發(fā)的從廉價(jià)、易得的化工原料出發(fā)制備對(duì)羥基苯甲酸丁酯的合成路

線：

己知以下信息：

①通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成魏基；

②D可與銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡；

③F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為1：1。

回答下列問題：

(DA的化學(xué)名稱為；

(2)由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為,該反應(yīng)的類型為；

(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為；

(4)F的分子式為；

(5)G的結(jié)構(gòu)簡式為；

(6)E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有種，其中核磁共振氫譜

有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為2：2：1的是(寫結(jié)構(gòu)簡式)。

2.(2011課標(biāo)全國理綜，38)香豆素是一種天然香料，存在于黑香豆、蘭花等植物中。工

業(yè)上常用水楊醛與乙酸酎在催化劑存在下加熱反應(yīng)制得：

以下是由甲苯為原料生產(chǎn)香豆素的一種合成路線(部分反應(yīng)條件及副產(chǎn)物已略去):

CH3

C12ANaOH/H2()BCl2j

A,FeC『I高溫、高壓,光或

C7H7C1C7H8。

rNaOH/H2。/D乙酸酊，

香豆素

C7H6OC12c7H6。2催化劑△

已知以下信息：

①A中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫；

②B可與FeCk溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；

③同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基通常不穩(wěn)定，易脫水形成?；?。

請(qǐng)回答下列問題：

(1)香豆素的分子式為；

(2)由甲苯生成A的反應(yīng)類型為,A的化學(xué)名稱為；

(3)由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為；

(4)B的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有種，其中在核磁共振氫譜中只出現(xiàn)四組峰

的有種;

(5)D的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有種，其中：

①既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)的是(寫結(jié)構(gòu)簡式)；

②能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO?的是(寫結(jié)構(gòu)簡式)。

3.(2010課標(biāo)全國理綜，38)PC是一種可降解的聚碳酸酯類高分子材料，由于其具有優(yōu)

良的耐沖擊性和韌性，因而得到了廣泛的應(yīng)用。以下是某研究小組開發(fā)的生產(chǎn)PC的合成路

線：

(C15H16O2)

,催化劑

九E+72c()2-------->

()

*()-<>-II

C玉OH+(??-l)H.,O

已知以下信息：

①A可使浪的CCL溶液褪色；

②B中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫；

③C可與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；

@D不能使澳的CCL溶液褪色，其核磁共振氫譜為單峰。

請(qǐng)回答下列問題：

(DA的化學(xué)名稱是；

(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為；

(3)C與D反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為；

(4)D有多種同分異構(gòu)體，其中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是(寫出結(jié)構(gòu)簡式)；

(5)B的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有種，其中在核磁共振氫譜中出現(xiàn)兩組峰，

且峰面積之比為3：1的是(寫出結(jié)構(gòu)簡式)。

考向分析

近幾年所考查的熱點(diǎn)：本部分常常以框圖推斷題的形式考查：①有機(jī)合成及推斷；②分

子式及化學(xué)方程式的書寫；③有機(jī)物的命名及反應(yīng)類型的判斷；④限制條件的同分異構(gòu)體數(shù)

目的判斷及書寫。

熱點(diǎn)例析

熱點(diǎn)一、官能團(tuán)與有機(jī)物的性質(zhì)

【例1】某有機(jī)物A是農(nóng)藥生產(chǎn)中的一種中間體，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。

八OCH3

「ACi―ii「?Cl

CHoOH

(1)由A的結(jié)構(gòu)推測，它能(填代號(hào))。

a.使澳的四氯化碳溶液褪色

b.使酸性KMnO,溶液褪色

c.與稀硫酸混合加熱，可以發(fā)生取代反應(yīng)

d.與N&CO3溶液反應(yīng)生成CO?

e.1molA與足量的NaOH溶液反應(yīng)，最多可以消耗3molNaOH

f.與NaOH醇溶液混合加熱，可以發(fā)生消去反應(yīng)

g.1molA與足量的反應(yīng)，最多可以消耗4molH2

(2)該有機(jī)物中含氧官能團(tuán)的名稱為o

(3)該有機(jī)物的分子式為o

方法技巧有機(jī)物種類繁多，我們記憶起來覺得比較繁瑣和困難，但只要我們抓住官能

團(tuán)進(jìn)行歸納總結(jié)、比較，有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)就迎刃而解。常見官能團(tuán)與有機(jī)物的性質(zhì)：

官能團(tuán)主要化學(xué)性質(zhì)

