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20242025學(xué)年第二學(xué)期山東名??荚嚶?lián)盟高三期初考試一、單項選擇題(每題2分,共20分)。1.山東特色和文化傳承與化學(xué)密不可分,下列說法錯誤的是A.龍山黑陶經(jīng)高溫?zé)贫桑渲饕煞质枪杷猁}B.臨沂地下大峽谷的溶洞景觀與CaCO3的生成和溶解有關(guān)C.日照綠茶含有的茶多酚不易被氧化,具有抗氧化功效D.菏澤老粗布的原料是棉花,棉花的主要成分屬于天然有機高分子化合物【答案】C【解析】【詳解】A.陶瓷的主要成分是硅酸鹽,故A正確;B.溶洞的形成涉及的反應(yīng):CaCO3+H2O+CO2=Ca(HCO3)2,洞中的石筍和石柱的形成涉及的反應(yīng)Ca(HCO3)2=CaCO3↓+H2O+CO2,故B正確;C.綠茶含有的茶多酚易被氧化,具有抗氧化功效,故C錯誤;D.棉、麻、羊毛、蠶絲等的主要成分屬于天然有機高分子化合物,故D正確;故選C。2.化學(xué)品在食品工業(yè)中有重要的應(yīng)用,下列說法錯誤的是A.FeSO4可用作補鐵劑 B.Na2CO3可用作食品膨松劑C.CaCl2可用作豆腐制作的食品添加劑 D.山梨酸及其鉀鹽可用作食品防腐劑【答案】B【解析】【詳解】A.人體需要的是,可用作補鐵劑,A正確;B.受熱難以分解不能用作食品膨松劑,或可用作食品膨松劑,B錯誤;C.可使膠體聚沉,在制作豆腐時用作凝固劑,C正確;D.山梨酸及其鉀鹽、苯甲酸鈉等可用作食品防腐劑,D正確;故選B。3.下列化學(xué)用語或圖示正確的是A.2pz電子云圖:B.CH2BrCH2Br的名稱(系統(tǒng)命名法):二溴乙烷C.NH3分子NHσ鍵的形成示意圖:D.乙烷的球棍模型:【答案】A【解析】【詳解】A.2pz電子云圖為啞鈴形,則其電子云圖為:,A正確;B.CH2BrCH2Br分子中,兩個溴原子連接在兩個不同的碳原子上,命名時需標(biāo)明溴原子所在主鏈上的位置,則其名稱(系統(tǒng)命名法):1,2二溴乙烷,B不正確;C.NH3分子的中心N原子的價層電子對數(shù)為=4,發(fā)生sp3雜化,與H原子形成NHsp3sσ鍵,而圖示表示的是ppσ鍵的形成過程,C不正確;D.表示的是乙烷的空間填充模型,而不是球棍模型,D不正確;故選A。4.下列物質(zhì)的熔沸點高低不能用對應(yīng)化學(xué)鍵鍵能解釋的是A.金剛砂(SiC) B.AlCl3 C.NaCl D.石墨【答案】B【解析】【詳解】A.金剛砂(SiC)晶體為共價晶體,微粒間通過共價鍵相結(jié)合,熔化時斷裂共價鍵,A不符合題意;B.AlCl3晶體為分子晶體,分子內(nèi)存在共價鍵,分子間存在范德華力,晶體熔化時,分子組成不變,共價鍵不發(fā)生斷裂,改變的是分子間距離,則其熔沸點取決于分子間作用力的大小,與化學(xué)鍵無關(guān),B符合題意;C.NaCl晶體為離子晶體,離子間存在離子鍵,熔化時需破壞離子鍵,則其熔沸點的高低取決于離子鍵強度(晶格能)的大小,C不符合題意;D.石墨為混合型晶體,層與層之間是分子間作用力,層內(nèi)碳原子之間是共價鍵,熔化時需要破壞共價鍵等,其熔沸點高低與化學(xué)鍵能有關(guān),D不符合題意;故選B。5.物質(zhì)性質(zhì)決定用途,下列兩者關(guān)系對應(yīng)正確的是A.明礬用作凈水劑,體現(xiàn)的氧化性B.用作“鋇餐”,體現(xiàn)BaSO4難溶于水的性質(zhì)C.FeS用于處理工業(yè)廢水中的,體現(xiàn)FeS的還原性D.雙氧水和氨水溶解試管壁上的銀鏡,體現(xiàn)的配位性【答案】D【解析】【詳解】A.明礬用作凈水劑,是因為Al3?水解生成Al(OH)?膠體,吸附水中懸浮物,與其氧化性無關(guān),A錯誤;B.用作“鋇餐”,體現(xiàn)BaSO4難溶于酸的性質(zhì),B錯誤;C.FeS用于處理工業(yè)廢水中的是因為發(fā)生反應(yīng):,與其還原性無關(guān),C錯誤;D.雙氧水和氨水溶解試管壁上的銀鏡,發(fā)生反應(yīng):Ag
+
H?O?
+
4NH?
=
[Ag(NH?)?]?
+
2OH?,體現(xiàn)的是H?O?的氧化性和NH?的配位性,D正確;答案選D。6.下列圖示實驗中,能達(dá)到相應(yīng)的實驗?zāi)康牡氖茿.用K2Cr2O7溶液滴定未知濃度的FeSO4溶液B.分離NH4Cl和I2的混合物C.驗證過氧化鈉與水反應(yīng)的產(chǎn)物D.驗證乙烯具有還原性A.A B.B C.C D.D【答案】C【解析】【詳解】A.溶液具有強氧化性,會腐蝕堿式滴定管的橡膠,滴定時應(yīng)將K2Cr2O7溶液盛放在酸式滴定管中,A錯誤;B.NH4Cl受熱易分解,分解生成的NH3和HCl在冷處會重新化合生成NH4Cl,加熱易升華,用升華的方法無法進行分離,B錯誤;C.過氧化鈉與水反應(yīng)產(chǎn)物之一為,可以用帶火星的木條檢驗,C正確;D.濃硫酸具有脫水性和強氧化性,反應(yīng)生成乙烯的過程中還會產(chǎn)生氣體,也能使溴水褪色,D錯誤;故選C。7.三氯蔗糖是可供糖尿病患者食用的甜味劑,它是保持蔗糖分子的基本結(jié)構(gòu)不變,僅改變分子結(jié)構(gòu)中的某些基團而得到的,該過程稱為分子結(jié)構(gòu)修飾,下列說法正確的是A.通過X射線衍射可確定蔗糖分子被修飾的部位B.通過紫外光譜可確定三氯蔗糖分子中的官能團C.蔗糖被修飾后,分子中的不對稱碳原子個數(shù)發(fā)生變化D.分子被修飾時因保持基本結(jié)構(gòu)不變,所以修飾前后化學(xué)性質(zhì)不變【答案】A【解析】【詳解】A.通過X射線衍射可以確定分子結(jié)構(gòu),因此可確定蔗糖分子被修飾的部位,A正確;B.通過紅外光譜可確定三氯蔗糖分子中的官能團,B錯誤;C.蔗糖子中的3個羥基被修飾后變?yōu)?個氯原子,不影響不對稱碳原子個數(shù),修飾前后均為9個(環(huán)上的碳原子),C錯誤;D.分子被修飾時雖保持基本結(jié)構(gòu)不變,但是官能團發(fā)生變化,所以修飾前后化學(xué)性質(zhì)改變,D錯誤;故選A。8.山藥素具有抗菌消炎作用,合成山藥素一種中間體(M)的結(jié)構(gòu)如圖所示,下列關(guān)于M的說法錯誤的是A.含有4種官能團B.存在順反異構(gòu)體C.與NaOH溶液反應(yīng)時,1mol最多消耗2mol氫氧化鈉D.酸性條件下的水解產(chǎn)物之一可發(fā)生加聚和縮聚反應(yīng)【答案】C【解析】【詳解】A.分子中含有醚鍵、羧基、酯基、碳碳雙鍵4種官能團,故A正確;B.碳碳雙鍵的兩個碳原子上連有4個不同的原子或原子團,雙鍵兩側(cè)的基團不同,存在順反異構(gòu)體,故B正確;C.與NaOH溶液反應(yīng)時,1mol最多消耗3mol氫氧化鈉,酚酯需要2mol,羧基需要1mol,生成和醋酸鈉,故C錯誤;D.酸性條件下的水解產(chǎn)物之一為,碳碳雙鍵可發(fā)生加聚,羧基、羥基可發(fā)生縮聚反應(yīng),故D正確;故選C。9.由H、O、S組成的過一硫酸,具有強氧化性,其分子結(jié)構(gòu)如圖所示,下列說法錯誤的是A.“”代表氧原子 B.該分子中所有硫氧鍵的鍵長相等C.過一硫酸分子中含有非極性鍵 D.該分子中氫原子的電離能力不相同【答案】B【解析】【詳解】A.根據(jù)過一硫酸分子結(jié)構(gòu)中原子形成的化學(xué)鍵個數(shù)以及原子的相對大小,可以判斷“”代表氧原子,代表氫原子,代表硫原子,A正確;B.該分子中有硫氧雙鍵和硫氧單鍵,即硫氧鍵的鍵長不相等,B錯誤;C.過一硫酸分子中含有氧氧鍵為非極性鍵,C正確;D.,1號氫原子類似于硫酸分子中的氫原子,2號氫原子類似于過氧化氫分子中的氫原子,因此1號氫原子的電離能力大于2號氫原子,因此該分子中氫原子的電離能力不相同,D正確;故答案為:B。10.由鎳或鉻介導(dǎo)的烯丙基或乙烯基鹵與醛偶聯(lián)為醇的反應(yīng)稱為“NHK反應(yīng)”,在天然產(chǎn)物合成領(lǐng)域應(yīng)用廣泛,反應(yīng)機理如圖所示(Me代表甲基),下列說法錯誤的是A.反應(yīng)過程中既有σ鍵的斷裂也有π鍵斷裂B.該反應(yīng)條件下催化劑對碳氯鍵有更高的選擇性C.加入Mn可以使催化劑CrCl2再生,減少有毒鉻鹽的用量D.鄰二氯苯和丁二醛發(fā)生上述反應(yīng),可能生成:【答案】D【解析】【詳解】A.由圖可知,與CH3CHO發(fā)生加成反應(yīng)生成時,發(fā)生CCrσ鍵的斷裂,CH3CHO發(fā)生C=Oπ鍵斷裂,故A正確;B.