
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文檔簡介
1.優(yōu)先放電原理
電解電解質(zhì)水溶液時,陽極放電順序?yàn)?活潑金屬陽極(Au、Pt除
外)〉$2->卜>3廣>。>0廿>含氧酸根離子和F-o
即位于前邊的還原性強(qiáng)的微粒優(yōu)先失去電子。只要有水,含氧酸
根離子和F-就不能失去電子。
陰
極:Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>A|3+>Mg2+>Na+
>Ca2+>K+
即位于前邊的氧化性強(qiáng)的微粒優(yōu)先得到電子。只要有水,一般H
后面的離子不能得到電子。
例I.用鉗電極電解含物質(zhì)的量濃度相同的Fe2+、Fe3+、H+的混合
溶液時,優(yōu)先在陰極上還原的是()o
ACu2+B.Fe2+C-Fe3+D.H+(選C)
2.優(yōu)先氧化原理
若某一溶液中同時含有多種還原性物質(zhì),則加入一種氧化劑時,
優(yōu)先氧化還原性強(qiáng)的物質(zhì)。
例2.向100mL含0.005mol/LKI和0.005mol/LKBr的混合溶液
中通入標(biāo)準(zhǔn)狀況下的Cl256mL,生成物為()o
A.KCI和Br2B.KCI和l2C.KCI和Br2,I2D.Br2
解:因?yàn)檫€原性l->Br所以優(yōu)先氧化卜〃卜)=0.005*0.1=0.005mol,
/7(CI2)=56/22400=0.00025mol,
由2卜+Cl2=L+2C卜知卜和CI2剛好反應(yīng)完。Br末反應(yīng),選B。
3.優(yōu)先還原原理
若某一溶液中同時含有多種氧化性物質(zhì),則加入一種還原劑時,
優(yōu)先還原氧化性強(qiáng)的物質(zhì)。
例3.在含有CU(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3xAgNO3^0.0lmol
的酸性混合溶液中加入0.01mol鐵粉,經(jīng)攪拌后發(fā)生的變化應(yīng)是()o
A.鐵溶解淅出0.01molAg和0.005molCuB.鐵溶解,析
出0.0ImolAg并放出H2
C.鐵溶解,析出0.01molAg,溶液中不再有Fe3+D.鐵溶解,析
2+
出O.OImolAg,溶液中不再有CuO
解:因?yàn)檠趸訟g+>Fe3+>Cu2+>H+,所以先發(fā)生:
2Ag++Fe=2Ag+Fe2+再發(fā)生:2Fe3+十Fe=3Fe2+
0.01mo10.005mol0.01mol0.005mol0.01mo1
故選C。
4.優(yōu)先沉淀原理
若某一溶液中同時存在幾種能與所加試劑形成沉淀的離子,則溶
解度(嚴(yán)格講應(yīng)為溶度積)小的物質(zhì)優(yōu)先沉淀。
例4.向KCI、NaBr、KI混合溶液中逐漸加入AgNC>3溶液時,先
析出Agl,其次為AgBr,最后為AgClo
任何固體都有吸附氣體和液體的特性。但不同的固體物質(zhì)對不同
的氣體或液體吸附能力不同,吸附能力大者優(yōu)先吸附。
例5.將活性炭粉末投入到N02和。2的混合氣體中,活性炭會優(yōu)
先吸附N02,而留下02,因?yàn)榛钚蕴繉τ猩珰怏w和有色物質(zhì)吸附能
力很強(qiáng),制糖工業(yè)中常用活性炭使糖漿脫色。
又如金屬鈿(Pd)對H2的吸附能力就很強(qiáng),常溫下1體積鈿能吸收
700體積以上的H2O
6.優(yōu)先吸收原理
