高考化學(xué)備考浙江選考專用版講義專題9溶液中的離子反應(yīng)第二單元

第二單元鹽類水解及其應(yīng)用[考試標(biāo)準(zhