高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)：硫及其重要化合物

知識(shí)清單12硫及其重要化合物

思維導(dǎo)圖

知識(shí)梳理

知識(shí)點(diǎn)01單質(zhì)硫的性質(zhì)及應(yīng)用知識(shí)點(diǎn)02硫氧化物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和制備

知識(shí)點(diǎn)03亞硫酸、亞硫酸鹽和硫代硫酸鹽知識(shí)點(diǎn)04濃硫酸的性質(zhì)與應(yīng)用

知識(shí)點(diǎn)05硫酸根離子的檢驗(yàn)

知識(shí)點(diǎn)01單質(zhì)硫的性質(zhì)及應(yīng)用

回

i.硫的結(jié)構(gòu)

(+16)286(+16)288

(1)原子結(jié)構(gòu)示意圖,離子結(jié)構(gòu)示意圖__：2

(2)性質(zhì)：在反應(yīng)中容易得到復(fù)個(gè)電子形成最外層8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，表現(xiàn)氧化性

(3)常見(jiàn)化合價(jià)：一2,0,+4和+6

2.硫元素的自然存在

(1)游離態(tài)：主要存在于火山噴口附近或地殼的巖層里。

(2)化合態(tài)：主要以硫化物和硫酸鹽的形式存在。

硫鐵礦黃銅礦石膏芒硝

?

FeS2CuFeS2CaSO42H2ONa2SO4?10H2O

3.硫的同素異形體

(1)單斜硫、斜方硫和正交硫

1

（2）S8的結(jié)構(gòu)

OrX

s,分子結(jié)構(gòu)

①化學(xué)鍵/mol：8

②S原子的雜化方式：M

③分子極性：韭極性分子

4.硫單質(zhì)物理性質(zhì)

（1）色、態(tài)：黃色或淡黃色的固體，俗稱硫黃

（2）溶解性：不溶于水，微溶于酒精，易溶于二

SS

5.弱氧化性：Fe加熱,酶;Cu加/QyS

6.燃燒反應(yīng)

討*曷'On

（1）反應(yīng)：S+O2SO2；s，贏一-即2

（2）氧氣濃度不同，產(chǎn)物相同，現(xiàn)象不同

①空氣：產(chǎn)生微弱的淡藍(lán)色火焰

②氧氣：產(chǎn)生明亮的藍(lán)紫色火焰

S???

易錯(cuò)點(diǎn)：硫的易錯(cuò)知識(shí)點(diǎn)

（1）單質(zhì)硫燃燒時(shí)，產(chǎn)物只能是SO2,無(wú)論。2的量是否充足，均不會(huì)生成SO3。

（2）硫單質(zhì)的氧化性較弱，與變價(jià)金屬反應(yīng)時(shí)一般生成低價(jià)態(tài)金屬硫化物（和C12與變價(jià)金屬的反應(yīng)情

況相反），如FeS、Cu2s等。

（3）等量的硫在空氣中完全燃燒比在氧氣中完全燃燒放熱多（光能少）

（4）汞蒸氣有毒，實(shí)驗(yàn)室里不慎灑落一些汞，可撒上硫粉進(jìn)行處理。

（5）實(shí)驗(yàn)室中，殘留在試管內(nèi)壁上的硫可用CS2溶解除去，也可用熱的NaOH溶液除去，反應(yīng)化學(xué)方程

式為3S+6NaOH^L2Na2S+Na2SO3+3H2O=

SO??

【典例01］（2023?湘贛十四校一模）國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)（IUPAC）自2018年7月開(kāi)始，通過(guò)每月評(píng)

選，向世界介紹118位優(yōu)秀青年化學(xué)家，并形成一張“青年化學(xué)家元素周期表”。其中，華東師范大學(xué)姜雪

峰教授被IUPAC遴選為硫元素代言人，蘇州大學(xué)劉莊教授被遴選為汞元素代言人，為中國(guó)青年化學(xué)家贏得了

世界榮耀。下列有關(guān)硫、汞及其化合物的說(shuō)法正確的是（）o

A.S2與S8互為同位素

B.汞是常溫、常壓下唯一以液態(tài)存在的金屬，俗稱水銀

2

C.硫在自然界中只有化合態(tài)形式

D.加熱條件下，硫粉與銅反應(yīng)直接化合生成CuS

【解析】選B。A項(xiàng)，S2與S8為S元素的不同單質(zhì)，互為同素異形體，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，汞俗稱水銀，是常溫、

常壓下唯一以液態(tài)形式存在的金屬，故B正確；C項(xiàng)，自然界中含硫礦物分布非常廣泛，種類也很多，以單

質(zhì)硫和化合態(tài)硫兩種形式出現(xiàn)，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，加熱條件下，硫粉與銅反應(yīng)直接化合生成CsS,故D錯(cuò)誤。