①在光照下發(fā)生鹵代反應(yīng)；②不能使酸性KMnO,溶液褪

烷煌——

色；③高溫分解

不飽和①與Xz、上、HX(X代表鹵素)、&0發(fā)生加成反應(yīng);②加

煌聚；③易被氧化，可使酸性KMnO」溶液褪色

①取代一硝化反應(yīng)、磺化反應(yīng)、鹵代反應(yīng)(Fe或Fe計(jì)作

苯及其

一催化劑)；②與Hz發(fā)生加成反應(yīng)；③苯的同系物使酸性

同系物

KMnOa溶液褪色

①與NaOH溶液共熱發(fā)生取代反應(yīng)；②與NaOH醇溶液共

鹵代代—X

熱發(fā)生消去反應(yīng)

①與活潑金屬Na等反應(yīng)產(chǎn)生上；②消去反應(yīng)，170℃

醇—0H

時(shí)，分子內(nèi)脫水生成烯煌；③催化氧化；④與炭酸及無

機(jī)含氧酸發(fā)生酯化反應(yīng)

①弱酸性；②遇濃濱水生成白色沉淀；③遇FeCL溶液

酚—0H

呈紫色

①與壓加成生成醇；②被氧化劑〔如。2、［Ag(NH3)21+、

醛

新制的Cu(OH)2等)氧化

駿酸①酸的通性；②酯化反應(yīng)

酯發(fā)生水解反應(yīng)，生成竣酸和醇

即時(shí)訓(xùn)練1有關(guān)下圖所示化合物的說法不正確的是—

①既可以與Brz的CCL溶液發(fā)生加成反應(yīng)，又可以在光照下與Br?發(fā)生取代反應(yīng)

②1mol該化合物最多可以與3molNaOH反應(yīng)

③既可以催化加氫，又可以使酸性KMnO,溶液褪色

④既可以與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，又可以與NaHCOs溶液反應(yīng)放出CO2氣體

⑤在濃硫酸作用下加熱可以發(fā)生消去反應(yīng)

