《化工新材料生產(chǎn)技術》課件-知識點2 聚酰胺66 單體來源

化工新材料生產(chǎn)技術石化工程學院1聚酰胺66單體來源2一、聚酰胺66的定義尼龍66學名聚己二酰己二胺，簡寫為PA66，結構式為：單體為己二酸和己二胺1、單體制備方法1,6-己二酸的合成⑴由KA油（或環(huán)己醇）硝酸氧化制己二酸。KA油指環(huán)己醇和環(huán)己酮的混合物⑵用丁二烯制備己二酸①1,3-丁二烯加氫羰基甲氧基化制備己二酸(BASF法)②1,3-丁二烯氧化羰基化制備己二酸③1,3-丁二烯加氫羰基甲氧基化制備己二酸(孟山都法)1,6-己二胺的合成己二胺主要以己二腈加氫制備1,6-己二酸的合成：①制備KA油或環(huán)己醇：②KA油或環(huán)己醇用HNO3氧化制己二酸：亞硝基環(huán)己酮亞硝基硝基環(huán)己酮硝基肟基己酸①1,3-丁二烯加氫羰基甲氧基化制備己二酸(BASF法)甲基戊二酸二甲酯乙基丁二酸二甲酯戊酸甲酯5-甲酰戊酸甲酯6,6-二甲氧基己酸甲酯⑵用丁二烯制備己二酸反應中間產(chǎn)物進一步與CO和甲醇反應生成二酸二酯：α丙基丙二酸二甲酯；β乙基丁二酸二甲酯γ甲基戊二酸二甲酯；δ己二酸二甲酯羰基反應能力為δ＞γ＞β＞α。反應中的異構化平衡作用有利于生成己二酸二甲酯，所以主要產(chǎn)物是己二酸二甲酯。通過催化劑水解將己二酸二甲酯轉(zhuǎn)化為己二酸。③

1,3-丁二烯加氫羰基甲氧基化制備己二酸(孟山都法)②

1,3-丁二烯氧化羰基化制備己二酸二甲氧基環(huán)己烷⑶

其它制備己二酸的方法①

糠醛法②

丁二醇法

③

戊內(nèi)酯法

④苯甲酸法苯甲酸為原料制備己二酸的方法，反應式如下己二胺主要以己二腈加氫制備⑴合成己二腈①丁二烯直接氰化制備己二腈化學反應分三步I）一段氰化反應4、1,6-己二胺的合成II）異構化反應4-PN能直接轉(zhuǎn)化為己二腈(ADN)，3-PN可通過原位異構成為4-PN，再轉(zhuǎn)化為己二腈，MBNi也可以先異構成3-PN后，轉(zhuǎn)化為己二腈，只有MBN的異構化是困難的。

III）二段氰化反應上述兩步氰化反應中，除主反應之外，還生成下列副產(chǎn)物：CH2=CHC6H10(VCH)CH3(CH2)CN(VN)C4H6(CN)2(DCB)二腈基丁烯（DCB）還可經(jīng)過歧化反應，再加氫，生成如下副產(chǎn)物：②丙烯腈電解加氫二聚法制己二腈I）溶液法（美國孟山都公司）陰極：含季銨鹽的丙烯腈溶液，電解偶聯(lián)反應制備己二腈主反應：陰極：陽極：

反應機理：OH-與陰極產(chǎn)生的H+中和：副反應：還可以產(chǎn)生如下副產(chǎn)物：NC(CH2)2CN

HOOC(CH2)3CN丙腈2-乙氰基庚二腈丙烯腈三聚物羥基丙腈雙(丙腈基)醚II）乳液法（日本旭化成）與溶液法的不同點是：丙烯腈借助乳化劑等，在電極液中呈乳化狀態(tài)，進行電解二聚反應。③己二酸法制備己二腈由己二酸合成己二腈的化學反應式：歷程己二酸胺己二酰胺氰基戊酸胺氰基戊酰胺己二酰亞胺己二腈副反應：還可縮合生成含氮雜環(huán)化合物：氰基戊酸環(huán)戊酮氰基環(huán)戊酮氰基環(huán)戊基亞胺該法為Dupont公司開發(fā)的老方法，因所用氯氣和氫氰酸鈉有毒，逐步被其它方法取代。氯化主反應：

副反應：④其它制備己二腈的方法（丁二烯氯化法）氫氰化反應：⑵制備己二胺①己二腈加氫制備己二胺化學反應式：反應歷程

：副反應：亞氨基己腈氨基己腈亞氨基己胺己二胺環(huán)己亞胺雙氨己基亞胺生成的副產(chǎn)物還有：H2N(CH2)5CONH2

NC(CH2)8CNCH3(CH2)5NH2

H2N(CH2)5CH=NHH2N(CH2)6CN

1,2-二氨基環(huán)己烷ε-氨基己酰胺2-甲氨基環(huán)己胺癸二腈甲基戊二腈甲基戊二胺正己胺ε-氨基己亞胺ε-