【典例02】S單質(zhì)的常見(jiàn)形式是S8,其環(huán)狀分子結(jié)構(gòu)模型示意圖如下：

下列說(shuō)法正確的是()o

A.32gs8中含有0.125mol◎鍵

B.CH3coOH適合作溶解硫粉(S8)的溶劑

C.固態(tài)硫S8屬于共價(jià)晶體

D.S原子采用的軌道雜化方式是sp3

【解析】選D。1個(gè)S8分子中含有8個(gè)◎鍵，則32g即0.125molS8分子中含有Imol◎鍵，A選項(xiàng)錯(cuò)誤；Ss的環(huán)狀結(jié)

構(gòu)為對(duì)稱結(jié)構(gòu)，則S8是非極性分子，CH3co0H是極性分子，根據(jù)相似相溶原理：極性分子易溶于極性溶劑,

非極性分子易溶于非極性溶劑，所以S8不易溶于CH3COOH,B選項(xiàng)錯(cuò)誤；S8是分子晶體(1個(gè)分子中含有8

個(gè)原子)，C選項(xiàng)錯(cuò)誤；S8是一個(gè)環(huán)形分子，每個(gè)S與兩個(gè)其它S原子相連，S原子外層6個(gè)電子，兩對(duì)孤對(duì)電

子，兩上◎鍵，所以S是sp3雜化，D選項(xiàng)正確。

知識(shí)點(diǎn)02硫氧化物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和制備

一、二氧化硫的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

1.結(jié)構(gòu)

(1)大力鍵：ni

(2)s原子雜化方式：能2

(3)空間構(gòu)型：丫彩

(4)分子極性：極性分子

(5)等電子體：S()2、03、、p2

2.物理性質(zhì)

(1)色味態(tài)：無(wú)色有刺激性氣味的氣體

(2)密度：比空氣的大

3

(3)溶解性：易整于水(1：的)，不溶于飽視頻。3溶液

(4)熔沸點(diǎn)：比較低，沸點(diǎn)一10℃,易液化

3.酸性氧化物的通性

(1)與水化合成亞硫酸：SOj+HjO^^HjSOa

(2)與堿性氧化物化合成亞硫酸鹽

@CaO：CaO+SO2^XaSO3

@Na2O：Na2O+SO2—Na2SO3

(3)與堿性溶液反應(yīng)：少量S02生成亞硫酸鹽，過(guò)量S02生成亞硫酸氫鹽

①少量S02：2NaOH+SO2^Na2SO3+H2O

②過(guò)量S02：NaOH+SO2^NaJ^O3

(4)與弱酸鹽反應(yīng)：強(qiáng)酸制弱酸

①SO2+2NaHCC)3=^Na2sO3+CO2t+H2O

②NazSiOs+SOz+HzOuHzSiChI+Na2sO3

(5)與亞硫酸鹽反應(yīng)生成亞硫酸氫鹽

①Na2so3：S()2+Na2SO3+ll2O=2NaHS()3

@CaSO3：SOz+CaSOs+IhO=Ca(HSOj)2

4.弱氧化性：與H2s氣體混合

(1)反應(yīng)：2H2S+SO2=2H2O+3SI

(2)現(xiàn)象：容器壁上有水珠出現(xiàn)，析出黃色固體

5.強(qiáng)還原性

ocMnO「(H+)、C10XH+)、NO3XH+)℃.

S6;灰血0屋6；、―日飛…S03或S0422

(1)催化氧化

_傕化劑

①反應(yīng)：ZSOj+O?\2SO3

②應(yīng)用：工業(yè)上制硫酸的第二步反應(yīng)

(2)能夠使鹵水褪色

①氯水：SO2+CI2+2H2。=2HC1+H2s。4

②澳水：S()2+Bi2+2112O=2HBr+H2S()4(檢驗(yàn)或除去SO2)

③碘水：SO2+l2+2Ih()=2HI+H;SO4

(3)能夠使酸性高鋸酸鉀溶液褪色

①反應(yīng)：2\lnO$+5SO2+2IbO=：2、In2.+5SOj+4I「

②應(yīng)用：檢驗(yàn)或除去S02

(4)能夠使鐵鹽變色

v2

①反應(yīng)：2Ee+SO2+2H2O=2Ee+4H+SO?

4

②現(xiàn)象：溶液由棕黃色變成淺綠色

(5)能夠被過(guò)氧化物氧化成硫酸或硫酸鹽

①Na2。？：SOj+NajO?=Na2SO4

②H2O2：SO2+H2O2=^H2SO^

(6)能夠?qū)⑾跛岣x子還原

①濃硝酸：2NO3-+3SO2+2H2O=3SO42-+2NOt+4H+

②稀硝酸：2NO3-+SO2—S04?—+2NO2t

(7)SO2和氧化性鹽溶液的反應(yīng)

①BaCb溶液h。沒(méi)有現(xiàn)象；Ba(NO3)2巫。產(chǎn)生股即4沉淀。

②Ca(CIO)2，也產(chǎn)生Ca€23沉淀；Ca(CIO)2-^也產(chǎn)生?§◎沉淀。

6.漂白性：檢驗(yàn)S02氣體的最佳方法

(1)現(xiàn)象：能使品紅溶液褪色，加熱變紅

(2)原理即特點(diǎn)