⑥該有機(jī)物苯環(huán)上的氫被取代的一氯代物有5種

⑦該有機(jī)物分子式為C23HM)6

熱點(diǎn)二、有機(jī)反應(yīng)類型

［例2］Grignard試劑(鹵代燃基鎂)廣泛運(yùn)用于有機(jī)合成中，Grignard試劑的合成方法

是：RX+Mg三曼RMgX(Grignard試劑)。生成的鹵代煌基鎂與具有堤基結(jié)構(gòu)的化合物(醛、酮

等)發(fā)生反應(yīng)，再水解就能合成各種指定結(jié)構(gòu)的醇：

\IH2O

C=()+RMgX*—C—OMgX*—C—OH

/II

RR

現(xiàn)以2-丁烯和必要的無機(jī)物為原料合成3,4-二甲基-3-己醇，進(jìn)而合成一種分子式為

CioHieOa的具有六兀環(huán)的物質(zhì)J,該物質(zhì)具有對(duì)稱性。合成線路如下：

請(qǐng)按要求填空：

(1)3,4-二甲基-3-己醇是(填字母代號(hào))，G的結(jié)構(gòu)簡式是o

(2)反應(yīng)①?⑧中屬于取代反應(yīng)的是(填反應(yīng)代號(hào)，下同)，屬于酯化反應(yīng)的是

，屬于加成反應(yīng)的是,屬于消去反應(yīng)的是o

(3)寫出下列化學(xué)反應(yīng)方程式(有機(jī)物請(qǐng)用結(jié)構(gòu)簡式表示)：

A—o

I-"J。

名師點(diǎn)撥推斷反應(yīng)類型常用的方法

(1)由官能團(tuán)轉(zhuǎn)化推測反應(yīng)類型，特別是推斷題中所給信息的反應(yīng)類型時(shí)，如例2中③的

反應(yīng)類型，我們一定要從斷鍵、成鍵的角度分析各反應(yīng)類型的特點(diǎn)：如取代反應(yīng)的特點(diǎn)是“有

上有下或斷一下一上一”(斷了一個(gè)化學(xué)鍵，下來一個(gè)原子或原子團(tuán)，上去一個(gè)原子或原子

團(tuán))；加成反應(yīng)的特點(diǎn)是“只上不下或斷一加二，從哪里斷從哪里加"；消去反應(yīng)的特點(diǎn)是“只

下不上”。

(2)由反應(yīng)條件推測反應(yīng)類型

①在NaOH水溶液的條件下，除竣酸、酚發(fā)生的是中和反應(yīng)外，其他均是取代反應(yīng)，如鹵

代燃的水解、酯的水解。

②在NaOH醇溶液的條件下，鹵代燃發(fā)生的是消去反應(yīng)。

③在濃硫酸作催化劑的條件下，除醇生成烯是消去反應(yīng)外，其他大多數(shù)是取代反應(yīng)，如

醇變酸、苯的硝化、酯化反應(yīng)。

④在稀硫酸的條件下，大多數(shù)反應(yīng)是取代反應(yīng)，如酯的水解、糖類的水解、蛋白質(zhì)的水

解。

⑤Fe或FeBn作催化劑，苯環(huán)的鹵代；光照條件下，烷燒的鹵代。

(3)注意：取代反應(yīng)是有機(jī)反應(yīng)類型考查時(shí)的?？键c(diǎn)，其包括范圍很廣，如嫌的鹵代反應(yīng)、

硝化反應(yīng)，醇分子間的脫水，苯酚的澳代反應(yīng)，酸與醇的酯化反應(yīng)，鹵代燒、酯、油脂的水

解反應(yīng)等。

熱點(diǎn)三、同分異構(gòu)體

【例3】I.分子式為晨H2的F是高分子光阻劑生產(chǎn)中的主要原料。F具有如下特點(diǎn)：①

能跟FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②能發(fā)生加聚反應(yīng)；③苯環(huán)上的一氯代物只有兩種。

(1)F在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)的化學(xué)方程式為o

(2)化合物G是F的同分異構(gòu)體，屬于芳香族化合物，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。G有多種結(jié)構(gòu)，

寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式o

II.芳香族化合物E的分子式是CBHSCL。E的苯環(huán)上的一澳取代物只有一種，則E的所有

可能的結(jié)構(gòu)簡式是。

III.分子式QH22的同分異構(gòu)體中，能與NaHCOs溶液反應(yīng)放出CO?的有種，其

相應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡式是。

思路點(diǎn)撥(1)同分異構(gòu)體的書寫規(guī)律

①具有官能團(tuán)的有機(jī)物

一般的書寫順序：碳鏈異構(gòu)一官能團(tuán)位置異構(gòu)一官能團(tuán)類別異構(gòu)。

②芳香族化合物的同分異構(gòu)體

a.只有一個(gè)側(cè)鏈，取決于側(cè)鏈類別的個(gè)數(shù)，即碳鏈異構(gòu)。

b.若有兩個(gè)側(cè)鏈，則存在鄰、間、對(duì)三種位置異構(gòu)。

(2)限定范圍的同分異構(gòu)體的書寫方法

高考題經(jīng)常給出信息，根據(jù)信息限定范圍書寫或補(bǔ)寫同分異構(gòu)體，解題時(shí)要看清所限定

范圍，分析已知的幾個(gè)同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，對(duì)比聯(lián)想找出規(guī)律補(bǔ)寫，書寫時(shí)只考慮碳鏈

異構(gòu)、官能團(tuán)種類及位置異構(gòu)，對(duì)于氫原子最后根據(jù)價(jià)鍵補(bǔ)上，如：寫出◎有苯環(huán)，屬于

酯類的同分異構(gòu)體。

①首先分析分子式◎除含有一個(gè)苯環(huán)、一個(gè)酯基外，還有一個(gè)碳原子。

0

II

②寫出酯的結(jié)構(gòu)式：—c—o—,然后把苯環(huán)或一個(gè)碳原子連接在酯基上，有下列幾

()()

H」一()-、H—c—()—Z^|

種連接方式，a甲酸某酯類：'/(鄰、間、對(duì))；

酯類的同分異構(gòu)體的書寫比較復(fù)雜，數(shù)目較多，書寫時(shí)一定按照規(guī)則和順序來進(jìn)行，否

則容易重復(fù)或漏寫，造成不必要的失分，因此在解題時(shí)注意總結(jié)書寫的規(guī)律和規(guī)則。

即時(shí)訓(xùn)練2X、Y都是芳香族化合物，1molX水解得到1molY和1molCH3CH2OH；X

的相對(duì)分子質(zhì)量為176,完全燃燒只生成CO?和H20,且分子中碳和氫元素總的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為

81.8%,Y能使B0的CCL溶液褪色。

(DX的分子式是o

(2)H與X為同分異構(gòu)體，且具有相同的官能團(tuán)，苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，1molH水解也

得到1mol芳香族化合物和1molCH3CH2OH,滿足上述條件的H共有種。

熱點(diǎn)四、有機(jī)推斷及合成

【例4］常用作風(fēng)信子等香精的定香劑D以及可用作安全玻璃夾層的高分子化合物PVB的

合成路線如下：

已知:

R，

I.RCHO+R'CH2cH0嘿3RCH=CCHO+H2(R、R/表示炫基或氫)

II.醛與二元醇(如：乙二醇)可生成環(huán)狀縮醛：

O——CH?