用干燥劑干燥氣體或用液體凈化氣體時,優(yōu)先吸收溶解度大的氣
體或易被吸收的氣體。
例6.實(shí)驗(yàn)室制CL時,CL中?;煊猩倭縃CI,為除去HCI,常把
CL和HCI的混合氣體通入飽和食鹽水,因?yàn)镠CI在水中溶解度大,
所以優(yōu)先被吸收,CL只有少量損耗。
又如實(shí)驗(yàn)室制得的乙酸乙醋蒸氣中?;煊猩倭恳宜岷鸵掖?,將混合氣
體通入到飽和Na2co3溶液中,乙酸和乙醇優(yōu)先被吸收。
7.優(yōu)先中和原理
若某一溶液中同時含有幾種酸性物質(zhì)(或堿性物質(zhì)),當(dāng)加入一種
堿(或酸)時,酸性(或堿性)強(qiáng)的物質(zhì)優(yōu)先被中和。
例7.給NaOH、Na2co3的混合溶液中加入鹽酸時,先發(fā)生:NaOH
十HCI=NaCI十H20
再發(fā)生:Na2co3十HCI=NaHC03十NaCI最后發(fā)生:
NaHCO3+HCI=NaCI十C02+H20
化學(xué)上常利用此原理和酚酬、甲基橙雙指示劑測定燒堿的純度。
當(dāng)?shù)谝缓偷诙€反應(yīng)完成時酚酬變色,第三個反應(yīng)完成時甲基橙變色。
8.優(yōu)先排布原理
在多電子原子里,電子的能量不相同。離核愈近,能量愈低。電
子排布時,優(yōu)先排布在能量較低的軌道上彳寺能量低的軌道排滿之后,
再依次排布到能量較高的軌道上去。
例8.20號元素鈣的電子排布:
⑴電子排布式:20Ca1s22s22P63s23P64s2
(2)軌道表示式:
9.優(yōu)先揮發(fā)原理
當(dāng)蒸發(fā)沸點(diǎn)不同的物質(zhì)的混合物時:低沸點(diǎn)的物質(zhì)優(yōu)先揮發(fā)(有時
亦可形成共沸物)。
例9.將100g36%的鹽酸蒸發(fā)掉10g水后關(guān)于鹽酸濃度的敘述正
確的是()。
A.增大B.變?yōu)?0%C.變小D.不變?
解析:因?yàn)镠CI的沸點(diǎn)比水低,當(dāng)水被蒸發(fā)時,HCI已蒸發(fā)掉了,
所以選Co
再如,石油的分儲,先揮發(fā)出來的是沸點(diǎn)最低的汽油,其次是煤
油、柴油、潤滑油等。
10.優(yōu)先書寫原理
大多數(shù)有機(jī)反應(yīng)(亦有少數(shù)無機(jī)反應(yīng)),反應(yīng)物相同,在同一條件
下可發(fā)生多個平行反應(yīng)。但寫方程式時,要寫主要產(chǎn)物。
例10.這兩個反應(yīng)除各自溫度下的主要生成物外,產(chǎn)物還有
CH3cH0、CH3coOH、SO2、CO、CO2、C等。
11.優(yōu)先溶解原理
若一種試劑加入到含有多種沉淀的混合物中時,溶解度大的物質(zhì)
先溶解。
例11.在AgCI、AgBr、Agl沉淀的混合物中加入濃氨水,AgCI
先溶解,而AgBr、Agl則不溶。因?yàn)锳gCI的溶解度比AgBr、Agl
大,AgCI電離出的[Ag+]大,AgCI(固)=Ag++CI-
++
Ag+2NH3-H2O=[Ag(NH3)2]+2H2O同理給AgBr、Agl的混合物中
加入Na2s2O3溶液,AgBr溶解。
12.優(yōu)先結(jié)晶原理
當(dāng)將含有多種微粒的溶液蒸發(fā)掉一定量溶劑或改變?nèi)芤簻囟龋ㄒ?/p>
般為降溫)時,溶解度小或溶解度變化大的物質(zhì)優(yōu)先析出。
例12.取100克水,配成100例時KCI飽和溶液,又取50克水加
入35.4克NaNCb配成溶液。將這兩種溶液混合后,在100℃時有晶
體析出,試計(jì)算析出的是什么晶體?