①化合性：亞硫酸和品紅發(fā)生化合反應(yīng)(加成反應(yīng))

②選擇性：只能漂白品紅，不能漂白其他指示劑

③暫時(shí)性：生成物不穩(wěn)定，加熱或長(zhǎng)時(shí)間放置會(huì)恢復(fù)原色

二、三氧化硫的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

1.物理性質(zhì)

(1)熔沸點(diǎn)：熔點(diǎn)為16.8℃,沸點(diǎn)為44.8℃

(2)顏色狀態(tài)

①常溫常壓下為無(wú)色、易揮發(fā)的液體

②標(biāo)準(zhǔn)狀況下，冷凝成為無(wú)色晶體

(3)溶解性：易溶于水，能夠被98期的選硫酸完全吸收

2.化學(xué)性質(zhì)：酸性氧化物的通性

(1)與水反應(yīng)

①反應(yīng)：S()3+H2O=H2S()4(工業(yè)生產(chǎn)硫酸)

②特點(diǎn)：反應(yīng)放出大量的熱

(2)與堿(如NaOH)反應(yīng)

①少量S03：^3+2NaOH^Na2SO4+H3O

②過(guò)量SO3：SCh+NaOH-NaHSCU

(3)與堿性氧化物反應(yīng)

?CaO：CaO+Sp3=A=CaSO4

@Na2O：SCh+NazOA-Na,SO”

(4)與某些弱酸鹽反應(yīng)

5

①Na2cO3溶液：Na2COj+SOj+Il2Q.^^N^2SO4+CO2_tjJl2O

②Na2sO3溶液：Na2SO3+SOj+H2O^^^Na2SO4+SO2_t_+H2O

三、實(shí)驗(yàn)室制二氧化硫

1.反應(yīng)原理及裝置

(1)裝置類型：“固體+固體4氣體”型

①方法：Cu與濃H2s。4混合加熱

②反應(yīng)：Qj±Z旦2§。4一(濃田4：￡嶺。4+BQd.±2H2。

①方法：Na2s。3粉末和中等濃度的硫酸混合

②反應(yīng)：r^2SO3+H2SO4_(ML^Na2SO4+SQ2±±H2Q

不用稀硫酸的原因；踵溶壬水入逸出展電的較少

不用濃硫酸的原因；在、令2$。3表面生成N@ZSQ4固體，阻止反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行

2.氣體凈化裝置(假設(shè)用亞硫酸鈉和稀鹽酸反應(yīng))

(1)先用飽和NaBSS溶液除旦q

(2)再用濃硫酸或無(wú)水氮化鈣或或硅膠除水蒸氣

3.氣體的收集：只能用排水法

(1)排液法：排飽和。蝴2工溶液法，導(dǎo)氣管長(zhǎng)進(jìn)短出

(2)排氣法：向上排空氣法，導(dǎo)氣管長(zhǎng)進(jìn)短出

4.氣體的檢驗(yàn)：通入品紅溶液，品紅褪色，加熱又變紅

5.尾氣處理

(1)酸性氣體

①吸收劑：一般用Ngfi叫超液

②反應(yīng)：2NaOH+SCh=Na2sO3+H2O

(2)還原性氣體

①吸收劑：一般用酸性高鎰酸鋰溶液

②反應(yīng)：2MnO4-+2H2O+5SO2：=2Mn2++4H++5so/

6

6.實(shí)驗(yàn)安全裝置

（1）安全隱患：可能發(fā)生倒吸現(xiàn)象

/叭\/\

①

（2）在收集裝置和尾氣吸收裝置之間加防倒吸的安全瓶

7.檢驗(yàn)碳與濃硫酸反應(yīng)所有氣體產(chǎn)物

（1）各儀器中的試劑及其作用

?A：CuS04粉末，檢驗(yàn)產(chǎn)生的水蒸氣

②B：品苑溶液，檢驗(yàn)產(chǎn)生的￡02氣體

③C：酸惶KMuQd容液或溟水，除去￡。灸氣體

@D：品紅溶液，檢驗(yàn)fQz能查完全除去

⑤E：澄清石灰水，檢驗(yàn)mcs氣體

（2）證明有C02氣體的現(xiàn)象

①當(dāng)支生品紅溶液丕觸，旦生澄清石灰水變淮濁時(shí)，說(shuō)明產(chǎn)物中C02氣體

②若把裝置D去掉，當(dāng)瞞麒魚(yú)未完全褪去，及生覆清五灰水變渾濁時(shí)，說(shuō)明產(chǎn)物中有C02

氣體

B???

易錯(cuò)點(diǎn)1：二氧化硫漂白性的易錯(cuò)知識(shí)點(diǎn)

（1）S02不能漂白酸堿指示劑，向石蕊試液中通入SO2的現(xiàn)象是溶液變紅，但不褪色

（2）S02使澳水、酸性高鋸酸鉀溶液褪色，體現(xiàn)的是S02的還原性，而不是漂白性

（3）S02顯紅色的酚獻(xiàn)試液褪色，體現(xiàn)的是S02是一種酸性氣體，與堿反應(yīng)，而不是漂白性

（4）S02與氧化性漂白劑混合，會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)，漂白性減弱

易錯(cuò)點(diǎn)2：三類漂白劑的區(qū)別

類型原理舉例特點(diǎn)備注

氧化型將有機(jī)色質(zhì)內(nèi)部“生色團(tuán)”破壞HC10、NaClO>Ca不可逆、持久無(wú)選

7

掉(CIO)2、NazCh、擇性

H2O2、O3等

與有機(jī)色質(zhì)內(nèi)部“生色有選

加合型so可逆、不持久

團(tuán)”“化合”成無(wú)色物質(zhì)2擇性

吸附

吸附型將有色物質(zhì)吸附而退色活性炭物理變化

色素

易錯(cuò)點(diǎn)3：二氧化硫和某些鹽溶液反應(yīng)的原理

(1)把SO2氣體通入BaCL溶液中，沒(méi)有BaSCh沉淀生成

(2)把SO2氣體通入BaCL溶液中，再通入NJh或加入NaOH溶液，有BaSCh沉淀生成

(3)Ba(NO3)2至也產(chǎn)生§5""沉淀。

(4)Ca(CIO)2-2也產(chǎn)生C?CO3沉淀;Ca(CIO)2屈。產(chǎn)生￡§取1沉淀。

【典例03](2021?北京等級(jí)考)室溫下，1體積的水能溶解約40體積的SO2。用試管收集SO2后進(jìn)行如下實(shí)

驗(yàn)。對(duì)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的分析正確的是()。

A.試管內(nèi)液面上升，證明SO2與水發(fā)生了反應(yīng)

B.試管中剩余少量氣體，是因?yàn)镾O2的溶解已達(dá)飽和

C.取出試管中的溶液，立即滴入紫色石蕊試液，溶液顯紅色，原因是：SO2+H2O=eH2so3、

+2-

H2so3^^=H++HSC)3-、HSO3^^=H+SO3

D.取出試管中溶液，在空氣中放置一段時(shí)間后pH下降，是由于SO2揮發(fā)

【解析】選C。由信息可知，SO2易溶于水，也能使液面上升，故A錯(cuò)誤；二氧化硫與水的反應(yīng)為可逆反應(yīng),

當(dāng)反應(yīng)達(dá)到限度后，二氧化硫的量不再減少，液面高度也無(wú)明顯變化，故B錯(cuò)誤；滴入石蕊試液，溶液變?yōu)?/p>

紅色，說(shuō)明溶液顯酸性，SO2與水反應(yīng)生成亞硫酸，亞硫酸為弱酸，分步電離出氫離子，故C正確；亞硫酸

具有較強(qiáng)的還原性，易被氧化為硫酸，弱酸變強(qiáng)酸，也能使pH下降，故D錯(cuò)誤。

【典例04](2023?上海松江區(qū)模擬)某學(xué)生對(duì)SO2與漂粉精的反應(yīng)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)探究，下列敘述錯(cuò)誤的是()。

操作現(xiàn)象

①取4g漂粉精固體，加入100mL水部分固體溶解，溶液略有顏色

②過(guò)濾，測(cè)漂粉精溶液的pHpH試紙先變藍(lán)，最后褪色

持續(xù)通入so-尾氣處理液面上方出現(xiàn)白霧；稍后，出現(xiàn)