由圖可知,與CrCl2發(fā)生取代反應(yīng)生成生成和CrCl3,反應(yīng)中碳碳雙鍵沒有發(fā)生改變,CCl鍵發(fā)生斷裂說明催化劑CrCl2對碳氯鍵有更高的選擇性,故B正確;C.由圖可知,錳與氯化鉻反應(yīng)生成氯化錳和氯化亞鉻,該反應(yīng)的目的是將氯化鉻還原為催化劑氯化亞鉻,有利于減少有毒鉻鹽的用量,故C正確;D.由圖可知,與CH3CHO反應(yīng)轉(zhuǎn)化為,則鄰二氯苯和丁二醛反應(yīng)轉(zhuǎn)化為,故D錯誤;故選D。二、不定項選擇題(每題4分,共20分)。11.下列實驗操作及現(xiàn)象能得出相應(yīng)結(jié)論的是實驗操作及現(xiàn)象結(jié)論A用pH計分別測定等濃度的CH3COONa溶液和NaClO溶液pH,NaClO溶液pH大酸性:B向白葡萄酒中滴加幾滴酸性高錳酸鉀溶液,溶液紫色褪去白葡萄酒中含SO2C向恒溫恒容密閉玻璃容器中充入1molNO2氣體,達(dá)到平衡后再充入1molAr,氣體顏色不變恒溫恒容的密閉容器中充入稀有氣體使壓強增大,平衡不移動D向H2還原Fe3O4所得到的產(chǎn)物中加入稀鹽酸,再滴加KSCN溶液,溶液不變紅Fe3O4全部被還原A.A B.B C.C D.D【答案】AC【解析】【詳解】A.用pH計分別測定等濃度的CH3COONa溶液和NaClO溶液的pH,NaClO溶液pH大,可知水解程度大,則酸性:,A正確;B.向白葡萄酒中滴加幾滴酸性高錳酸鉀溶液,溶液紫色褪去,也可能是乙醇將酸性高錳酸鉀還原,B錯誤;C.向恒溫恒容密閉玻璃容器中充入1molNO2氣體,達(dá)到平衡后再充入1molAr,反應(yīng)體系各物質(zhì)的濃度沒有發(fā)生變化,平衡不移動,C正確;D.還原得到單質(zhì)Fe,即使有剩余,其溶于鹽酸后產(chǎn)生的與Fe發(fā)生反應(yīng)生成,加入KSCN溶液后也不會變紅,D錯誤;答案選AC。12.肼(N2H4)是一種應(yīng)用廣泛的化工原料,可采用如圖所示的電化學(xué)裝置制備。圖中雙極膜中的水解離為和并在直流電場作用下分別向兩極遷移。下列說法正確的是A.肼的電子式為:B.電解過程中陽極室中NaOH的物質(zhì)的量不變C.每生成,理論上雙極膜中有解離D.電解總反應(yīng)為:【答案】BD【解析】【分析】該裝置外接電源為電解池裝置,左側(cè)為陰極,發(fā)生還原反應(yīng),右側(cè)為陽極,NaOH溶液中的發(fā)生氧化反應(yīng)?!驹斀狻緼.N2H4是共價化合物,其電子式:,A錯誤;B.根據(jù)電荷守恒,電解過程中陽極室消耗的與從雙極膜中移入陽極的相等,NaOH的物質(zhì)的量不變,B正確;C.每生成,電路中轉(zhuǎn)移,理論上雙極膜中有解離,C錯誤;D.根據(jù)分析可知,電解總反應(yīng)為:,D正確;答案選BD。13.室溫下,向溶液中滴加等濃度NaOH溶液,測得隨pH的變化如圖所示。下列說法錯誤的是A.曲線b表示隨pH的變化 B.NaHA溶液中C.O點對應(yīng)溶液的pH為2.6 D.過程中保持不變【答案】BD【解析】【分析】室溫下,向溶液中滴加等濃度NaOH溶液,發(fā)生反應(yīng),繼續(xù)滴加發(fā)生,隨著反應(yīng)進行,逐漸降低,則曲線逐漸升高;先增加后減少,則曲線先下降后升高;逐漸增大,則曲線逐漸降低,結(jié)合題目曲線圖可知,a代表隨變化的曲線,b代表隨變化的曲線,c代表隨變化的曲線;其中M點表示,則有;N點表示,則有,據(jù)此分析解答?!驹斀狻緼.根據(jù)分析,b代表隨變化的曲線,A正確;B.在NaHA溶液中,既發(fā)生電離,又發(fā)生水解,其中水解常數(shù)為小于,說明在NaHA溶液中,的電離大于水解,得到,正確順序為,B錯誤;C.在O點有,由得到,解得,得,C正確;D.根據(jù)物料守恒有不變,但隨氫氧化鈉溶液加入,溶液的體積增大,因此整個過程中減小,D錯誤;故答案為:BD。14.某小組為了探究溶液和酸性溶液的反應(yīng)情況,裝置如圖所示:Ⅰ:K閉合后,0t1秒電流表的指針立即發(fā)生偏轉(zhuǎn),此時從甲池中取溶液于試管中,滴加淀粉溶液,溶液變藍(lán);直接向甲池滴加淀粉溶液,溶液未變藍(lán);Ⅱ:t1t2秒,指針回到“0”處,又發(fā)生偏轉(zhuǎn),如此周期性往復(fù)多次……,一段時間后指針最終歸零。