(已知100℃時各物質(zhì)的溶解度為:KCI31g、NaNO380g、
KNO320.9g,NaCI35.8g)
解:KCINaNO3KNO3NaCI
100℃時150g
水中可溶解各46.5g120g31.35g53.7g物質(zhì)
溶液中現(xiàn)有31g35.4g42.3g24.3g
KCI+NaNO3=KNO3+NaCI
74.58510158.5
3135.4x
列式解之x=42.3(g)y=24.3(g)
KNO3優(yōu)先析出。析出量為
42.3-31.35=10.95(g)
此題實(shí)質(zhì)是溶液中存在著K+、Na+、NO3-、Cl-四種離子,可以自
由組合成KCI、NaNO3.KNO3、NaCI四種物質(zhì)。因溫度變化時,KNO3
首先達(dá)到過飽和狀態(tài),所以KNO3優(yōu)先析出。
13.優(yōu)先操作原理
(1)裝置安裝:從下到上,從左到右。
(2)加物質(zhì),先固后液。
(3)制氣體:先驗(yàn)氣密性,再裝藥品(一般)。
(4)氣體凈化:先洗氣凈化,再干燥。
(5)制氣結(jié)束:先撤導(dǎo)氣管,再撤燈。
(6)可燃性氣體:先驗(yàn)純度,再點(diǎn)燃。
(7)也還原CuO的實(shí)驗(yàn):
實(shí)驗(yàn)開始先通氫,排凈空氣再點(diǎn)燈,
實(shí)驗(yàn)結(jié)束先熄燈,試管冷卻再停氫。
14.優(yōu)先鑒別原理
鑒別多種物質(zhì)時:先用物理方法(看顏色,觀狀態(tài),聞氣味,觀察
溶解性);再用化學(xué)方法:固體物質(zhì)一般先溶解配成溶液,再鑒別;用
試紙鑒別氣體要先潤濕試紙。
例13.不用任何試劑,也不用焰色反應(yīng),如何鑒別NaNC>3、BaCl2、
MgSCU、NaOH、FeCb溶液。
解析:可先觀察出FeCb再以FeCh為試劑鑒別出NaOH,然后以
NaOH為試劑鑒別出MgSO4,以MgSCU為試劑鑒別出BaCL最后余
下的是NaNOs
15.優(yōu)先吸引原理
①極性分子與極性分子間作用力〉極性分子和非極性分子間作用
力〉
②化學(xué)鍵〉氫鍵〉分子間作用力.
③組成和結(jié)構(gòu)相似的共價(jià)型分子,分子量愈大,分子間作用力愈
大。
16.優(yōu)先考慮原理
中學(xué)化學(xué)中的許多問題是對立統(tǒng)一的,存在著矛盾的主要方面和
次要方面。所以我們考慮問題時,不但要全面分析,而且要優(yōu)先考慮
主要方面。.
例14上匕較物質(zhì)熔沸點(diǎn)時,先考慮晶體類型,再考慮晶體內(nèi)部微粒
間的作用力,一般:原子晶體〉離子晶體〉分子晶體。
例15上匕較微粒半徑時,先考慮電子層,再考慮核電荷數(shù)。如。2-、
C卜、S2-、Br-、卜的半徑從小到大的順序應(yīng)為:02一、CI-,S2-、Br-、
Io
1、羥基就是氫氧根
看上去都是OH組成的一個整體,其實(shí),羥基是一個基團(tuán),它只
是物質(zhì)結(jié)構(gòu)的一部分,不會電離出來。而氫氧根是一個原子團(tuán),是一
個陰離子,它或強(qiáng)或弱都能電離出來。所以,羥基不等于氫氧根。
例如:C2H50H中的OH是羥基,不會電離出來;硫酸中有兩個
0H也是羥基,眾所周知,硫酸不可能電離出0H-的。而在NaOH、
Mg(0H)2、Fe(OH)3、Cii2(OH)2co3中的OH就是離子,能電離出來,
因此這里叫氫氧根。
2、Fe3+離子是黃色的
眾所周知,F(xiàn)eCb溶液是黃色的,但是不是意味著Fe3+就是黃色的
呢?不是。Fe3+對應(yīng)的堿Fe(0H)3是弱堿,它和強(qiáng)酸根離子結(jié)合成的
鹽類將會水解產(chǎn)生紅棕色的Fe(OH)3o因此濃的FeCb溶液是紅棕色
的,一般濃度就顯黃色,歸根結(jié)底就是水解生成的Fe(0H)3導(dǎo)致的。