T

渾濁，溶液變?yōu)辄S綠色；最終，

③米粉箱溶旗

產(chǎn)生大量白色沉淀,黃綠色褪去

A.Cb和Ca(OH)2制取漂粉精的化學(xué)方程式是：2Cl2+2Ca(OH)2=CaCl2+Ca(CIO)2+2H2O

8

B.pH試紙顏色的變化說(shuō)明漂粉精溶液具有堿性、漂白性

C.液面上方出現(xiàn)白霧，白霧中一定只含HC1

D.最后，產(chǎn)生大量白色沉淀，黃綠色褪去，推測(cè)白色沉淀主要是CaSO4

【解析】選c。C12和Ca(OH)2反應(yīng)生成氯化鈣、次氯酸鈣和水，化學(xué)方程式為：2cl2+2Ca(OH)2=CaCl2+Ca

(CIO)2+2H2O,故A正確；次氯酸鈣為強(qiáng)堿弱酸鹽，水解顯堿性，水解生成的次氯酸具有漂白性，所以pH

試紙先變藍(lán)，最后褪色，故B正確；液面上方出現(xiàn)白霧，白霧中除了含有HC1外還含有通入的為反應(yīng)的二氧

化硫，故C錯(cuò)誤；亞硫酸鈣被氯氣氧化成硫酸鈣，故D正確。

【典例05](2023?山西省重點(diǎn)高中聯(lián)考)利用如圖裝置可制取二水亞硫酸銅(I,ID(Cu2so3-CuSO3-2H2O)o

下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()。

A.滴加濃硫酸前需先打開(kāi)止水夾K

B.裝置①中Na2sCh可換成銅屑

C.裝置②加熱時(shí)宜采用熱水浴

D.裝置③中的NaOH溶液可防止尾氣污染

【解析】選B。滴加濃硫酸前若不打開(kāi)止水夾K,則滴加過(guò)程中燒瓶?jī)?nèi)氣體的壓強(qiáng)增大，濃硫酸難以順利流

下，A正確；裝置①中Na2sCh不可換成銅屑，因?yàn)殂~與濃硫酸在常溫下不反應(yīng)，不能生成SO2,B錯(cuò)誤；裝

置②的加熱溫度為60?80℃,可以采用熱水浴，C正確；SO2為酸性氣體，能被NaOH溶液吸收，裝置③中的

NaOH溶液可防止尾氣污染，D正確。

知識(shí)點(diǎn)03亞硫酸、亞硫酸鹽和硫代硫酸鹽

1.亞硫酸的性質(zhì)

(1)弱酸性：H2s。3三三蘭旦+土旦S。。

①相對(duì)強(qiáng)弱：酸性比碳酸的強(qiáng)

②實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證：飽和地盟93溶液中通入足量SO2,將產(chǎn)生的氣體先通過(guò)足量的酸性高鎰酸鋰溶液,

溶液未完全褪色，再將剩余氣體通入澄清石灰水中，溶液變建濁，則可說(shuō)明亞硫酸的酸性比碳酸的強(qiáng)

(2)不穩(wěn)定性：H2SO3=A=SO21+H2Q

(3)強(qiáng)還原性

①02：2H2SO3+O2^2H2SO4(H2s03密封保存)

②CL：Cl2+H2Sp3+H2O^H2SO4+2HCl

9

(4)弱氧化性：狙§±理§03三塞

2.亞硫酸鈉的性質(zhì)

(1)弱堿性：SO.?+n2O==^HS()3+OH

(2)強(qiáng)還原性：Cl2+Na2SO3+H2O=Na2SO4+2HCl

(3)弱氧化性：2NazS+Na2so3+3H2so4==3Na2so4+3S3+3H2。

3.亞硫酸鈉在空氣中變質(zhì)

(1)變質(zhì)反應(yīng)：

(2)保存方法：密封保存

(3)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證：取樣一加水溶解一加入足量BaCL溶液一加入足量鹽酸溶液

①完全變質(zhì)：產(chǎn)生的白色沉淀不溶解

②沒(méi)有變質(zhì)：產(chǎn)生的白色沉淀全部溶解

③部分變質(zhì)：產(chǎn)生的白色沉淀部分溶解

4.硫代硫酸鈉與稀硫酸反應(yīng)

(1)化學(xué)：Na2s2O3+H2so4-Na2sCU+S3+SO2t+H2O

(2)禺子:S2O32+2H，=S(+SO2t+H2O

(3)應(yīng)用：通過(guò)測(cè)定單位時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生沉淀的質(zhì)量探究外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率從影響

易錯(cuò)點(diǎn)：亞硫酸鹽的易錯(cuò)點(diǎn)

(1)Na2sCh具有強(qiáng)還原性，在空氣中加熱蒸干Na2s。3溶液，最終得到西出§2殳固體。

(2)SO32-和S2一能夠大量共存，但是在酸性條件下不能大量共存：2s2-+SO32一+6H+=3s；+3比0。

?SI}?

【典例06](2023?聊城二模)為探究Na2s。3溶液的性質(zhì)，在白色點(diǎn)滴板的a、b、c、d四個(gè)凹槽中滴入Na2sO3

溶液，再分別滴加下圖所示的試劑：

漫水■式垃o勤猬蠹密盤

先加蹦試液，-7z?0位族放走-會(huì)兒，再加鹽酸

再加BK1：溶“~酸化的Ba(N0A溶液

對(duì)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的“解釋或結(jié)論”錯(cuò)誤的是()。

選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象解釋或結(jié)論

2-

Aa中澳水褪色還原性：so3>Br

b中加硫酸后產(chǎn)生淡黃SO32-和S2一在酸性條件下發(fā)生

B

色沉淀反應(yīng)

2

Cc中滴入酚麟溶液變SO3+H20^——HSO3+0H,

10

2+2

紅，再加BaCL溶液后所以滴入酚酰變紅；Ba+SO3

產(chǎn)生白色沉淀且紅色"=BaSO3；（白），使水解平

褪去衡左移，紅色褪去

Dd中產(chǎn)生白色沉淀Na2sCh溶液已被氧化變質(zhì)

【解析】選D。a中滴入澳水后褪色，說(shuō)明亞硫酸鈉具有還原性，被澳單質(zhì)氧化為硫酸鈉，A選項(xiàng)正確；b中

是滴入硫化鈉溶液和稀硫酸，硫離子和亞硫酸根離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成淡黃色沉淀單質(zhì)硫，發(fā)生反應(yīng)