已知:在酸性溶液能氧化,反應(yīng)為。下列說法錯誤的是A.0t1,直接向甲池加淀粉溶液未變藍(lán),說明Na2SO3溶液和酸性KIO3溶液不能直接生成I2B.t1t2,指針回到“0”處,可能原因是,不再參與電極反應(yīng)C.t1t2,又發(fā)生偏轉(zhuǎn)可能是I2氧化D.可以用硝酸酸化的氯化鋇溶液檢驗乙池中的氧化產(chǎn)物【答案】D【解析】【分析】由題意可知,0t1秒時,左側(cè)電極為雙液電池的正極,酸性條件下碘酸根離子在正極得到電子生成碘離子和水,右側(cè)電極為負(fù)極,水分子作用下亞硫酸根離子在負(fù)極失去電子發(fā)生還原反應(yīng)生成硫酸根離子和氫離子,原電池放電使得電流表的指針立即發(fā)生偏轉(zhuǎn),則電池總反應(yīng)為溶液中碘酸根離子與亞硫酸根離子反應(yīng)生成碘離子和硫酸根離子;t1t2時,放電生成的碘離子與溶液中的碘酸根離子在酸性溶液中反應(yīng)生成碘和水,碘酸根離子不再參與電極反應(yīng)使得電流表的指針回到“0”處;又發(fā)生偏轉(zhuǎn)可能是溶液中碘酸根離子或碘在正極放電、亞硫酸根離子在負(fù)極放電所致?!驹斀狻緼.由分析可知,0t1秒時,直接向甲池加淀粉溶液未變藍(lán)是因為電池總反應(yīng)為溶液中碘酸根離子與亞硫酸根離子反應(yīng)生成碘離子和硫酸根離子,反應(yīng)沒有生成單質(zhì)碘所致,故A正確;B.由分析可知,t1t2時,放電生成的碘離子與溶液中的碘酸根離子在酸性溶液中反應(yīng)生成碘和水,碘酸根離子不再參與電極反應(yīng)使得電流表的指針回到“0”處,故B正確;C.t1t2時,指針回到“0”處,又發(fā)生偏轉(zhuǎn)可能是溶液中碘酸根離子或碘在正極放電、亞硫酸根離子在負(fù)極放電所致,故C正確;D.亞硫酸根離子具有還原性,能與稀硝酸反應(yīng)生成能與鋇離子反應(yīng)生成硫酸鋇白色沉淀的硫酸根離子,所以不能用硝酸酸化的氯化鋇溶液檢驗乙池中的硫酸根離子,故D錯誤;故選D。15.乙醇脫水可制取乙烯,其主要反應(yīng)如下:Ⅰ.;Ⅱ.。向密閉容器中充入一定量的乙醇,測得反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ的壓力平衡常數(shù)的對數(shù)與溫度(T)的關(guān)系曲線如下圖所示。已知:在本實驗條件下,反應(yīng)Ⅰ的。下列說法錯誤的是A.恒溫恒壓密閉容器中,H2O的分壓保持不變可以判斷反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ均已達(dá)到平衡B.一定條件下反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ的轉(zhuǎn)化率分別為90%和30%,則乙烯的產(chǎn)率為63%C.T℃時,達(dá)平衡后測得分壓為p,則水蒸氣的分壓為3pD.向T℃恒壓平衡體系中,充入少量水蒸氣瞬間,反應(yīng)Ⅰ的可能位于N點【答案】CD【解析】【分析】反應(yīng)Ⅰ正向吸熱、反應(yīng)Ⅱ正向放熱,升高溫度其K值分別增大、減小,因此反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ的平衡常數(shù)lgKp與溫度的關(guān)系分別為曲線b和曲線a。【詳解】A.反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ在同一個體系中發(fā)生,恒溫恒壓密閉容器中,H2O的分壓是個變量,當(dāng)變量不變時,反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ均已達(dá)到平衡,A正確;B.設(shè)開始投入的乙醇為1mol,一定條件下反應(yīng)、Ⅱ的轉(zhuǎn)化率分別為90%和30%,反應(yīng)Ⅰ生成0.9molC2H4,反應(yīng)Ⅱ消耗的C2H4為0.9molx30%=0.27mol,則乙烯的產(chǎn)率為(0.90.27)/1×100%=63%,B正確;C.曲線a代表反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)IgKp與溫度的關(guān)系,T℃時,Kp=1,設(shè)C2H4的分壓為x,則,則x=p0.5,當(dāng)C4H8的分壓為p時,反應(yīng)轉(zhuǎn)化的C2H4的分壓為2p,則反應(yīng)Ⅰ產(chǎn)生的H2O和C2H4的分壓均為為2p+p0.5,C錯誤;D.在T℃恒壓平衡體系中充入少量水蒸氣,對反應(yīng)Ⅰ相當(dāng)于增大了生成物的濃度,使得Qp>Kp,應(yīng)Ⅰ的Qp最有可能對應(yīng)圖中M點,D錯誤;故選CD。三、非選擇題(共5小題,共60分)。16.鐵是人類歷史上使用最廣泛的金屬元素,含有鐵元素的物質(zhì),在生產(chǎn)生活以及生命活動中有著重要的應(yīng)用。請回答下列問題:(1)在血液中,O2的輸送是由血紅蛋白來完成的。載氧后的血紅蛋白結(jié)構(gòu)如下圖所示。①Fe元素位于元素周期表的_______區(qū)。②已知咪唑環(huán)具有芳香性,則N原子采用的雜化方式為_______。③當(dāng)CO濃度超過一定量時,會導(dǎo)致人體因缺氧而中毒,請解釋原因_______。(2)與乙二胺形成穩(wěn)定配合物三氯化三(乙二胺)合鐵(Ⅲ),化學(xué)式為,則中心離子的配位數(shù)為_______,該結(jié)構(gòu)中鍵角_______(填“>”、“<”或“=”)中鍵角。(3)元素周期表中,F(xiàn)e與Mn處于同一周期的相鄰位置,它們的第一電離能、第二電離能非常相近,第三電離能卻差別很大,請從原子結(jié)構(gòu)角度解釋第三電離能差值很大的原因是_______。(4)德國馬克斯一普朗克固體化學(xué)物理研究所MartinValldor等人利用一步固相反應(yīng)首次合成了一種新型的帶陽離子空穴的高純鋰離子電池正極材料,其面心立方晶胞在方向的投影均如圖所示。①O原子占據(jù)形成的_______(填“四面體”、“八面體”)空隙。②若晶胞參數(shù)為,該正極材料的密度為_______(用含NA、a表達(dá)式表示,設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)?!敬鸢浮浚?)①.d②.③.CO與配位能力強于O2,與配位后,導(dǎo)致血紅蛋白失去載氧能力(2)①.6②.>(3)的價電子排布式為,的價電子排布式為,需要破壞半充滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu),吸收能量更高(4)①.八面體②.或【解析】【小問1詳解】①Fe是26號元素,位于第四周期Ⅷ族,位于元素周期表的d區(qū)。②已知咪唑環(huán)具有芳香性,可知咪唑環(huán)為平面結(jié)構(gòu),則N原子采用的雜化方式為。③CO與配位能力強于O2,與配位后,導(dǎo)致血紅蛋白失去載氧能力,所以當(dāng)CO濃度超過一定量時,會導(dǎo)致人體因缺氧而中毒。【小問2詳解】與乙二胺形成穩(wěn)定配合物三氯化三(乙二胺)合鐵(Ⅲ),化學(xué)式為,每個乙二胺分子中兩個N原子都與Fe3+形成配位鍵,則中心離子的配位數(shù)為6,該結(jié)構(gòu)中N原子無孤電子對,中N原子有1個孤電子對,所以中鍵角>中鍵角?!拘?詳解】Fe2+價電子排布式為3d6,再失去1個電子后變?yōu)榘氤錆M狀態(tài),結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,因此Fe2+再失去1個電子相對容易;的價電子排布式為,再失去1個電子需破壞3d5穩(wěn)定結(jié)構(gòu),吸收能量更高,所以第三電離能差值很大?!拘?詳解】①根據(jù)圖示位于面心、O原子位于體心、Se原子位于頂點,所以O(shè)原子占據(jù)形成的八面體空隙。②位于面心、O原子位于體心、Se原子位于頂點,根據(jù)均攤原則,數(shù)為、O原子數(shù)為1、Se原子數(shù)為,若晶胞參數(shù)為,該正極材料的密度為。17.有機物H是一種人工合成的甜味劑,合成H的路線如下:已知:I.II.III.回答下列問題:(1)A中含有_______種不同化學(xué)環(huán)境H原子;A中的官能團名稱是_______。(2)C的化學(xué)名稱為_______。(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為_______。(4)E→F的化學(xué)方程式為_______。F→G的反應(yīng)類型為_______。(5)同時滿足下列條件的CbzCl的同分異構(gòu)體有_______種。