真正Fe3+離子是淡紫色的而不是黃色的。將Fe3+溶液加入過量的酸
來抑制水解,黃色將褪去。
3、AgOH遇水分解
我發(fā)現(xiàn)不少人都這么說,其實(shí)看溶解性表中AgOH一格為“一”就認(rèn)
為是遇水分解,其實(shí)不是的。而是AgOH的熱穩(wěn)定性極差,室溫就
能分解,所以在復(fù)分解時得到AgOH后就馬上分解,因而AgOH常
溫下不存在。和水是沒有關(guān)系的。如果在低溫下進(jìn)行這個操作,是可
以得到AgOH這個白色沉淀的。
4、多元含氧酸具體是幾元酸看酸中H的個數(shù)
多元酸究竟能電離多少個H+,是要看它結(jié)構(gòu)中有多少個羥基,非
羥基的氫是不能電離出來的。如亞磷酸(H3Po3),看上去它有三個
H,好像是三元酸,但是它的結(jié)構(gòu)中,是有一個H和一個0分別和
中心原子直接相連的,而不構(gòu)成羥基。構(gòu)成羥基的。和H只有兩個。
因此H3P。3是二元酸。當(dāng)然,有的還要考慮別的因素,如路易斯酸
H3BO3就不能由此來解釋。
5、酸式鹽溶液呈酸性
表面上看,“酸”式鹽溶液當(dāng)然呈酸性啦,其實(shí)不然。到底酸式鹽呈
什么性,要分情況討論。如果這是強(qiáng)酸的酸式鹽,因?yàn)樗婋x出了大
量的H+,而且陰離子不水解,所以強(qiáng)酸的酸式鹽溶液一定呈酸性。
而弱酸的酸式鹽,則要比較它電離出H+的能力和陰離子水解的程度
了。如果陰離子的水解程度較大(如NaHCO3),則溶液呈堿性;反
過來,如果陰離子電離出H+的能力較強(qiáng)(如NaH2Po4),則溶液呈
酸性。
6、H2s。4有強(qiáng)氧化性
就這么說就不對,只要在前邊加一個“濃”字就對了。濃H2s。4以分
子形式存在,它的氧化性體現(xiàn)在整體的分子上,H2so4中的S+6易得
到電子,所以它有強(qiáng)氧化性。而稀H2so4(或SO42-)的氧化性幾乎
2
沒有(連H2S也氧化不了),比H2so3(或SO3-)的氧化性還弱得
多。這也體現(xiàn)了低價(jià)態(tài)非金屬的含氧酸根的氧化性比高價(jià)態(tài)的強(qiáng),和
HCI0與HCICU的酸性強(qiáng)弱比較一樣。所以說H2s。4有強(qiáng)氧化性時
必須嚴(yán)謹(jǐn),前面加上“濃”字。
7、鹽酸是氧化氫的俗稱
看上去,兩者的化學(xué)式都相同,可能會產(chǎn)生誤會,鹽酸就是氯化氫
的俗稱。其實(shí)鹽酸是混合物,是氟化氫和水的混合物;而氯化氫是純
凈物,兩者根本不同的。氯化氫溶于水叫做氫氯酸,氫氯酸的俗稱就
是鹽酸了。
8、易溶于水的堿都是強(qiáng)堿,難溶于水的堿都是弱堿
從常見的強(qiáng)堿NaOH、KOH、Ca(OH)2和常見的弱堿Fe9H)3、
Cu(OH)2來看,似乎易溶于水的堿都是強(qiáng)堿,難溶于水的堿都是弱堿。
其實(shí)堿的堿性強(qiáng)弱和溶解度無關(guān),其中,易溶于水的堿可別忘了氨水,
氨水也是一弱堿。難溶于水的也不一定是弱堿,學(xué)過高一元素周期率
這一節(jié)的都知道,鎂和熱水反應(yīng)后滴酚醐變紅的,證明Mg(OH)2不
是弱堿,而是中強(qiáng)堿,但Mg(OH)2是難溶的。還有AgOH,看Ag的
金屬活動性這么弱,想必AgOH一定為很弱的堿。其實(shí)不然,通過
測定AgNCb溶液的pH值近中性,也可得知AgOH也是一中強(qiáng)堿。
9、寫離子方程式時,強(qiáng)曳解質(zhì)一定拆,弱電解質(zhì)一定不拆
在水溶液中,的確,強(qiáng)電解質(zhì)(難溶的除外)在水中完全電離,
所以肯定拆;而弱電解質(zhì)不能完全電離,因此不拆。但是在非水溶液
中進(jìn)行時,或反應(yīng)體系中水很少時,那就要看情況了。在
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