的離子方程式是：SO3^+2S2-+6H+=3S3+3比0,B選項(xiàng)正確；c中滴入酚酥溶液變紅，再加入BaCL溶液后

2-

產(chǎn)生沉淀且紅色褪去，在Na2sCh溶液中，SO32-水解顯堿性：SO3+H2O^=^HSO3*+OH^,所以滴入酚酬

2+2

后溶液變紅；在該溶液中加入BaCL后，Ba+SO3^=BaSO3；（白色），水解平衡左移，氫氧根離子濃度減

小，紅色褪去，C選項(xiàng)正確；d中無(wú)論是亞硫酸鈉是被氧化還是未被氧化都會(huì)產(chǎn)生白色沉淀，D選項(xiàng)錯(cuò)誤。

【典例07］（2021?遼寧省選擇考）含S元素的某鈉鹽a能發(fā)生如圖轉(zhuǎn)化。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）。

①足量CLBaCL溶液

溶液b沉淀c

鹽a溶液

②稀鹽酸刺激性氣KMnCU溶蹩

紫色褪去

味氣體d

A.a可能為正鹽，也可能為酸式鹽

B.c為不溶于鹽酸的白色沉淀

C.d為含極性鍵的非極性分子

D.反應(yīng)②中還可能生成淡黃色沉淀

【解析】選C。由題干信息可知，鹽a與足量的稀鹽酸產(chǎn)生刺激性氣味氣體d,d能使KMnCU溶液褪色，故d

為SO2,則鹽a為Na2sCh或者NaHSCh,也可能是Na2s2O3,鹽a與足量CL反應(yīng)后將生成SCV,與BaCL溶液反

應(yīng)得到沉淀c,故c為BaSOm由分析可知，鹽a為Na2s。3或者NaHSCh,也可能是Na2s2O3,故a可能為正鹽，

也可能為酸式鹽，A正確；由分析可知，c為BaSCU,故c為不溶于鹽酸的白色沉淀，B正確；由分析可知，d

為SO2,由SO2易溶于水并根據(jù)“相似相溶”原理可知，d是含有極性鍵的極性分子，C錯(cuò)誤；由分析可知，

鹽a為Na2sCh或者NaHSCh，也可能是Na2s2O3，當(dāng)Na2s2C）3+2HCl=2NaCl+SI+SO2t+H2O,反應(yīng)②中還可

能生成淡黃色沉淀，D正確。

知識(shí)點(diǎn)04濃硫酸的性質(zhì)與應(yīng)用

1.硫酸的結(jié)構(gòu)

。龍。H

（1）S原子雜化方式：他雜化

（2）化學(xué)鍵：含復(fù)個(gè)配位鍵，提供孤對(duì)電子的是硫原子

11

（3）SCU2一的空間構(gòu)型：正四面體形.

（4）SO42一的等電子體

①分子：SiF4、CCU、CF4、SiCl4

234

②陰離子：C10J、SO4->PO4->SiO4->BF4

2.物理性質(zhì)

（1）色、態(tài)：無(wú)色黏稠狀液體

（2）溶解性：以任意比和水互溶，同硝酸、乙醒

①原因：濃硫酸與水分子之間可以形成氫鍵

②熱效應(yīng)：溶解時(shí)放出大量的熱

③稀釋：將濃硫酸沿玻璃棒緩慢倒入水中，邊加邊攪拌

（3）沸點(diǎn)：338℃,具有難揮發(fā)性,原因是：濃硫酸中存在分壬間氫鍵

（4）濃度和密度

①常用濃硫酸濃度為98.3%,密度1.84g/cm3,物質(zhì)的量濃度為嬖Jmol/L

②濃硫酸中水很少，主要以硫酸分壬形式存在

③在寫(xiě)離子方程式時(shí)，濃硫酸丕能拆寫(xiě)成離子形式，而應(yīng)該保留化學(xué)式形式

④氨氣通入濃硫酸的現(xiàn)象是：產(chǎn)生白色沉淀，丕能用濃硫酸作為氨氣的吸收劑，否則易堵塞導(dǎo)氣管

3.濃硫酸與金屬單質(zhì)反應(yīng)

（1）鋁和鐵與濃硫酸反應(yīng)，條件不同，反應(yīng)不同

①Al、鈍化（表現(xiàn)強(qiáng)氧化性）

②Al、Fe韋畀劇烈反應(yīng)，生成硫酸鹽和SO2氣體（表現(xiàn)酸性和強(qiáng)氧化性）

濃硫酸.7匚上

(2)Au、Pt加熱

（3）氫前的活潑金屬（如Zn）與濃硫酸常溫反應(yīng)，先放出SO2氣體，后放出H2

⑴Zn+2H2s（L（濃）=ZnS（）4+SO2t+2H2。（表現(xiàn)酸性和強(qiáng)氧化性）

②級(jí)組2即（表現(xiàn)酸性和氧化性）

（4）氫后的不活潑金屬（如Cu）與濃硫酸加熱反應(yīng)，先放出SO2氣體，后反應(yīng)停止

①化學(xué)方程式：CtrtM2^4j^^^Cu^4+SO21+2H2O（表現(xiàn)酸性和強(qiáng)氧化性）

②離子方程式：Cu+2H2sCU（濃）ACUSO4+SO2t+2H2O（不能拆）

4.濃硫酸與碳等非金屬單質(zhì)加熱反應(yīng)