①含有酰氯基(COCl);②能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)其中,核磁共振氫譜顯示4組峰,且峰面積比為2:2:2:1的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為_______。(6)根據(jù)上述信息,寫出以A、CbzCl和為主要原料制備合成H的另外一種路線______(無機試劑任選)?!敬鸢浮浚?)①.5②.氨基、羧基(2)苯甲醇(3)或(4)①.②.取代反應(yīng)(5)①.13②.(6)【解析】【分析】由已知I可知,A與CbzCl發(fā)生取代反應(yīng)生成B,則B的結(jié)構(gòu)簡式為,結(jié)合D的分子式、B和C的結(jié)構(gòu)簡式可知B→D為酯化反應(yīng),則D的結(jié)構(gòu)簡式為:或,D水解得到E,E和C2H5OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成F(),F(xiàn)與發(fā)生取代反應(yīng)生成G,最后G發(fā)生已知I、II相關(guān)反應(yīng)得到H,據(jù)此解題?!拘?詳解】根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知,A中含有5種不同化學(xué)環(huán)境的H原子();A中的官能團名稱是氨基、羧基;【小問2詳解】C的結(jié)構(gòu)簡式為,可知其名稱為苯甲醇;【小問3詳解】由分析可知,D的結(jié)構(gòu)簡式為或;【小問4詳解】由分析可知,E→F是E和C2H5OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成F(),反應(yīng)的化學(xué)方程式為:;由分析可知,F(xiàn)與發(fā)生取代反應(yīng)生成G,則F→G的反應(yīng)類型為取代反應(yīng);小問5詳解】根據(jù)題給信息可知,CbzCl的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)中含COCl、苯環(huán)和酚羥基,此外還剩余1個碳原子,若苯環(huán)上有2個取代基,即2個取代基為CH2COCl和酚羥基,此時有3種結(jié)構(gòu);若苯環(huán)上有3個取代基,即3個取代基分別為COCl、酚羥基、CH3,由于三個取代基不同,當(dāng)COCl、酚羥基為鄰位時,結(jié)構(gòu)有4種;當(dāng)COCl、酚羥基位于間位時,結(jié)構(gòu)也有4種;當(dāng)COCl、酚羥基位于對位時,結(jié)構(gòu)有2種,則3個取代基的結(jié)構(gòu)共有10種,則符合條件的CbzCl的同分異構(gòu)體共有3+10=13種;其中核磁共振氫譜顯示4組峰,且峰面積比為2∶2∶2∶1的同分異構(gòu)體中有4種等效氫,且每種等效氫的氫原子個數(shù)比為2∶2∶2∶1,則符合條件的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為;【小問6詳解】以A、CbzCl和為主要原料制備合成H,根據(jù)已知I信息,A與CbzCl反應(yīng)生成B,B分子內(nèi)脫水成環(huán)得到,結(jié)合已知III信息,再與反應(yīng)生成,最后在H2/Pd作用下生成H,則制備合成H的另外一種路線為:。18.鉍酸鈉是淺黃色或棕黃色的無定形粉末,難溶于冷水,與熱水發(fā)生反應(yīng),是常用于鋼鐵分析中測定錳的試劑。濕法提鉍新工藝以氧化鉍渣(,還含有)為原料制備的工藝流程如下:已知:①“浸取”后溶液中金屬元素主要以形式存在;存在如下平衡:、;②有機萃取劑RCl的基本工作原理為;③在pH=1時開始水解,pH約為3時全部轉(zhuǎn)化為白色BiOCl沉淀,部分陽離子以氫氧化物形式沉淀時溶液的pH見下表:金屬離子Fe3+Fe2+Cu2+開始沉淀時pH2.27.54.7完全沉淀時pH3.29.06.2回答下列問題:(1)“浸取”操作時體現(xiàn)濃鹽酸的性質(zhì)有_______(填標(biāo)號)。A.還原性 B.氧化性 C.強配位能力 D.將等轉(zhuǎn)化為沉淀(2)“轉(zhuǎn)化"操作加入鹽酸羥胺()將生成無色無味氣體,則加目的是_______。