CH2OHH+/一

RCHO+|RCH+H,()

CH2()H\

C)CH2

(1)A的核磁共振氫譜有兩種峰。A的名稱是o

(S—CHO

(2)A與合成B的化學(xué)方程式是____________________o

(3)C為反式結(jié)構(gòu)，由B還原得到。C的結(jié)構(gòu)簡式是。

(4)E能使Bn的CCL溶液褪色。N由A經(jīng)反應(yīng)①?③合成。

a.①的反應(yīng)試劑和條件是0

b.②的反應(yīng)類型是=

C.③的化學(xué)方程式是o

(5)PVAc由一種單體經(jīng)加聚反應(yīng)得到，該單體的結(jié)構(gòu)簡式是

____________________________________O

(6)堿性條件下，PVAc完全水解的化學(xué)方程式是

______________________________________________________O

歸納總結(jié)1.解答有機(jī)推斷及合成題常用的思維方式

解有機(jī)物的推斷及合成題的關(guān)鍵是要首先找到突破口，應(yīng)根據(jù)有機(jī)物性質(zhì)及反應(yīng)的產(chǎn)物

推斷出官能團(tuán)及官能團(tuán)的位置從而找到突破口。所以解此類題應(yīng)熟練掌握各類有機(jī)物的性質(zhì)

及分子結(jié)構(gòu)，熟悉有機(jī)物間的相互轉(zhuǎn)化及衍變關(guān)系，熟練運(yùn)用各類反應(yīng)規(guī)律推測有機(jī)物分子

結(jié)構(gòu)。

2.有機(jī)推斷常用的突破口

(1)從有機(jī)物官能團(tuán)的特征現(xiàn)象突破官能團(tuán)種類

①能使濱水褪色的物質(zhì)可能含有C=C、C三C或酚類物質(zhì)(產(chǎn)生白色沉淀)。

②能使酸性KMnO」褪色的物質(zhì)可能含有C=C、C三C、苯的同系物、酚類及醛類等。

③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)?煮沸后生成磚紅色沉淀的物質(zhì)一定含有一CHO。

④能與Na反應(yīng)生成上的一定含有一0H或一COOH,與NaOH、Na2cO3反應(yīng)的可能含有酚羥基

或一COOH,與Na2c或NaHCO3反應(yīng)生成C02的一定含有一COOH。

⑤能與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的有機(jī)物一定含有酚羥基，能水解產(chǎn)生醇和竣酸的物質(zhì)是

酯，能發(fā)生消去反應(yīng)的是醇或鹵代燃。

(2)從特定的關(guān)系突破官能團(tuán)種類

在解有機(jī)結(jié)構(gòu)推斷題時(shí)，常常會(huì)遇到A'BqC的連續(xù)氧化問題，那么A、B、C分別

為醇、醛、殘酸，且三種物質(zhì)碳原子數(shù)相同，碳鏈結(jié)構(gòu)相同。

(3)從特定的反應(yīng)條件突破官能團(tuán)種類

有機(jī)反應(yīng)往往各有特定的條件，因此反應(yīng)的特定條件可以是突破口。例如“煌與澳水或

澳的四氯化碳溶液反應(yīng)”該姓可能含有C=C或C三C。

即時(shí)訓(xùn)練3(2012河南豫東六校聯(lián)考，38)已知：①雙鍵在鏈端的烯煌發(fā)生硼氫化、氧

化反應(yīng)，生成的醇羥基在鏈端：

R-CH=CH2(il^g^-R-CH2CH2OH

②RCH￡H0+R，CHzCHO3型

A

RCH2CH——CHCHO-RCHCH=CCHO

■|I2I

OHR'R'

化合物M是一種香料，可用如下路線合成：

已知：A、B只生成一種產(chǎn)物C；核磁共振氫譜顯示E分子中有兩種氫原子；F為芳香化合

物。

請(qǐng)回答下列問題：

(1)原料C此。的名稱是(用系統(tǒng)命名法)o

(2)寫出反應(yīng)A-C的反應(yīng)條件：o

(3)D也可由C與水蒸氣在一定條件下合成。這種制法與題給反應(yīng)條件相比，缺點(diǎn)是

(4)F與新制Cu(0H)2反應(yīng)的化學(xué)方程式為0

(5)寫出E、N、M的結(jié)構(gòu)簡式、、?

(6)寫出與G具有相同官能團(tuán)的G的所有芳香類同分異構(gòu)體(不包括G本身)的結(jié)構(gòu)簡式:

誤區(qū)警示

1.錯(cuò)誤地認(rèn)為能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的一定是醛

只要有醛基的一定能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，但含有醛基的不一定屬于醛，如葡萄糖、甲酸、甲

酸某酯等。

2.混淆能與氫氣反應(yīng)的官能團(tuán)