（1）過(guò)程：Cg群先放加2極°?氣體，后反應(yīng)停止

（2）反應(yīng)：C+2H2s（文（濃）q=C（）2t+2sO2t+2H?（）（表現(xiàn)強(qiáng)氧化性）

QOTF2+n

5.濃硫酸與還原性化合物反應(yīng)：濃H2so4（八曾還P蒜、r^S02

12

（1）H2S+H2SO4（濃）AS+SO2t+2H2O（表現(xiàn)強(qiáng)氧化性）

（2）2HI+H2sCM（濃）Ab+SChf+2H2O（表現(xiàn)強(qiáng)氧化性）

（3）2NaBr+2H2so4（濃）=^Na2SO4+Br2t+S02t+2H2O（表現(xiàn)酸性、強(qiáng)氧化性）

（4）2FeO+4H2so4（濃）AFe2（S04）3+SO2t+4H2O（表現(xiàn)酸性、強(qiáng)氧化性）

6.濃硫酸的吸水性

（1）含義：吸收宜由水或結(jié)晶水

（2）變化：化學(xué)變化（形成H2sCM「巴。）

（3）作干燥劑，不能干燥四種氣體

①?gòu)?qiáng)還原性氣體：旦2*HJ>HBr

②堿性氣體：9!3

（4）濃鹽酸和濃硫酸混合制備HC1

①少量：將濃鹽酸滴加入濃硫酸中

②大量：將濃硫酸加入濃鹽酸中

7.濃硫酸的脫水性

（1）含義：將有機(jī)物中的H、0元素按2:1脫去

（2）變化：化學(xué)變化

（3）實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

①紙張、木材、棉花韋雪變黑

吊iim

②濕潤(rùn)的藍(lán)色石蕊試紙先變紅后變黑

（4）蔗糖碳化

①現(xiàn)象：蔗糖變黑，體積膨脹，產(chǎn)生大量有刺邀性氣味的酸霎

②反應(yīng)：CnlhzOu濃硫酸“2C+111LO

13

C+2H2so4（濃）ACO2t+2SO2t+2H2O

③性質(zhì)：濃硫酸表現(xiàn)脫水性、吸水性和強(qiáng)氧化性

（5）強(qiáng)腐蝕性：濃硫酸可以脫去皮膚中的水

易錯(cuò)點(diǎn)：濃硫酸易錯(cuò)知識(shí)點(diǎn)

（1）濃硫酸的吸水性和脫水性都是化學(xué)性質(zhì)。

（2）濃硫酸中水很少，主要以硫酸分壬形式存在。在寫(xiě)離子方程式時(shí)，濃硫酸丕能拆寫(xiě)成離子形式，而

應(yīng)該保留化學(xué)式形式。

（3）濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，S02是強(qiáng)還原性氣體，由于二者之間沒(méi)有中間價(jià)態(tài)，所以可以用濃硫酸干燥

so2=

（4）濃硫酸不能干燥只2S、HI、聾強(qiáng)還原性氣體。

（5）濃硝酸與Cu（足量）、濃硫酸與Cu（足量）、濃鹽酸與Mn02（足量）在反應(yīng)時(shí)，隨反應(yīng)的進(jìn)行，

產(chǎn)物會(huì)發(fā)生變化或反應(yīng)停止。

（6）C與濃硫酸反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)物的檢驗(yàn)應(yīng)按以下流程進(jìn)行：無(wú)水CuSC）4檢驗(yàn)水f品紅溶液檢驗(yàn)SC）2一

酸性KMnCU溶液除去SO2f品紅溶液檢驗(yàn)SO?是否除凈一澄清石灰水檢驗(yàn)CO2?（證明CCh存在的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)

象應(yīng)該是第二個(gè)品紅溶液不褪色，澄清石灰水變渾濁）

（7）不慎將濃硫酸沾在皮膚上：先用王布蘸去大量硫酸，再用大量清水沖洗，最后涂3%?5%的碳酸氫

鈉溶液

【典例08】（2023?山西陽(yáng)泉二模）向濃硫酸中分別加入下列三種固體，對(duì)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的分析正確的是（）o

］試管上部有紅棕色氣體

NaBr(s)A「

實(shí)驗(yàn)①1

NaCl(s)A］試管上部無(wú)現(xiàn)象，管口

實(shí)驗(yàn)②'J出現(xiàn)白霧

一濃H2sO’