(3)向“溶解"操作后的溶液中加入NaOH和NaClO,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_______,“一系列操作”用到的主要玻璃儀器有玻璃棒、_______。(4)向“有機層”中加入“物質(zhì)A”,物質(zhì)A的化學(xué)式為___(填“NaOH”、“NaCl”或“PbCl2”),“還原”操作通入一定量N2H4,同時生成無色無味氣體,則氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為__。(5)“稀釋冷卻”操作析出“濾渣”的原因是_______,“電解”后的余液可在工藝流程中循環(huán)使用,利用該余液的操作單元為_______?!敬鸢浮浚?)AC(2)將轉(zhuǎn)化為(3)①.②.燒杯、(普通)漏斗(4)①.NaCl②.4:1(5)①.加水稀釋濃度下降,平衡逆向移動,同時溫度降低,PbCl2溶解度降低,從而析出較多PbCl2②.熱溶、浸取【解析】【分析】氧化鉍渣(,還含有)中加入NaCl和濃鹽酸進行浸取,“浸取”后溶液中主要有離子,加入有機萃取劑,和被萃取到有機層,進入水層,在水層中加入,將還原為,避免調(diào)pH時生成沉淀,pH約為3,將全部轉(zhuǎn)化為白色BiOCl沉淀,過濾,將得到的BiOCl加入鹽酸溶解,在加入NaOH和NaClO,在堿性條件下,Bi3+被氧化得到難溶于冷水的;在郵寄層中,加入NaCl進行反萃取,得到和,加水稀釋濃度下降,平衡逆向移動,得到和,過濾,加入飽和氯化鈉溶液進行熱熔,得到,電解得到Pd;加入N2H4還原,得到Ag,據(jù)此回答?!拘?詳解】“浸取”后,PbO2轉(zhuǎn)化為,Pb元素化合價降低,體現(xiàn)濃鹽酸的還原性;Pb、Ag元素分別以、”形式存在,體現(xiàn)強配位能力,故選AC;【小問2詳解】“萃取”后,Bi3+、Fe3+均存在于水層中,“調(diào)pH”目的是在pH約為3的條件下,將Bi元素以BiOCl形式沉淀,為避免Fe3+沉淀,需提前加入還原劑鹽酸羥胺將Fe3+還原為Fe2+;【小問3詳解】“溶解”后,Bi元素以Bi3+形式存在,在堿性條件下,Bi3+被氧化得到難溶于冷水的,離子方程式為;“一系列操作”為過濾、洗滌、干燥,用到的主要玻璃儀器有玻璃棒、燒杯、(普通)漏斗;【小問4詳解】根據(jù)有機萃取劑RCl的工作原理,需使平衡逆向移動方可將有機層中的、反萃取出來,PbCl2為難溶物,因此物質(zhì)A為NaCl;“還原”時,與N2H4反應(yīng)生成Ag和N2,Ag的化合價降低1價,N的化合價升高2價,因此氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為4:1;【小問5詳解】加水稀釋濃度下降,使平衡逆向移動,同時溫度降低,溶解度降低,從而析出較多;“電解”時,陰極反應(yīng)為,陽極反應(yīng)為,電解后電解質(zhì)溶液溶質(zhì)成分為NaC1,因此可循環(huán)利用NaC1的操作單元為熱溶、浸取。19.KMnO4是常用的氧化劑之一,碳化法制備高錳酸鉀的實驗步驟如下:回答下列問題:(1)“熔融氧化”操作應(yīng)在_______坩堝中進行(填“瓷”、“氧化鋁”或“鐵”),將Mn元素氧化為K2MnO4,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______。(2)“歧化”操作在如圖所示裝置中進行。①下列氣體也可選裝置A進行制備的是_______(填標(biāo)號)。a.MnO2與濃鹽酸制Cl2b.CaO與濃氨水制NH3c.Zn與稀硫酸制H2d.Na2SO3與70%硫酸制SO2②為了提高KMnO4的產(chǎn)率,裝置B中的試劑為_______。③實驗過程中應(yīng)控制CO2的通入量,若通入CO2過多,可能會導(dǎo)致產(chǎn)品中含有較多的_______雜質(zhì)(填化學(xué)式),從含KMnO4的溶液中分離出KMnO4粗品的基本操作為_______。(3)測定KMnO4粗品純度的實驗步驟:稱取粗品(雜質(zhì)不與Fe2+發(fā)生反應(yīng))于燒杯中溶解,并加稀硫酸酸化,配成250mL待測溶液。取標(biāo)準(zhǔn)溶液于錐形瓶中,再用待測液滴定標(biāo)準(zhǔn)液,滴定至終點時記錄數(shù)據(jù),重復(fù)以上實驗三次,平均消耗待測液12.50mL。