在一定條件下，能與氫氣發(fā)生加成的官能團(tuán)比較多，如C=C、C三c、c=o,但并不是所

有的c=o均能與氫氣發(fā)生加成，如竣基、酯基就不能與氫氣發(fā)生加成。

3.混淆苯酚、乙酸的酸性強(qiáng)弱

苯酚、乙酸均為弱酸，但乙酸的酸性大于碳酸、苯酚的酸性小于碳酸，所以只有竣基能

與Na￡03或NaHCOs溶液反應(yīng)生成C02o

4.忽視酯的酸性水解與堿性水解

（1）無機(jī)酸只起催化作用，對(duì)平衡無影響。（2）堿除起催化作用外，還能中和生成的酸，

使水解程度增大，若堿足量，則可以水解進(jìn)行到底。（3）書寫水解反應(yīng)，堿性條件用“一”，

酸性條件用。（4）酸性條件生成竣酸，而堿性條件生成竣酸鹽，所以在有機(jī)推斷時(shí),

?？吹椒磻?yīng)條件（壁舞膽），則可能是酯的水解。

5.有機(jī)推斷中忽視酯化、水解反應(yīng)時(shí)有水生成、參加

在利用有機(jī)物的分子式或相對(duì)分子質(zhì)量推斷時(shí)，一定要注意是否有水參加或生成，如

CH3cH20H與有機(jī)物A在濃硫酸作用下加熱生成分子式為CioHizO?的有機(jī)物，則A的分子式為

GoHi。加H?0的分子式減去乙醇的分子式C2H6O得CsHsOao

跟蹤練習(xí)判斷正誤：（正確的打“J”，錯(cuò)誤的打“義”）

1.葡萄糖中含有全基

2.向苯酚鈉溶液中通入少量COz生成苯酚及NazCOs

3.醇、酚、竣酸均能與鈉反應(yīng)生成氫氣

4.凡是含有不飽和鍵的有機(jī)物在一定條件下均能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)

5.CH3cH20H-簪層■CH-CHzt+H2乙醇失去氫原子屬于氧化反應(yīng)

1.（2012湖北武漢調(diào)研，38）用作軟質(zhì)隱形眼鏡材料的聚合物E是：

cH

3

CH3CH3I

IIC

--

一

…—CH?—C--------CH2c----CH——

I2

CO（CH）OHCO(CH)OHCO(CH)OH

II222222

o()()

一種合成聚合物E的路線如下：

A粵^^^鄒也益再向3-

OH

-H()

CH,—CH—CHO----2>CH,=C—CHO

II

已知：+R—CHz—CHO—,■RR

回答下列問題：

(1)A能與新制Cu(OH)2反應(yīng)產(chǎn)生磚紅色沉淀，A的結(jié)構(gòu)簡式是；

(2)D中含有的官能團(tuán)名稱為；

(3)D-E的反應(yīng)類型是反應(yīng)；

(4)C有多種同分異構(gòu)體。屬于酯且含有碳碳雙鍵的同分異構(gòu)體共有種(不考慮順

反異構(gòu))，寫出其中核磁共振氫譜峰面積之比為1：1：1：3的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

(5)寫出由乙烯合成乙二醇的化學(xué)方程式。

2.(2012湖北襄陽調(diào)考，38)已知有機(jī)物A、B、C、D、E、F、G有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系，其中C

的產(chǎn)量可用來衡量一個(gè)國家的石油化工發(fā)展水平，G的分子式為C9H1OO2,試回答下列有關(guān)問題。

(DG的結(jié)構(gòu)簡式為。

(2)指出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型：A轉(zhuǎn)化為B：,C轉(zhuǎn)化為D：o

(3)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：

D生成E的化學(xué)方程式：o

B與F生成G的化學(xué)方程式：o

(4)符合下列條件的G的同分異構(gòu)體數(shù)目有一種：①苯環(huán)上有3個(gè)取代基，且有兩個(gè)取

代基相同；②能夠與新制的銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生光亮的銀鏡。其中氫原子共有四種不同環(huán)境的

所有物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式為、o

3.(2012北京海淀期中，28)聚芳酯(PAR)是分子主鏈上帶有苯環(huán)和酯基的特種工程塑料,

O

II

在航空航天等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用。下圖是利用乙酰丙酸(CH3CCH2CH2coOH)合成

聚芳酯E的路線：

已知：①+S0C1.2一+SO2+HCI

②+R'0H—>+HCl

(R、R/表示煌基)

(1)乙酰丙酸中含有的官能團(tuán)是歌基和(填官能團(tuán)名稱)o

(2)下列關(guān)于有機(jī)物A的說法正確的是(填字母序號(hào))。

a.能發(fā)生加聚反應(yīng)b.能與濃澳水反應(yīng)

c.能發(fā)生消去反應(yīng)d.能與壓發(fā)生加成反應(yīng)

(3)A-B的化學(xué)方程式為o

(4)D的結(jié)構(gòu)簡式為o

(5)C的分子式為,符合下列條件的C的同分異構(gòu)體有種。

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

②能與NaHCOs溶液反應(yīng)

