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無機(jī)化合物的紫外可見光譜無機(jī)化合物的紫外可見光譜一些無機(jī)物也產(chǎn)生紫外-可見吸收光譜其主要能級躍遷類型包括:電荷轉(zhuǎn)移躍遷配位場躍遷電荷遷移躍遷1電荷遷移躍遷電子接受體:配合物的金屬中心離子(M);電子給予體:配位體(L)。
max
較大(104以上),可用于定量分析。電荷遷移躍遷實(shí)質(zhì)是一個內(nèi)氧化還—原過程電荷遷移躍遷(一)配位體→金屬的電荷轉(zhuǎn)移電荷遷移躍遷的類型例如:[Fe(SCN)6]3-呈深紅色,在490nm附近有強(qiáng)吸收,這就是由于該絡(luò)合物吸收了某波長的光,使一個電子從SCN-的某一軌道躍遷到Fe3+的某一軌道上。電荷遷移躍遷(二)金屬→配位體的電荷轉(zhuǎn)移電荷遷移躍遷的類型產(chǎn)生這種電荷轉(zhuǎn)移的必要條件是:金屬離子容易被氧化(處于低氧化態(tài));而配位體容易被還原,配位體具有空的反鍵軌道,可接受從金屬離子轉(zhuǎn)移出來的電子。電荷遷移躍遷(三)分子絡(luò)合物內(nèi)部電荷轉(zhuǎn)移電荷遷移躍遷的類型例如:在乙醇介質(zhì)中,將醌與氫醌混合,就可以得到美麗的醌氫醌暗綠色結(jié)晶,它的吸收峰在可見光區(qū)。配位場躍遷2配位場躍遷過渡元素與配位體配合時,d或f軌道發(fā)生能級分裂。低能量軌道上的電子吸收外來能量,躍遷到高能量的d
或f
軌道,從而產(chǎn)生吸收光譜,稱為d-d躍遷或f-f躍遷。一般位于可見光區(qū),而且吸收強(qiáng)度較弱,摩爾吸收系數(shù)通常εMAX<102L·cm-1·mol-1右圖為某些過渡金屬離子的吸收光譜配位場躍遷Co(H2O)62+、Ni(H2O)62+、Cu(NH3)42+等呈現(xiàn)出不同顏色,都是由配位場躍遷產(chǎn)生的。兩種吸收譜帶的區(qū)別電荷遷移躍遷吸收產(chǎn)生的譜帶較寬,吸收強(qiáng)度大,最大波長處的摩爾吸收系數(shù)εMAX可大于104L·cm-1·mol-1與電荷遷移躍遷比較,配位場躍遷產(chǎn)生的吸收譜帶的摩爾吸收系數(shù)小,一般εMAX<102L·cm-1·mol-11無機(jī)化合物主要的能級躍遷類型包括電荷轉(zhuǎn)移躍遷和配位場躍遷。2電荷轉(zhuǎn)移躍遷最大波長處的摩爾吸收系數(shù)εMAX可大于104L·cm-1·mol-13配位場躍遷產(chǎn)生的吸收譜帶的摩爾吸收系數(shù)
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