《《稀土礦石化學(xué)分析方法 第4部分：鋇含量的測定 過氧化鈉-碳酸鈉熔融-電感耦合等離子體發(fā)射光譜法》編制說明》

稀土礦石化學(xué)分析方法第4部分：鋇含量

的測定過氧化鈉-碳酸鈉熔融-電感耦合等

離子體發(fā)射光譜法

（征求意見稿）編制說明

標(biāo)準(zhǔn)起草單位：湖北省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測試中心（國土資源

部武漢礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測中心）

2023年10月25日

稀土礦石化學(xué)分析方法第4部分：鋇含量的測定過

氧化鈉-碳酸鈉熔融-電感耦合等離子體發(fā)射光譜法編

制說明

一、工作簡況

1.1任務(wù)來源

本標(biāo)準(zhǔn)源于國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃“國家質(zhì)量基礎(chǔ)的共性技術(shù)研究與

應(yīng)用”重點(diǎn)專項(xiàng)“重點(diǎn)領(lǐng)域急需化學(xué)成分量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究”項(xiàng)目“典型

礦產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制”子課題；湖北省地質(zhì)局科技項(xiàng)目“伴生重晶石稀土

礦石中稀土元素的測定標(biāo)準(zhǔn)研究”（KJ2021-43）。

2023年，經(jīng)自然資源部批準(zhǔn)，本標(biāo)準(zhǔn)正式列入2023年自然資源

行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作計(jì)劃（見自然資辦發(fā)〔2023〕30號(hào)文《自然資

源部辦公廳關(guān)于印發(fā)2023年度自然資源標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作計(jì)劃的通

知》），計(jì)劃號(hào)為202313021。在以往工作的基礎(chǔ)上，按照有關(guān)規(guī)范

和規(guī)定的要求，我們經(jīng)過分析研究，方法試驗(yàn)，精密度和正確度協(xié)作

試驗(yàn)，從現(xiàn)有的分析方法和配套方案中，篩選出適合我國伴生重晶石

稀土礦石樣品定量分析的分析方法，形成了《稀土礦石化學(xué)分析方法

第4部分：鋇含量的測定過氧化鈉-碳酸鈉熔融-電感耦合等離子體發(fā)

射光譜法》征求意見稿。

標(biāo)準(zhǔn)制定單位為湖北省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測試中心（國土資源部武漢礦產(chǎn)

資源監(jiān)督檢測中心）。

總體目標(biāo)任務(wù)：

在樣品分解方法、基質(zhì)分離及分析測試等環(huán)節(jié)開展研究工作，建

立適用于伴生重晶石稀土礦石樣品中鋇元素的測定方法，相關(guān)方法滿

2

足行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范的要求，形成標(biāo)準(zhǔn)方法草案，完成標(biāo)準(zhǔn)文本征求意見、

送審和報(bào)批。

1.2參加方法精密度協(xié)作試驗(yàn)的單位

工作組選擇了8家實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行精密度協(xié)作試驗(yàn)，均已簽訂合同。

8家協(xié)作實(shí)驗(yàn)室分別為：

一、成都綜合巖礦測試中心；

二、國土資源部南京礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測中心；

三、湖南省地質(zhì)測試研究院（國土資源部長沙礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測

中心）；

四、新疆維吾爾自治區(qū)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)研究所；

五、河南省巖石礦物測試中心（國土資源部鄭州礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢

測中心）；

六、浙江省地質(zhì)礦產(chǎn)研究所；

七、中國冶金地質(zhì)總局山東局測試中心；

八、湖北省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測試中心（國土資源部武漢礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢

測中心）。

1.3制定背景

1.1.1伴生重晶石稀土礦石的稀土分析標(biāo)準(zhǔn)研制現(xiàn)狀

稀土元素（rareearthelement,REE）是指化學(xué)元素周期表中IIIB

族，原子序數(shù)21的鈧（Sc）、39的釔（Y）和57~71的鑭系元素鑭

（La）、鈰（Ce）、鐠（Pr）、釹（Nd）、钷（Pm）、釤（Sm）、

銪（Eu）、釓（Gd）、鋱（Tb）、鏑（Dy）、鈥（Ho）、鉺（Er）、

銩（Tm）、鐿（Yb）、镥（Lu）共17個(gè)元素的總稱。隨著科技的

發(fā)展和研究的深入，稀土在“高級(jí)、精密、尖端”技術(shù)和產(chǎn)業(yè)上得到了

廣泛的應(yīng)用，成為發(fā)展現(xiàn)代高科技不可或缺的功能材料來源，也被稱

3

為21世紀(jì)的戰(zhàn)略元素。

我國稀土礦產(chǎn)資源十分豐富，在儲(chǔ)量、產(chǎn)量和銷量上均居于世界

第一，然而多年來的無序開采和廉價(jià)出口，使我國稀土稀散資源大量

浪費(fèi)和急劇減少，國家有關(guān)部門已制定措施對相關(guān)資源的開采、出口

進(jìn)行控制，并要求進(jìn)行統(tǒng)一規(guī)劃綜合利用。國土資源部部署的全國地

質(zhì)找礦行動(dòng)方案中將稀有稀土稀散礦產(chǎn)列入戰(zhàn)略新興礦產(chǎn)資源進(jìn)行

調(diào)查，要求開展必要的勘查及綜合利用研究，并進(jìn)行戰(zhàn)略資源儲(chǔ)備，

實(shí)施有序開采，并加大科技研究投入，努力提高生產(chǎn)工藝水平，做到

優(yōu)質(zhì)高效地利用資源，環(huán)境友好、節(jié)能減排。

稀土作為我國種類不多的絕對優(yōu)勢資源之一，在儲(chǔ)量、產(chǎn)量和銷

量上居于世界第一。但是資源儲(chǔ)量中的2/3以上為稀土共生(或伴生)

