《金屬材料成分分析技術(shù)》課件-無(wú)機(jī)化合物的紫外可見吸收光譜

無(wú)機(jī)化合物的紫外可見光譜無(wú)機(jī)化合物的紫外可見光譜一些無(wú)機(jī)物也產(chǎn)生紫外-可見吸收光譜其主要能級(jí)躍遷類型包括：電荷轉(zhuǎn)移躍遷配位場(chǎng)躍遷電荷遷移躍遷1電荷遷移躍遷電子接受體：配合物的金屬中心離子(M);電子給予體：配位體(Ｌ)。

max

較大(104以上)，可用于定量分析。電荷遷移躍遷實(shí)質(zhì)是一個(gè)內(nèi)氧化還—原過(guò)程電荷遷移躍遷（一）配位體→金屬的電荷轉(zhuǎn)移電荷遷移躍遷的類型例如：[Fe(SCN)6]3-呈深紅色，在490nm附近有強(qiáng)吸收，這就是由于該絡(luò)合物吸收了某波長(zhǎng)的光，使一個(gè)電子從SCN-的某一軌道躍遷到Fe3+的某一軌道上。電荷遷移躍遷（二）金屬→配位體的電荷轉(zhuǎn)移電荷遷移躍遷的類型產(chǎn)生這種電荷轉(zhuǎn)移的必要條件是：金屬離子容易被氧化（處于低氧化態(tài)）；而配位體容易被還原，配位體具有空的反鍵軌道，可接受從金屬離子轉(zhuǎn)移出來(lái)的電子。電荷遷移躍遷（三）分子絡(luò)合物內(nèi)部電荷轉(zhuǎn)移電荷遷移躍遷的類型例如：在乙醇介質(zhì)中，將醌與氫醌混合，就可以得到美麗的醌氫醌暗綠色結(jié)晶，它的吸收峰在可見光區(qū)。配位場(chǎng)躍遷2配位場(chǎng)躍遷過(guò)渡元素與配位體配合時(shí)，d或f軌道發(fā)生能級(jí)分裂。低能量軌道上的電子吸收外來(lái)能量，躍遷到高能量的d

或f

軌道，從而產(chǎn)生吸收光譜，稱為d-d躍遷或f-f躍遷。一般位于可見光區(qū)，而且吸收強(qiáng)度較弱，摩爾吸收系數(shù)通常εMAX<102L·cm-1·mol-1右圖為某些過(guò)渡金屬離子的吸收光譜配位場(chǎng)躍遷Co(H2O)62+、Ni(H2O)62+、Cu(NH3)42+等呈現(xiàn)出不同顏色，都是由配位場(chǎng)躍遷產(chǎn)生的。兩種吸收譜帶的區(qū)別電荷遷移躍遷吸收產(chǎn)生的譜帶較寬，吸收強(qiáng)度大，最大波長(zhǎng)處的摩爾吸收系數(shù)εMAX可大于104L·cm-1·mol-1與電荷遷移躍遷比較，配位場(chǎng)躍遷產(chǎn)生的吸收譜帶的摩爾吸收系數(shù)小，一般εMAX<102L·cm-1·mol-11無(wú)機(jī)化合物主要的能級(jí)躍遷類型包括電荷轉(zhuǎn)移躍遷和配位場(chǎng)躍遷。2電荷轉(zhuǎn)移躍遷最大波長(zhǎng)處的摩爾吸收系數(shù)εMAX可大于104L·cm-1·mol-13配位場(chǎng)躍遷產(chǎn)生的吸收譜帶的摩爾吸收系數(shù)