Na2s03(s)1產(chǎn)生有刺激性氣味的氣

體，能使品紅溶液褪色

實(shí)驗(yàn)③J

A.對(duì)比實(shí)驗(yàn)①和②可知還原性：Br>C1

B.對(duì)比實(shí)驗(yàn)①和③可知氧化性：Br2>SO2

C.對(duì)比實(shí)驗(yàn)②和③可知酸性：H2SO4>HC1>H2SO3

D.由實(shí)驗(yàn)可知濃硫酸具有強(qiáng)酸性、難揮發(fā)性、氧化性、脫水性

【解析】選A。實(shí)驗(yàn)①生成棕色氣體是澳蒸氣，實(shí)驗(yàn)②白霧是氯化氫，說(shuō)明濃硫酸能將澳離子氧化成澳單質(zhì),

而不能將氯離子氧化成氯氣，與同一種氧化劑在相同條件下反應(yīng)，澳離子被氧化成澳單質(zhì)，而氯離子不能

被氧化，說(shuō)明還原性：Br->Cr,A正確；實(shí)驗(yàn)③生成是二氧化硫氣體，非氧化還原反應(yīng)，而且亞硫酸鈉與

漠化鈉不是同一類型，所以不能比較Bn、SO2的氧化性，B錯(cuò)誤；實(shí)驗(yàn)②白霧說(shuō)明氯化氫易揮發(fā)，不能說(shuō)明

14

酸性H2sO4>HCL而實(shí)驗(yàn)③生成是二氧化硫氣體，非氧化還原反應(yīng)，而是強(qiáng)酸制弱酸，能說(shuō)明H2s04>H2so3,

C錯(cuò)誤；實(shí)驗(yàn)中不能得知濃硫酸具有脫水性，D錯(cuò)誤。

【典例09】某小組同學(xué)用如圖裝置進(jìn)行銅與濃硫酸反應(yīng)時(shí)，發(fā)現(xiàn)試管中有黑色物質(zhì)產(chǎn)生。同學(xué)猜測(cè)，黑色

物質(zhì)中可能含有CuO、Cu2s和CuS,針對(duì)產(chǎn)生的黑色物質(zhì)，該小組同學(xué)繼續(xù)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)探究，獲得數(shù)據(jù)如表。

下列說(shuō)法不強(qiáng)做的是（）。

硫酸濃度/mol?L1黑色物質(zhì)出現(xiàn)的溫度（黑色物質(zhì)消失的溫度七

15約150約236

16約140約250

18約120不消失

A.硫酸濃度越大，黑色物質(zhì)越易出現(xiàn)、越難消失

B.黑色物質(zhì)消失過(guò)程中有Sth、H2s生成

C.硫酸濃度為16moi?I/1時(shí)，先升溫至250℃以上，再將銅絲與濃硫酸接觸，可以避免產(chǎn)生黑色物質(zhì)

D.取黑色物質(zhì)洗滌、干燥后，加稀硫酸充分混合，固體質(zhì)量不變，說(shuō)明黑色物質(zhì)中不含CuO

【解析】選B。從表中數(shù)據(jù)可以看出，硫酸濃度越大，黑色物質(zhì)出現(xiàn)的溫度越低，黑色物質(zhì)不消失，說(shuō)明硫

酸濃度越大，黑色物質(zhì)越易出現(xiàn)、越難消失，故A正確；由于濃硫酸有氧化性，會(huì)將硫化氫氧化，根據(jù)分析

可知，黑色物質(zhì)消失過(guò)程中有SO2生成，H2s不存在，故B錯(cuò)誤；由表格中數(shù)據(jù)可知，硫酸濃度為16moi?1/

1時(shí)，黑色固體消失的溫度在250℃,先升溫至250℃以上，再將銅絲與濃硫酸接觸，可以避免產(chǎn)生黑色物質(zhì)，

故C正確；黑色物質(zhì)中若含CuO,加入加稀硫酸充分混合，氧化銅會(huì)與稀硫酸反應(yīng)生成硫酸銅和水，硫酸銅

溶于水，固體質(zhì)量會(huì)減小，現(xiàn)固體質(zhì)量不變，說(shuō)明黑色物質(zhì)中不含CuO,故D正確。

【典例10］（2022?北京海淀區(qū)二模）下列依據(jù)實(shí)驗(yàn)方案和現(xiàn)象對(duì)濃硫酸性質(zhì)做出的判斷合理的是（）。

實(shí)驗(yàn)I：實(shí)驗(yàn)H：

實(shí)驗(yàn)濃硫酸」?jié)駶?rùn)的

濃硫酸--

方案|藍(lán)色石Mn。喟

'蕊試紙

（夾持裝置略去）

黑色固體溶解，溶液接近無(wú)色（溶液中

實(shí)驗(yàn)試紙中心區(qū)域變黑，

錦元素僅以Mn2+存在），產(chǎn)生能使帶火

現(xiàn)象邊緣變紅

星的木條復(fù)燃的無(wú)色氣體

A.由I可知，濃硫酸具有脫水性

15

B.由I可知，濃硫酸具有弱酸性

c.由n可知，濃硫酸具