礦，伴生有用礦物以螢石和重晶石為主，伴生螢石和重晶石資源儲(chǔ)量

有時(shí)甚至可以達(dá)到大型礦床的儲(chǔ)量。為了更好地開發(fā)和利用稀土資

源，準(zhǔn)確地分析評價(jià)稀土礦石的品位和含量是非常必要的，因此建立

伴生重晶石稀土礦石中鋇元素含量的準(zhǔn)確定量分析方法具有重要意

義。

1、國外稀土礦石分析標(biāo)準(zhǔn)研制現(xiàn)狀

目前，國際國外標(biāo)準(zhǔn)化組織或機(jī)構(gòu)（ISO、IEC、CEN、DIN、

ANSI等）尚未發(fā)布有關(guān)稀土礦石的化學(xué)成分分析標(biāo)準(zhǔn)方法，僅能查

到俄羅斯和越南上個(gè)世紀(jì)發(fā)布的國家標(biāo)準(zhǔn)，分別為《稀有金屬精礦稀

土元素總含量測定方法GOST25702.10-1983》和《含放射性元素和

稀土元素的礦石稀土氧化物含量的測定TCVN3979-1984》，表1-1

列出了一些與本項(xiàng)目開展伴生重晶石稀土礦石的稀土分析標(biāo)準(zhǔn)方法

研制較為密切的國外標(biāo)準(zhǔn)。

4

表1-1國外稀土化學(xué)成分分析標(biāo)準(zhǔn)

區(qū)域

序號(hào)標(biāo)準(zhǔn)化對象標(biāo)準(zhǔn)名稱標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)

/國家

含放射性元素和稀土元素的礦石稀土氧

越南

1化物含量的測定TCVN3979-198414

礦石稀有金屬精礦稀土元素總含量測定方法

2Raremetallicconcentrates.MethodfortheGOST25702.10-1983俄羅斯

determinationofsumofrareearths

1.1.2國內(nèi)稀土礦石分析標(biāo)準(zhǔn)研制現(xiàn)狀

目前，我國稀土礦石中其他成分分析標(biāo)準(zhǔn)較少，國家標(biāo)準(zhǔn)有4項(xiàng)，

即《稀土礦石化學(xué)分析方法第1部分：稀土分量測定（GB/T

17417.1-2010）》、《稀土礦石化學(xué)分析方法第2部分：鈧量測定（GB/T

17417.2-2010）》、《離子型稀土原礦化學(xué)分析方法稀土總量的測定

電感耦合等離子體質(zhì)譜法（GB/T40798-2021）》、《稀土精礦化學(xué)

分析方法第8部分：十五個(gè)稀土元素氧化物配分量的測定電感耦合

等離子發(fā)射光譜法（GB/T18114.8-2010）》、《離子型稀土礦混合稀

土氧化物化學(xué)分析方法十五個(gè)稀土元素氧化物配分量的測定（GB/T

18882.1-2008）》。五項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)分別由湖北省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測試中心（國土

資源部武漢礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測中心）、湖北省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測試中心（國

土資源部武漢礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測中心）、贛州有色冶金研究所研制、

包頭稀土研究院研制和贛州有色冶金研究所研制；行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)有1項(xiàng)，

即《離子型稀土原礦化學(xué)分析方法離子相稀土總量的測定（XB/T

619-2015）》，該標(biāo)準(zhǔn)為稀土行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。此外，還有一系列植物、土

壤、海水及相關(guān)稀土成分分析標(biāo)準(zhǔn)方法，具體見表1-2。

從表1-2中可以看出：當(dāng)前我國稀土礦石的稀土成分分析標(biāo)準(zhǔn)所

采用的技術(shù)方法以ICP-MS和ICP-OES為主，但是復(fù)雜基質(zhì)的稀土礦

石中稀土成分分析的標(biāo)準(zhǔn)方法還存在空白。

5

表1-2我國稀土化學(xué)成分分析標(biāo)準(zhǔn)

序號(hào)標(biāo)準(zhǔn)化對象標(biāo)準(zhǔn)名稱標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)備注

稀土礦石化學(xué)分析方法第1部分：稀土分GB/T

1ICP-OES

量測定17417.1-2010

稀土礦石化學(xué)分析方法第2部分：鈧量測GB/T

ICP-OES

2定17417.2-2010

離子型稀土原礦化學(xué)分析方法稀土總量的

3測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法GB/T40798-2021ICP-MS

稀土精礦化學(xué)分析方法第8部分：十五個(gè)