①則KMnO4粗品的純度為_______%(含m的計算式表示)。②下列情況會導(dǎo)致KMnO4粗品的純度測量值偏小的是_______(填標(biāo)號)。A.在燒杯中溶解時,有少量液體濺出B.采用如上圖所示方法轉(zhuǎn)移溶液,并完成250mL溶液的配制C.滴定達(dá)終點時發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴內(nèi)有氣泡產(chǎn)生【答案】(1)①.鐵②.(2)①.c②.飽和溶液③.④.蒸發(fā)濃縮、降溫結(jié)晶、過濾(洗滌、干燥)(3)①.②.AB【解析】【分析】在堿性條件下,氯酸鉀與二氧化錳加熱熔融發(fā)生氧化還原反應(yīng),二氧化錳被氧化成錳酸鉀,冷卻以后,配制成錳酸鉀溶液,通入二氧化碳發(fā)生歧化反應(yīng),生成高錳酸鉀和二氧化錳,蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶得高錳酸鉀晶體?!拘?詳解】“熔融氧化”時加入了堿,堿和瓷坩堝中SiO2、堿和氧化鋁均反應(yīng),操作應(yīng)在鐵坩堝中進行,氯酸鉀與二氧化錳堿性條件下加熱熔融發(fā)生氧化還原反應(yīng),二氧化錳被氧化成錳酸鉀,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為?!拘?詳解】①A為簡易的啟普發(fā)生器,僅適用于塊狀難溶固體和液體的反應(yīng)、無需加熱且不會劇烈放熱的反應(yīng);a.MnO2與濃鹽酸制Cl2需要加熱,a不選;b.CaO為粉末狀,b不選;c.Zn與稀硫酸制H2為塊狀難溶固體和液體的反應(yīng)、無需加熱,c選;d.Na2SO3為粉末狀,d不選;故選c;②揮發(fā)的HCl會與KMnO4反應(yīng)從而使其產(chǎn)率下降,因此B中飽和NaHCO3溶液可用于除去CO2中的HCl氣體,裝置B中的試劑為飽和NaHCO3溶液。③KOH會和過量的CO2反應(yīng)生成KHCO3,可能會導(dǎo)致產(chǎn)品中含有較多的KHCO3雜質(zhì);由于KMnO4受熱易分解,從含KMnO4的溶液中分離出KMnO4粗品的基本操作為蒸發(fā)濃縮、降溫結(jié)晶、過濾(洗滌、干燥)?!拘?詳解】①由得失電子守恒,得關(guān)系式為5Fe2+~,250mL待測液中,n(KMnO4)=0.025×0.01××mol=0.001mol,則KMnO4粗品的純度為;②A.在燒杯中溶解時,有少量液體濺出,導(dǎo)致溶質(zhì)損失,待測液濃度偏小,A符合題意;B.移液時,玻璃棒需在刻度線下部,否則會導(dǎo)致溶液流出,導(dǎo)致溶質(zhì)損失,故采用如上圖所示方法轉(zhuǎn)移溶液,并完成250mL溶液的配制,會使待測液濃度偏小,B符合題意;C.滴定達(dá)終點時,發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴內(nèi)有氣泡產(chǎn)生,消耗的待測液體積偏小,待測液濃度偏大,C不符合題意;故選AB。20.碘及其化合物有著多方面的用途,用化學(xué)反應(yīng)原理研究碘及其化合物有重要意義,如一碘甲烷(CH3I)熱裂解可制取乙烯等低碳烯烴化工原料,熱裂解時發(fā)生如下反應(yīng):反應(yīng)Ⅰ:2CH3I(g)C2H4(g)+2HI(g)ΔH1=80.2kJ/mol反應(yīng)Ⅱ:3C2H4(g)2C3H6(g)ΔH2=108kJ/mol反應(yīng)Ⅲ:2C2H4(g)C4H8ΔH3已知:氣體分壓=氣體總壓×該組分物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),對于反應(yīng)dD(g)+eE(g)gG(g)+Hh(g),,其中pθ=100kPa,pG、pH、pD、pE為各組分的平衡分壓。(1)則反應(yīng)Ⅳ:3CH3I(g)C3H6(g)+3HI(g)ΔH4=_______kJ/mol,反應(yīng)Ⅱ、反應(yīng)Ⅲ的lnK(K為平衡常數(shù))隨溫度倒數(shù)()的關(guān)系如下圖所示。已知:本實驗條件下(R和C為常數(shù))圖中兩條線幾乎是平行的,從結(jié)構(gòu)的角度分析其原因是
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