()

II

③分子中有苯環(huán)，無一()一c一()一結(jié)構(gòu)

在上述同分異構(gòu)體中，有一類有機(jī)物分子中苯環(huán)上只有2個(gè)取代基，寫出其中任一種與

足量NaOH溶液共熱反應(yīng)的化學(xué)方程式：。

4.物質(zhì)I是有機(jī)玻璃的主要成分，也常被用作光盤的支持基片，化合物ACHBOJ不溶于

水，可以發(fā)生以下的轉(zhuǎn)化關(guān)系，請(qǐng)回答以下問題：

已知：E能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，F(xiàn)能與NaHCOs反應(yīng)放出氣體，G的一氯取代物H有2種不同的

結(jié)構(gòu)。

(DA分子中含有的官能團(tuán)名稱。

(2)一定條件下，由A生成I,其反應(yīng)類型是。

A.加成反應(yīng)B.取代反應(yīng)C.氧化反應(yīng)D.聚合反應(yīng)

⑶寫出A-B+F的化學(xué)方程式o

(4)與A具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體J,不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且在酸性條件下的水解產(chǎn)

物均能穩(wěn)定存在(已知羥基與碳碳雙鍵直接連接時(shí)不穩(wěn)定)，寫出J的2種可能的結(jié)構(gòu)簡式

5.在現(xiàn)代戰(zhàn)爭、反恐、警察執(zhí)行任務(wù)時(shí)，士兵、警察佩帶的頭盔、防彈背心和剛性前后

防護(hù)板能夠有效防御子彈和炮彈碎片，它們?cè)趹?zhàn)爭中保住了許多士兵的生命。新型纖維不久

將有望取代使用了數(shù)十年的凱夫拉纖維，成為未來防彈裝備的主要制造材料。蛇纖維是近年來

開發(fā)出的一種超高性能纖維，它比現(xiàn)有的防爆破材料輕35%,下面是Ms纖維的合成路線(部分

反應(yīng)未注明條件)：

己知：當(dāng)反應(yīng)條件為光照且與Xz(鹵素單質(zhì))反應(yīng)時(shí)，通常是X2與烷燒或苯環(huán)側(cè)鏈煌基上

的H原子發(fā)生的取代反應(yīng)，而當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在且與X?的反應(yīng)時(shí)，通常為苯環(huán)上的H

原子直接被取代。根據(jù)上述合成Ms纖維的過程，回答下列問題：

(1)合成此的單體G的結(jié)構(gòu)簡式為,F的含氧官能團(tuán)的名稱有

(2)在①?⑦的反應(yīng)中，不屬于取代反應(yīng)的是,②的反應(yīng)條件是

(3)生成A的同時(shí)可能生成的A的同分異構(gòu)體為=

(4)1mol的C與足量新制的氫氧化銅反應(yīng)可以生成mol磚紅色沉淀。

(5)1mol的F與Na2c溶液反應(yīng)最多消耗Na2C03mol。

參考答案

命題調(diào)研?明晰考向

真題試做

1.答案：(1)甲苯

(5)H()—C0()H

(6)13Cl—OCHO

解析：A為甲苯，而反應(yīng)條件可知A-B發(fā)生的是取代苯環(huán)上的氫原子，結(jié)合最終產(chǎn)物”對(duì)

羥基苯甲酸丁酯”可知B為。飛一^-0”,B-C條件是光照，取代甲基上的氫原子，C

為\2,由反應(yīng)條件可知C-D是水解，且生成醛基，D為

C—OcH。、E為°Y2^C()()H；由F與酸反應(yīng)生成G,結(jié)合G的分子式及

Na（）COONaHO—COOH，、心

E到F的條件可知F為、G為；（6）苯環(huán)

上的取代基可有兩種情況①一OH、一CHO、—Cl,②、一Cl；第①種情況：三個(gè)取代基，先固

OH

OHOFI

CHO

」（鄰）、

CH。（間）、CH。（對(duì)），然后

定兩個(gè)一0H、一CHO有三種:

再加上一Cl,分別有4、4、2種加法；第②種情況：兩個(gè)取代基，有鄰、間、對(duì)3種。

2.答案：(1)C9H6O2

(2)取代反應(yīng)2-氯甲苯(鄰氯甲苯)

CHCHC12

I3I

/\TT光昭八口

(3)OH+2CI2-為'/廠0"+2HC1

(4)42

⑸4

解析：（1）根據(jù)碳四價(jià)規(guī)律和香豆素的結(jié)構(gòu)簡式可以寫出其分子式為CEO?。（2）甲苯與Ck

CH3

在FeCL作催化劑的條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)，生成C1,結(jié)合題意和