礦石GB/T

4稀土元素氧化物配分量的測定電感耦合等ICP-OES

離子發(fā)射光譜法測定鋯18114.8-2010

離子型稀土礦混合稀土氧化物化學(xué)分析方GB/T

5法十五個(gè)稀土元素氧化物配分量的測定

18882.1-2008

離子型稀土原礦化學(xué)分析方法離子相稀土ICP-MS/ICP-

6XB/T619-2015

總量的測定OES/容量法

區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第32部分：

DZ/T

7鑭、鈰等15個(gè)稀土元素量測定封閉酸溶-ICP-MS

電感耦合等離子體質(zhì)譜法0279.32-2016

土壤、沉積物

區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第33部分：

DZ/T

8鑭、鈰等15個(gè)稀土元素量測定堿熔-離子ICP-OES

交換—電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法0279.33-2016

植物性食品中稀土元素的測定電感耦合等

9NY/T1938-2010ICP-OES

植物離子體發(fā)射光譜法

出口植物性中藥材中稀土元素的測定

10SN/T4062-2014ICP-OES

海水中稀土元素的測定電感耦合等離子體

海水DB35/T1486-2014

11質(zhì)譜法ICP-MS

1.4起草過程

按照標(biāo)準(zhǔn)制定工作程序的要求，成立了由董學(xué)林、湯少展、熊玉

祥、李策等成員組成的標(biāo)準(zhǔn)制定工作小組，制定了詳細(xì)的工作計(jì)劃并

進(jìn)行分工，明確了制定內(nèi)容和具體完成時(shí)間。

本標(biāo)準(zhǔn)方法的總體編寫過程如下：

方法調(diào)研及新方法建立→實(shí)際應(yīng)用、驗(yàn)證和完善→精密度實(shí)驗(yàn)→

完成征求意見稿→征求專家意見→根據(jù)專家意見修改，形成送審稿→

標(biāo)委會(huì)審查→根據(jù)專家意見進(jìn)行再修改，最終形成報(bào)批稿。

1、起草階段

2021年1月，成立了本標(biāo)準(zhǔn)方法項(xiàng)目研究工作小組，確定了本

6

標(biāo)準(zhǔn)的制定方案和研制計(jì)劃。

2021年1月~2021年3月，進(jìn)行資料查詢收集、調(diào)研伴生重晶石

稀土礦石的稀土分析的基本方法情況，確定項(xiàng)目的具體實(shí)施方案和試

驗(yàn)樣品選擇。但未查詢到伴生重晶石稀土礦石中鋇元素分析的相關(guān)國

內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)，調(diào)研的文獻(xiàn)資料包括：《巖石礦物分析》（第四版）和《巖

石礦物分析》（第三版）等專著及論文資料。

2021年4月~2021年9月，開始實(shí)驗(yàn)室內(nèi)伴生重晶石稀土礦石的

樣品分解方法、基質(zhì)分離及分析測試條件的試驗(yàn)，通過試驗(yàn)，建立伴

生重晶石稀土礦石中鋇元素分析方法。進(jìn)行儀器測試條件實(shí)驗(yàn)，確定

最佳儀器測試條件。通過試驗(yàn)，確定了檢出限、正確度、精密度等各

項(xiàng)參數(shù)。

2021年10月~2021年12月，進(jìn)一步完善方法參數(shù)，編制完成作

業(yè)指導(dǎo)書。

2022年1月，按GB/T6379《測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度

與精密度）》的要求，開始標(biāo)準(zhǔn)方法實(shí)驗(yàn)室精密度協(xié)作試驗(yàn)工作，組

織了地質(zhì)行業(yè)有相關(guān)測試經(jīng)驗(yàn)并且有資質(zhì)的8家實(shí)驗(yàn)室作為協(xié)作實(shí)

驗(yàn)室，選取了3個(gè)協(xié)作試驗(yàn)樣品，并送至選定的實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行本標(biāo)準(zhǔn)方

法的實(shí)驗(yàn)室協(xié)作試驗(yàn)。

2022年7月，收回全部實(shí)驗(yàn)室協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)，對各實(shí)驗(yàn)室協(xié)作

試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析（Grubbs檢驗(yàn)、h統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)、k統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)、

Cochron檢驗(yàn)等），對部分離群數(shù)據(jù)要求協(xié)作實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行復(fù)查，再次

統(tǒng)計(jì)分析后確定分析方法的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限。

2022年8月，完成標(biāo)準(zhǔn)方法文本以及編制說明編寫。編寫完成

后，經(jīng)項(xiàng)目組成員的多次校對、審核與內(nèi)部討論，提出修改意見，對

標(biāo)準(zhǔn)方法征求意見稿修改完善，于2022年12月申報(bào)2023年度自然

7

資源標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作計(jì)劃。

2023年10月，本標(biāo)準(zhǔn)列入2023年度自然資源標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作

計(jì)劃，對標(biāo)準(zhǔn)方法文本以及編制說明進(jìn)一步修改完善后形成征求意見

稿。

2、征求意見階段

2022年9月-10月，將標(biāo)準(zhǔn)文本征求意見稿及標(biāo)準(zhǔn)編制說明分別

進(jìn)行征求意見，采用發(fā)放征求意見函的方式，擬發(fā)出征求意見25份。

針對專家意見，對標(biāo)準(zhǔn)文本進(jìn)行修改，形成標(biāo)準(zhǔn)方法文本（送審稿）

與編制說明（送審稿），并形成征求意見匯總處理表。

1.5標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及其所做的工作

本標(biāo)準(zhǔn)方法主要起草人及其所做的工作：

本標(biāo)準(zhǔn)方法負(fù)責(zé)起草單位：湖北省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測試中心（國土資源

部武漢礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測中心）。

本標(biāo)準(zhǔn)方法主要起草人：董學(xué)林，湯少展，熊玉祥，李策，任小

榮。

項(xiàng)目組人員及工作內(nèi)容見表1-3。

表1.3主要編制人員情況

專業(yè)工作

序號(hào)姓名學(xué)歷專業(yè)職稱對制定標(biāo)準(zhǔn)的具體貢獻(xiàn)

年限

制定項(xiàng)目實(shí)施方案，組織方法精密

高級(jí)工

1董學(xué)林博士巖礦分析12年

程師度協(xié)作試驗(yàn)與數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析，編制

說明修改定稿。

負(fù)責(zé)方法試驗(yàn)研究，標(biāo)準(zhǔn)文本及編

2湯少展碩士應(yīng)用化學(xué)工程師8年制說明草案編寫以及精密度協(xié)作試

驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析。

項(xiàng)目協(xié)調(diào)，統(tǒng)籌安排，指導(dǎo)該方法

3熊玉祥本科工業(yè)分析正高22年

標(biāo)準(zhǔn)文本編寫。

高級(jí)工參與方法試驗(yàn)研究，參與方法試驗(yàn)

4李策碩士巖礦分析13年

程師文本編寫。

8

數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)計(jì)算技術(shù)指導(dǎo)，指導(dǎo)條件

5任小榮碩士分析化學(xué)工程師10年

實(shí)驗(yàn)和參與該方法標(biāo)準(zhǔn)文本編寫。

二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則和確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的依據(jù)

2.1標(biāo)準(zhǔn)編制主要原則

2.1.1、標(biāo)準(zhǔn)分析方法編寫的規(guī)范性

按照實(shí)施方案要求，本標(biāo)準(zhǔn)方法編寫依據(jù)《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1

部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》（GB/T1.1-2020）、《標(biāo)準(zhǔn)化

工作指南第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化和相關(guān)活動(dòng)的通用術(shù)語》（GB/T

20000.1-2014）、《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第1部分：術(shù)語》（GB/T20001.1-2001）、

《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第2部分：符號(hào)標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T20001.2-2015）、《標(biāo)

準(zhǔn)編寫規(guī)則第3部分：分類標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T20001.3-2015）、《標(biāo)準(zhǔn)編

寫規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T20001.4-2015）和《分析化

學(xué)術(shù)語》（GB/T14666-2003）等進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)方法編寫，并按GB/T

6379.2-2004/ISO5725-2:1994《測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與

精密度）第二部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法》、

GB/T6379.4-2006《測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度第4部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測

量方法正確度的基本方法》等進(jìn)行精密度協(xié)作試驗(yàn)及正確度驗(yàn)證。標(biāo)

準(zhǔn)方法結(jié)構(gòu)合理、所用術(shù)語規(guī)范、符號(hào)信息和分類編碼正確，通過精

密度和正確度試驗(yàn)，確定了方法可重復(fù)可再現(xiàn)，方法偏倚不顯著。

2.1.2、標(biāo)準(zhǔn)分析方法的先進(jìn)性

隨著近代工業(yè)生產(chǎn)的發(fā)展和科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步，稀土礦石中鋇分量

分析有了較大的進(jìn)展，其研究手段也越來越先進(jìn)，各種現(xiàn)代化的輔助

溶樣技術(shù)和檢測技術(shù)相繼被采用。常規(guī)分析方法正逐步被現(xiàn)代儀器分

析方法所取代。國內(nèi)外正致力于現(xiàn)代分析儀器在地質(zhì)樣品中的應(yīng)用研

究，大型現(xiàn)代儀器在稀土分析中起著越來越重要的作用。電感耦合等

9

離子體原子發(fā)射光譜在地質(zhì)樣品分析測試中的開發(fā)應(yīng)用，極大地提高

了分析檢測工作效率。電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（ICP-OES）

因其測定范圍寬，已成為礦物分析中鋇元素同時(shí)測定的最有力的手

段。該方法在靈敏度及分析效率上都優(yōu)于其他方法，具有方法檢出限

低、方法簡單快速等特點(diǎn)，易于推廣應(yīng)用。

2.1.3、標(biāo)準(zhǔn)分析方法可證實(shí)性

本標(biāo)準(zhǔn)方法以分析條件驗(yàn)證試驗(yàn)、樣品準(zhǔn)確度和精密度試驗(yàn)等一

系列基本測量為基礎(chǔ)，求得分析方法的檢測結(jié)果相互之間相容或一

致，使得檢測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度統(tǒng)一在基本測量單位上，從而使得統(tǒng)一特

性量值的分析測試數(shù)據(jù)在國際間也準(zhǔn)確一致。因此，按照本標(biāo)準(zhǔn)方法

中確定的條件進(jìn)行試驗(yàn)，其準(zhǔn)確度、精密度上都能得到證實(shí)。

2.1.4、標(biāo)準(zhǔn)分析方法可操作性

本標(biāo)準(zhǔn)在章節(jié)的安排上符合行業(yè)習(xí)慣，在伴生重晶石稀土礦石分

解的方法上充分調(diào)研和咨詢了代表性實(shí)驗(yàn)室有經(jīng)驗(yàn)的生產(chǎn)人員和行

業(yè)權(quán)威專家，在試驗(yàn)步驟環(huán)節(jié)的編排上按照操作的先后順序，以及

ICP-OES的參考工作條件，在質(zhì)量保證與控制一章提出了一系列有

效措施。這些都使得本標(biāo)準(zhǔn)具有較強(qiáng)的可操作性。

2.2確定主要內(nèi)容的論據(jù)

本標(biāo)準(zhǔn)包括適用范圍、規(guī)范性引用文件、方法原理、試劑或材料、

儀器設(shè)備、樣品、試驗(yàn)步驟、試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理、精密度、正確度、質(zhì)量

保證與措施等8章和2個(gè)附錄。其中，本標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容是試驗(yàn)步驟

中的技術(shù)條件，及檢出限、測定范圍（方法定量限～方法測定上限）、

精密度、正確度等方法指標(biāo)。技術(shù)條件是主要通過系列的條件實(shí)驗(yàn)予

以確定（見第三章）；方法指標(biāo)是通過系列驗(yàn)證試驗(yàn)予以確定，具體

的確定方法如下：

10

檢出限確定方法：采用12個(gè)全流程試劑空白，按照方法中規(guī)定

的儀器條件，將儀器調(diào)整到最佳狀態(tài)，計(jì)算12份全流程空白測試結(jié)

果的標(biāo)準(zhǔn)偏差（s），以（空白平均濃度+3s）計(jì)算得到方法檢出限

（MDL）。

精密度和正確度確定方法：通過按照GB/T6379.1—2004《測量

方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第1部分：總則與定義》

的要求，邀請8實(shí)驗(yàn)室參加方法精密度協(xié)作試驗(yàn)，將3個(gè)精密度協(xié)作

試驗(yàn)樣品發(fā)放到8家實(shí)驗(yàn)室，要求對所接受的精密度試驗(yàn)樣品所測試

的元素提供4個(gè)獨(dú)立分析數(shù)據(jù)，然后根據(jù)GB/T6379.2—2004《測量

方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量

方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法》來對數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)計(jì)算，計(jì)算出各元素

重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差Sr和重復(fù)性限r(nóng)、再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差SR和再現(xiàn)性限R、

以及它們和含量水平m之間的函數(shù)關(guān)系式。正確度依據(jù)GB/T

6379.4-2006《測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第4部

分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性正確度的基本方法》計(jì)算，得

到測量方法的偏倚δ。

11

三、試驗(yàn)驗(yàn)證的分析、綜述報(bào)告，技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證，預(yù)期