香豆素的結(jié)構(gòu)簡式可推知A為在NaOH溶液中水解生成

與CL在光照條件下發(fā)生甲基上的取代反應(yīng)從而生成

()H

CHC12CHCI2

CH—Oil

1r0H

在NaOH溶液中水解生成,由題給信息③可知兩

CHO

d[)H

個(gè)羥基連在同一個(gè)碳原子上不穩(wěn)定，易脫水形成堤基從而推知D應(yīng)為\/。(4)B的含

CH3CH3CH2OH0—CH3

有苯環(huán)的同分異構(gòu)體有OH共4種，其中

的核磁共振氫譜中出現(xiàn)四組峰。(5)D的含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體有

發(fā)生水解反應(yīng)，又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；能與NaHCOs溶液反應(yīng)放出CO?。

3.答案：(1)丙烯

3

OH+H2()

IT

J

13

⑷CH3cH2CHO

(5)7

解析：A生成B的反應(yīng)為加成反應(yīng)，則A為烯燒，丙烯與發(fā)生加成反應(yīng)的產(chǎn)物有兩種:

CH

/3

CH、

\

/CH2CH,CH3有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫,

CH3,其中

一CH2cH2cH3

存在六種不同化學(xué)環(huán)境的氫；C的分子式為C6H6。，且C為酚類,

則C的結(jié)構(gòu)簡式為，D中只有一種氫，則D的結(jié)構(gòu)簡式為。根據(jù)PC中鏈節(jié)的結(jié)構(gòu)特征，并結(jié)

合C與D生成E的各原子關(guān)系，可以分析出C與D的反應(yīng)類似于酚醛樹脂的生成，從而書寫

方程式。

（4）能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物含有一CHO,C3H60（丙酮）與丙醛互為同分異構(gòu)體，丙醛的結(jié)

構(gòu)簡式為CH3CH2CHOO

⑸C9H符合通式C^-e,由此確定C此2屬于苯的同系物，則其結(jié)構(gòu)簡式有

^^—CH2cH2cH3

8種，除去B還有7種，其中分子中存在兩種氫的只有H3c,且不同類氫的個(gè)數(shù)

比為3:1。

精要例析?聚焦熱點(diǎn)

熱點(diǎn)例析

【例1】答案：（l）bcef（2）酯基、（醇）羥基（3）GMQ3cl

解析：（1）首先分析A中的官能團(tuán)。A中無、一C00H,所以a、d項(xiàng)錯(cuò)誤；因?yàn)楹写剂u基、

酯基，所以b、c項(xiàng)正確；結(jié)構(gòu)簡式中含有一個(gè)一C1、一個(gè)，在NaOH溶液中水解，均消耗1mol

的NaOH,但酯基水解后除生成竣基外，還生成1mol的酚羥基（1mol酚羥基與1molNaOH

反應(yīng)），所以e項(xiàng)正確；與一C1所連碳原子相鄰的碳原子上有氫原子，所以f項(xiàng)正確；只有苯

環(huán)與加成，所以1molA最多可以消耗3molH?。

【即時(shí)訓(xùn)練1】答案：④⑤⑥⑦

解析：有機(jī)物含有碳碳雙鍵，故可以與Be發(fā)生加成反應(yīng)，又含有甲基，故可以在光照下

與B0發(fā)生取代反應(yīng)，①正確；酚羥基要消耗一個(gè)NaOH,兩個(gè)酯基要消耗兩個(gè)NaOH,②正確；

苯環(huán)可以催化加氫，碳碳雙鍵可以使酸性KMnOw溶液褪色，③正確；該有機(jī)物中不存在竣基，

故不能與NaHCOs反應(yīng)放出C0?氣體，④錯(cuò)；因?yàn)樵撚袡C(jī)物中不存在醇羥基，所以不能發(fā)生消去

反應(yīng)，⑤錯(cuò)誤；只有右邊的苯環(huán)上連有H,所以其一氯代物有鄰、間、對(duì)三種，⑥錯(cuò)誤。

CH3—C—CH2—CH3

II

【例2】答案：(1)FCHa—C—CH2—CHa

⑵②④⑦⑧⑧①③⑥⑤

(3)CH3CH2CHBrCH3+NaOH—?CHsCH:CH(OH)CH3+NaBr

OHOH

II濃硫酸

CH3cH2c-----CCH2cH3+COOH

I

COOH

CH3()

\/'c

CH3cH2—CI=()