的經(jīng)濟(jì)效益、社會(huì)效益和生態(tài)效益

3.1伴生重晶石稀土礦石鋇元素分析技術(shù)方法發(fā)展趨勢

敞口酸消解是指在電熱板上的敞口或加蓋（低壓力）中的酸消解。

無機(jī)酸（HNO3、HCl、HClO4、HF）通常用于地質(zhì)樣品的消解，使用

其他酸進(jìn)行蒸發(fā)有助于去除氟離子，使不溶性氟化物轉(zhuǎn)化為易溶的

鹽。關(guān)于酸的選擇及相應(yīng)組合酸的消解效率，文獻(xiàn)中有不同的觀點(diǎn)。

Langmyhr[1]認(rèn)為在礦物分解方面，與其他混合酸相比，單一氫氟酸是

更有效的消解酸。Tang等[2]分析了11種中國地質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，所選用

的幾種組合酸（HF+HNO3+HClO4、HF+HClO4和HF+HClO4+王水）

在敞口消解中，結(jié)果沒有顯著差異。然而，敞口酸消解的最高消解溫

度受相應(yīng)酸或酸混合物沸點(diǎn)限制，這是該方法應(yīng)用的一個(gè)主要不足，

雖然可以通過加入硫酸的方法以提高分解液的溫度。但對于含Ba、

Sr，以及鋯英石等元素的樣品，該方法難以完全消解礦物，需要更強(qiáng)

的消解條件[3]。

封閉壓力酸消解樣品技術(shù)由于高溫和高壓的協(xié)同效應(yīng)比傳統(tǒng)的

敞口酸消解體系更加高效且可避免揮發(fā)性元素的損失，減少了環(huán)境對

空白的影響，并可用于復(fù)雜樣品的分解[4]。有效消解難熔礦物是封閉

高壓酸消解的另一優(yōu)點(diǎn)[5]，在敞開體系中沉積物樣品Y、重稀土元素

（HREEs）和Zr等元素的測定結(jié)果偏低，研究發(fā)現(xiàn)采用開放容器消

解時(shí)，鋯英石的消解不完全，導(dǎo)致回收率較差，將樣品在較高的壓力

下消解時(shí)，如每100mg樣品中加入2mLHF，在180℃條件下，消

解48h，回收率可達(dá)100%[6]。文獻(xiàn)[7]研究了微波消解質(zhì)譜測定土壤和

沉積物中鋇、鈹、鉻等共計(jì)14種元素分析的方法，高電離電位的元

素如鋅、砷和鎘等元素存在硝酸導(dǎo)致的信號(hào)抑制，因此校準(zhǔn)溶液需要

12

使用與樣品消解完全相同的酸來制備。微波消解時(shí)間相對較短，對一

些難溶礦物消解效果不理想，特別是Cr、Zr、Hf和HREEs等元素的

回收率較差[8]。

堿消解在地質(zhì)樣品分析中應(yīng)用最廣，特別是對含有難消解礦物樣

品，堿消解具有相對較低的分解溫度下（500~700℃），更少的消解

時(shí)間（10~30min）。但該方法需要將樣品與堿充分混勻，避免出現(xiàn)消

解不完全，同時(shí)熔融的堿具有特別強(qiáng)的腐蝕性，需要使用銀、鎳、鐵

或石墨坩堝，會(huì)引入部分坩堝基體進(jìn)入溶液中。為了克服高溫堿液對

坩堝的腐蝕，文獻(xiàn)[9]采用微波輔助氫氧化鈉溶液（35.35%）消解稀土

精礦，在實(shí)驗(yàn)條件下（140℃，30min），稀土的溶出率達(dá)到93.28%。

過氧化鈉是具有強(qiáng)氧化性的堿性熔劑，是唯一可用于鋯石、電氣石、

錫石或鉻鐵礦完全消解的熔劑，可熔解大多數(shù)硅酸鹽礦物。但該消解

方法對坩堝的腐蝕性更強(qiáng)，鎳或鐵坩堝的使用頻率只有幾次，為了解

決對坩堝材料的過度腐蝕，通常采用在坩堝底部墊一層厚厚的無水碳

酸鈉。堿消解最大缺點(diǎn)是相對較高的空白和最終溶液中較高的總?cè)芙?/p>

固體含量，以及引入坩堝基體的雜質(zhì)元素，不利于微量元素測定。

熔融消解是在高溫下使樣品達(dá)到完全消解目的，分為無熔劑熔融

和無機(jī)鹽混合高溫熔融兩種方法。常用的鹽熔融包括碳酸鹽和硼酸鹽

等，鹽熔融會(huì)帶來空白高和揮發(fā)性組分損失的風(fēng)險(xiǎn)，熔融后得到的高

濃度鹽溶液，會(huì)對后續(xù)分析造成干擾[10]。無水碳酸鈉熔融消解是分解

許多硅酸鹽樣品常用方法，一些難熔礦物不能被消解如鋯石、剛玉、

鈦鐵礦等，可采用加入一些氧化劑（硝酸鉀，過氧化鈉）有助于提高

消解效率，同時(shí)可降低消解溫度。

原子發(fā)射光譜及質(zhì)譜測定鋇元素，在礦石樣品鋇元素測定中應(yīng)用

非常廣泛。但由于稀土礦石中稀土元素含量較高，基體效應(yīng)較為嚴(yán)重。

13

運(yùn)用ICP-OES消除基體對鋇元素的干擾。

綜合可知，當(dāng)前還沒有伴生重晶石稀土礦石樣品的電感耦合等離

子體原子發(fā)射光譜測定方法。因此，開展電感耦合等離子體原子發(fā)射

光譜對伴生重晶石稀土礦石樣品中鋇分量的測定，為稀土礦產(chǎn)的綜合

利用提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)與技術(shù)支撐。

3.2稀土礦石化學(xué)前處理?xiàng)l件試驗(yàn)