Ic+2H2O

CH3cH2——C=O

/\,

CHO

3——CH。

CH3I-CII3

Br

解析：由反應(yīng)條件可知①屬于加成反應(yīng)A為、②是鹵代燃

CH3—CH—CH2—CH3CH3—q—CH2—CH3

III

水解B為（）H、B到D發(fā)生氧化反應(yīng)，D為（）；

由信息可知C中含有4個(gè)碳原子、E中含有8個(gè)碳原子，反應(yīng)③由不飽和C=0鍵，變成飽和

CH3—CH—CM—CH3

I

CH—c—CH—CH

3I23

鍵，符合“只上不下”加成反應(yīng)的特點(diǎn)，④屬于取代反應(yīng)，F(xiàn)為OH；

由J的分子式為3科6。4、結(jié)構(gòu)具有六元環(huán)及反應(yīng)⑧的條件可知⑧為酯化反應(yīng)，J為二元酯、I

為二元醇、反應(yīng)⑧中的二元酸為HOOC—COOH,由J具有對(duì)稱性，可知I也應(yīng)該具有對(duì)稱性，

OH

I

CH—c—CH—CH

3I23

CH3—c—CH2—CH3

為OHH為

Br

CH3—C—CH?—CH3、G為CII3—C—CH7—CH3O

III

CH3-C——CH2——CH3CII3—c—CH2—CH3

Br

III.2CH3CH2CH2COOH,

(CH3)2CHCOOH

解析：I.(1)F中含有酚羥基、，由苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，可知在酚羥基的對(duì)位；

(2)苯環(huán)上的支鏈可以為一CHEH0,也可以是一C%、—CHO,為一Ot、—CHO時(shí)有鄰、間、對(duì)

位三種。

II.E的分子式是CsHsCLoE的苯環(huán)上的一澳取代物只有一種，則E的所有可能的結(jié)構(gòu)應(yīng)

高度對(duì)稱，所以苯環(huán)側(cè)鏈要么是兩個(gè)一CH￡1取代基、要么是兩個(gè)一CHs和兩個(gè)一C1四個(gè)取代

CIHC—CH2cl

基；當(dāng)是兩個(gè)一CBCI時(shí)只有對(duì)位2，當(dāng)是兩個(gè)一CHs和兩個(gè)

—Cl時(shí)，首先固定兩個(gè)一CH3,然后再加兩個(gè)一C1：①當(dāng)固定兩個(gè)一CL在鄰位時(shí)有兩種

ClC1；②當(dāng)固定兩個(gè)一c出在間位時(shí)有一種

III.能與NaHCOs溶液反應(yīng)放出C02的應(yīng)符合C3H7—COOH,丙基有兩種結(jié)構(gòu)。

【即時(shí)訓(xùn)練2】答案:（l）CnH1202

(2)3

解析：⑴由1molX水解得到1molY和1molCH3CH20H可知X含有酯基，至少含有2

176X]82%

個(gè)氧原子；由燃燒產(chǎn)物可知分子中只含c、H、。三種元素,含氧原子的個(gè)數(shù)為-2,

X中C、H相對(duì)原子質(zhì)量為176—32=144,可知含有11個(gè)碳原子、12個(gè)氫原子；（2）X中含有

一個(gè)苯環(huán)、一個(gè)雙鍵，由分子式CuHJh可知還含有一個(gè)雙鍵，即H中含有苯環(huán)、一OC2H5、，正

好10個(gè)碳原子，還有一個(gè)C原子，所以苯環(huán)上的取代基可能為一COOQlfc和一CH=CHz,共有

鄰、間、對(duì)三種情況。

【例4】答案：（1）乙醛

稀NaOH

(2)-CHO+CH3CIIO------------

（4）a.稀NaOH、加熱

b.加成（還原）反應(yīng)

c.2cH3(CH?)sOH+O2-^*2CH3(CH2)2CHO+2H2

(5)CH3COOCH=CH2

lr△lr

壬CH2cH++nNa()H--壬CH2cH玉

II

(6)OOCCII3OH+/2CH3COONa

/__(、H^=(、H(、H()

解析：A中有兩種不同環(huán)境的氫原子，所以只能為\=/；由信息I

可知B為CHCHCHO,由信息II及PVB的結(jié)構(gòu)簡式可知N為CH3cH2cH￡H0、PVA為；由PVAc變?yōu)?/p>

M和PVA的反應(yīng)條件可知發(fā)生水解反應(yīng)，M為竣酸，由D及B(C9H8。)的分子式可知M為乙酸，C

為醇(且為反式結(jié)構(gòu))，所以C中含有碳碳雙鍵，結(jié)構(gòu)簡式為

CH=CH—CH—OH

2由A、N的化學(xué)式及信息I可知E的結(jié)構(gòu)簡式為

CH3—CH=CH—CHO,E與上發(fā)生加成反應(yīng)生成F(CH3—CH2—CH=—CH=OH),F經(jīng)氧化生成N?

【即時(shí)訓(xùn)練3】答案：(1)2甲基丙烷

(2)強(qiáng)堿、醇、加熱(意思相同且合理即可)

(3)不一定生成一種醇，或者說會(huì)生成兩種醇(意思明確且合理即可