3.2.1、試樣的分解

稱取0.1000g試樣置于剛玉坩堝中，加入3g過氧化鈉，1g碳酸

鈉，攪拌均勻，上面覆蓋一層碳酸鈉，放入馬弗爐700℃熔融30min。

取出坩堝，冷卻，置于盛有100mL20g/L碳酸鈉溶液溶液的250mL

燒杯中，煮沸提取，洗出坩堝，靜置沉淀。沉淀用慢速濾紙加紙漿過

濾，用熱的碳酸鈉溶液洗滌燒杯和沉淀約20次，棄去濾液。將原燒

杯置于漏斗下，用表面皿蓋好漏斗，從漏斗邊緣縫隙處慢慢注入熱的

鹽酸溶液溶解沉淀，小心防止二氧化碳?xì)馀輰⑷芤簽R出，再用（1+99）

鹽酸洗凈濾紙。濾液在電熱板上煮沸幾分鐘，冷卻后移入250mL容

量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，采用ICP-OES測定。

3.2.2、樣品消解條件的確認(rèn)

分別采用四酸敞開酸溶法（鹽酸、硝酸、高氯酸和氫氟酸）、五

酸敞開酸溶法（鹽酸、硝酸、高氯酸、硫酸和氫氟酸）、氫氟酸-硝

酸封閉壓力酸溶以及過氧化鈉-碳酸鈉堿熔法對稀土礦石GBW07893

進(jìn)行了樣品消解條件的確認(rèn)，對鋇元素進(jìn)行了測定，結(jié)果見表3-3。

由表中的測定值可知，過氧化鈉-碳酸鈉堿熔法獲得鋇元素測定值最

高，而五酸敞開酸溶法獲得的鋇元素測定值最低，這可能是由于樣品

中共生有大量的重晶石，溶樣過程中引入硫酸后，鋇等元素生成了硫

酸鋇沉淀，導(dǎo)致鋇元素測定結(jié)果最低。四酸敞開酸溶法測定的結(jié)果也

14

比較低，這可能是由于消解過程中生成的難溶稀土氟化物沒有完全分

解而造成的。封閉壓力酸溶后的樣品溶液也有少量的殘?jiān)^元素分

析結(jié)果也有偏低，該現(xiàn)象與文獻(xiàn)報(bào)道一致。幾乎所有含鋇元素的礦物

均可以用過氧化鈉熔融分解，與酸溶分解相比，其優(yōu)點(diǎn)是熔融時(shí)間短。

由于本次稀土礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均含有大量的重晶石，因此在過氧化鈉中

加入碳酸鈉，可以利用碳酸鈉使重晶石中的硫酸鋇轉(zhuǎn)化成碳酸鋇，從

而實(shí)現(xiàn)伴生重晶石的稀土礦石樣品的完全分解，因此選擇采用過氧化

鈉-碳酸鈉混合熔劑對樣品進(jìn)行熔融分解，樣品測試結(jié)果表明，該方

法對樣品的分解效果良好。

表3-3樣品消解條件的確認(rèn)結(jié)果

樣品GBW07893測定值（μg/g）

元素

氫氟酸硝酸過氧化鈉碳酸鈉

四酸敞開酸溶法五酸敞開酸溶法--

封閉壓力酸溶法堿熔法

Ba18888.3171402256031897

3.2.3、Ba元素分析譜線和基體干擾的確認(rèn)

ICP-OES分析中，光譜干擾較嚴(yán)重，基體的影響也不容忽視，分

析線的選擇一般以靈敏度高、干擾少為原則進(jìn)行。配制標(biāo)準(zhǔn)溶液1：

100μg/mL（K、Na、Ca、Mg、Fe、Al、Sr、La、Ce、Nd、Pr）、10μg/mLBa

混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)準(zhǔn)溶液2：10μg/mLBa標(biāo)準(zhǔn)溶液，通過兩組標(biāo)準(zhǔn)溶

液進(jìn)行測定。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，Ba230.424nm與Ba455.403nm譜線附近幾

乎無干擾元素譜線，考慮到重晶石中被測組分含量范圍較寬，

455.403nm譜線的相對靈敏度最高，而Ba230.424nm譜線的相對靈

敏度較低，故在對樣品中鋇進(jìn)行測定時(shí)，采用譜線Ba230.424nm。兩

組標(biāo)準(zhǔn)溶液測定Ba在230.424nm處強(qiáng)度見表3-4，結(jié)果表明，K、

Na、Ca、Mg、Fe、Al、Sr、La、Ce、Nd、Pr等元素基體對Ba230.424nm

的測定基本沒有基體干擾。

15

表3-4Ba元素分析譜線和基體干擾的確認(rèn)結(jié)果

Ba（230.424）強(qiáng)度

標(biāo)準(zhǔn)溶液151879

標(biāo)準(zhǔn)溶液251863

3.2.4、方法檢出限的確認(rèn)

按方法步驟制備12份樣品全流程空白溶液進(jìn)行測定，以稱樣量

為0.1000g、定容體積250mL換算，測定結(jié)果見表3-5。

計(jì)算12份全流程空白測試結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差（s），以（空白平均

濃度+3s）計(jì)算得到方法檢出限（MDL）。該方法足以滿足測試要求。

表3-5方法檢出限的確認(rèn)(%)

元素12份全流程空白測定值平均sMDL

0.00300.00250.00350.00530.00400.0023

Ba0.00400.00120.0076

0.00600.00330.00530.00430.00500.0043

3.2.5、方法準(zhǔn)確度的確認(rèn)

通過對稀土礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07892和GBW07893的分析來進(jìn)

行方法準(zhǔn)確度的確認(rèn)，結(jié)果見表3-6。兩件稀土礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品的

分析結(jié)果與認(rèn)定值吻合較好，相對偏差都滿足DZT0130.3-2006地質(zhì)

礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范第三部分巖石礦物樣品化學(xué)成分分

析的相對誤差允許限，表明方法準(zhǔn)確可靠。

表3-6方法準(zhǔn)確度的確認(rèn)結(jié)果（單位：%）

GBW07892GBW07893

元素

認(rèn)定值測定值相對偏差認(rèn)定值測定值相對偏差

Ba2.2±0.032.180.0133.28±0.063.270.027

3.3方法精密度協(xié)作試驗(yàn)

3.3.1、方法精密度協(xié)作試驗(yàn)樣品的選擇

所選精密度協(xié)作試驗(yàn)樣品要保證均勻，為節(jié)約成本，項(xiàng)目從已發(fā)

布或待發(fā)布的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中選2件協(xié)作樣品，單獨(dú)制備1件協(xié)作試驗(yàn)樣

16

品；考慮方法的檢出限及測定范圍，選擇不同含量水平的試驗(yàn)樣品3

件。

本方法選擇的試驗(yàn)樣品分別為WHXT-1（GBW07892）、WHXT-2

（GBW07893）、WHXT-3。試驗(yàn)樣品中各元素的含量見表3-7，其中

WHXT-1和WHXT-2為國家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07892和GBW07893，

WHXT-3為單獨(dú)制備制備樣品，只給出推薦值。

表3-7精密度協(xié)作試驗(yàn)樣品中元素含量（%）

WHXT-1WHXT-2WHXT-3

元素

認(rèn)定值認(rèn)定值推薦值

Ba2.2±0.033.28±0.061.82

3.3.2、方法精密度、準(zhǔn)確度試驗(yàn)的組織與實(shí)施

按照GB/T6379.2-2004《測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精

密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法》、

GB/T6379.4-2006《測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第

4部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法正確度的基本方法》的要求，邀請了8家

實(shí)驗(yàn)室依據(jù)提供的標(biāo)準(zhǔn)分析方法草案，對上述標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分別進(jìn)行4次

獨(dú)立測定。依據(jù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范要求，將檢測數(shù)據(jù)匯總、統(tǒng)計(jì)分析，利

用柯克倫（Cochran）檢驗(yàn)對實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的變異進(jìn)行檢驗(yàn)，利用格拉布

斯（Grubbs）檢驗(yàn)對實(shí)驗(yàn)室間的變異進(jìn)行檢驗(yàn)。若檢測數(shù)據(jù)為岐離值，

則參與以后的統(tǒng)計(jì)計(jì)算，并用“*”標(biāo)識(shí)；若檢測數(shù)據(jù)為離群值，則不

參與以后的統(tǒng)計(jì)計(jì)算，計(jì)算方法的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限，并用“**”標(biāo)

識(shí)。

3.3.3、方法精密度協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析

分析精密度協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)匯總統(tǒng)計(jì)分析見表3-8：

17

表3-8Ba精密度協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)匯總（%）

水平

實(shí)驗(yàn)室代碼

WHXT-1WHXT-2WHXT-3

2.033.201.87

2.033.221.88

L1

2.033.231.84

1.983.211.87

1.823.291.72

1.823.261.73

L2

1.833.281.73

1.813.231.74

1.933.211.64

1.903.151.68

L3

1.903.121.69

1.953.071.74

2.093.341.99

2.063.282.00

L4

2.093.342.06

2.083.301.99

2.043.241.81

1.983.301.79

L5

2.003.241.80

2.10**3.231.79

2.033.321.90

2.033.191.86

L6

2.023.291.87

2.053.221.88

2.133.101.81

L7

2.123.081.85

2.123.121.77

18

2.143.141.83

2.073.341.76

2.073.221.86

L8

2.063.251.83

2.063.181.83

依據(jù)GB/T6739.2-2004《測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第2

部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法》，統(tǒng)計(jì)各元素單元平均值

（見表3-9）、單元離散度統(tǒng)計(jì)值（見表3-10）。

表3-9Ba元素精密度協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)單元平均值（%）

水平

實(shí)驗(yàn)室

WHXT-1WHXT-2WHXT-3

L12.023.221.86

L21.823.271.73

L31.923.141.69

L42.083.322.01

L52.013.241.80

L62.033.261.88

L72.133.111.82

L82.073.251.82

由曼德爾h-k統(tǒng)計(jì)，Ba元素WHXT-1新疆離散度統(tǒng)計(jì)值疑為離群值。進(jìn)一

步利用柯克倫（Cochran）檢驗(yàn)對實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的變異進(jìn)行檢驗(yàn)，Ba元素WHXT-1

新疆?dāng)?shù)據(jù)2.10%，離散度統(tǒng)計(jì)值為離群值（用**標(biāo)注），剔除后重復(fù)進(jìn)行柯克倫

（Cochran）檢驗(yàn)，剔除后未發(fā)現(xiàn)岐離值和離群值；利用格拉布斯（Grubbs）檢

驗(yàn)對實(shí)驗(yàn)室間的變異進(jìn)行檢驗(yàn)，未發(fā)現(xiàn)岐離值和離群值。所有數(shù)據(jù)參與下列統(tǒng)計(jì)

計(jì)算。

19

表3-10Ba元素精密度協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)單元離散度統(tǒng)計(jì)值

水平

實(shí)驗(yàn)室

WHXT-1WHXT-2WHXT-3

L10.0250.0130.017

L20.0110.0270.011

L30.0240.0620.043

L40.0140.0300.034

L50.0310.0320.010

L60.0130.0610.015

L70.0100.0260.034

L80.0060.0680.044

3.3.4、方法重復(fù)性限與再現(xiàn)性限

依據(jù)GB/T6739.2-2004《測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精

密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法》，

對檢測結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，進(jìn)行方法重現(xiàn)性限r(nóng)與方法再現(xiàn)性限標(biāo)準(zhǔn)差R

的估計(jì)，并建立重現(xiàn)性限r(nóng)與方法再現(xiàn)性限R與水平值m的關(guān)系。

表3-11Ba元素精密度協(xié)作試驗(yàn)相關(guān)參數(shù)計(jì)算結(jié)果

協(xié)作樣品編號(hào)WHXT-1WHXT-2WHXT-3

2

Sdj0.0380.0180.039

2

Srj0.00080.00260.0011

2

SLj0.00940.00390.0093

2

SRj0.01020.00650.0105

mj2.013.221.83

Sr0.0280.0510.034

SR0.1010.0810.102

r0.080.140.09

R0.280.230.29

20

p

222

nij1sij

2sdjsrj

s2i1

rjpsLj

n1

ijj

其中，i1，n，

2p2p

2112

sdjnijyijyjnijyijyjnij222

sss

p1p1i1i1，RjrjLj

根據(jù)表3-11中水平值m與r、R的相關(guān)性，建立與水平m的數(shù)

學(xué)關(guān)系，結(jié)果見圖3-1和表3-12：

圖3-1重復(fù)性限r(nóng)和再現(xiàn)性限R與水平m的擬合關(guān)系式

表3-12Ba元素的精密度

元素水平范圍m（%）重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

Ba1.83~3.22r=0.0418m+0.0067R=-0.0440m+0.3685

3個(gè)水平樣品本次精密度協(xié)作試驗(yàn)數(shù)全部通過柯克倫（Cochron）

檢驗(yàn)和格拉布斯（Grubbs）檢驗(yàn)，分別見表3-13和表3-14。

表3-13科克倫（Cochron）檢驗(yàn)計(jì)算結(jié)果

協(xié)作樣品編號(hào)WHXT-1WHXT-2WHXT-3

C（Ba）0.3360.2950.283

1%臨界值0.5210.5210.521

5%臨界值0.4380.4380.438

21

表3-14格拉布斯（Grubbs）檢驗(yàn)計(jì)算結(jié)果

協(xié)作樣品編號(hào)WHXT-1WHXT-2WHXT-3

Gl（Ba）1.9411.6671.404

Gp（Ba）1.2131.3591.884

1%臨界值2.1262.1262.126

5%臨界值2.2742.2742.274

3.3.5、方法正確度評估

按照GB/T6379.4-2006《測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精

密度）第4部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法正確度的基本方法》，試驗(yàn)與精

密度試驗(yàn)同時(shí)進(jìn)行，在確定方法正確度估計(jì)中考慮了標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的推薦

值，統(tǒng)計(jì)各水平測量總平均值與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)推薦值的偏倚是否顯著，統(tǒng)

計(jì)結(jié)果見表3-15。

n(21)1

A1.962

p－測定單元數(shù)（參加試驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)室數(shù)），pn，

Sr－重復(fù)性限標(biāo)準(zhǔn)差，SR－再現(xiàn)性限標(biāo)準(zhǔn)差，γ=SR/Sr，y

－測定平均值，μ－標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)推薦值，δ－測量方法的偏倚，δ－AsR，，

δ＋AsR。

通過對上述Ba元素精密度協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)正確度統(tǒng)計(jì)分析，各水

平置信區(qū)間（δ－ASR≤δ≤δ＋ASR）均包含0，測量方法的偏倚在置信

水平α=5%下不顯著。

通過系統(tǒng)的方法試驗(yàn)研究、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證試驗(yàn)和8個(gè)實(shí)驗(yàn)室參加

的精密度協(xié)作試驗(yàn)，表明制定方法測量結(jié)果準(zhǔn)確穩(wěn)定。經(jīng)分析方法正

確度評估，測量方法在試驗(yàn)的濃度范圍不存在顯著偏倚。方法檢出限

和精密度與準(zhǔn)確度滿足區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查樣品分析質(zhì)量的控制要求。

實(shí)驗(yàn)論證充分，技術(shù)可行。

方法使用中，只涉及常規(guī)的試劑、器皿，有可見分光光度計(jì)的實(shí)

22

驗(yàn)室均可使用，方法簡便、準(zhǔn)確、快速，提高了檢測工作效率，有良

好的經(jīng)濟(jì)效益。

表3-15Ba元素重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計(jì)結(jié)果（%）

水平

統(tǒng)計(jì)量

WHXT-1WHXT-2WHXT-3

水平次數(shù)（n）444

參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)（p）888

可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)（p）888

總平均值（y）（%）2.013.221.83

標(biāo)準(zhǔn)值（μ）（%）2.23.28/

重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（Sr）（%）0.0280.0510.034

重復(fù)性變異系數(shù)（%）1.391.591.84

重復(fù)性限（r）（2.8×Sr）（%）0.0780.1430.094

再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差（SR）（%）0.1010.0810.102

再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）5.022.515.61

再現(xiàn)性限（R）（2.8×SR）（%）0.280.230.29

再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差與重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差比值（γ）3.621.583.05

估值計(jì)算不確定性系數(shù)（A）0.670.580.66

測量方法偏倚（δ）（%）-0.19-0.06/

AsR0.0680.0470.068

δ-AsR（%）-0.26-0.10/

δ+AsR（%）-0.12-0.01/

相對誤差-8.69-1.74/

23

四、與國際、國外同類標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容的對比情況，或者

與測試的國外樣品、樣機(jī)的有關(guān)數(shù)據(jù)對比情況

經(jīng)檢索，在ISO和IEC國際標(biāo)準(zhǔn)庫和ANSI、NF、DIN等國

外標(biāo)準(zhǔn)庫中均未檢索到有關(guān)伴生重晶石稀土礦石的化學(xué)分析方法標(biāo)

準(zhǔn)，因此本標(biāo)準(zhǔn)的制定未采用國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)。

我國稀土礦石中稀土成分分析標(biāo)準(zhǔn)較少，現(xiàn)有國家標(biāo)準(zhǔn)有4項(xiàng)：

《稀土礦石化學(xué)分析方法第1部分：稀土分量測定（GB/T

17417.1-2010）》、《離子型稀土原礦化學(xué)分析方法稀土總量的測定

電感耦合等離子體質(zhì)譜法（GB/T40798-2021）》、《稀土精礦化學(xué)

分析方法第8部分：十五個(gè)稀土元素氧化物配分量的測定電感耦合

等離子發(fā)射光譜法（GB/T18114.8-2010）》、《離子型稀土礦混合稀

土氧化物化學(xué)分析方法十五個(gè)稀土元素氧化物配分量的測定（GB/T

18882.1-2008）》。四項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)分別由湖北省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測試中心（國土

資源部武漢礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測中心）、贛州有色冶金研究所研制、包

頭稀土研究院研制和贛州有色冶金研究所研制。行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)有1項(xiàng)：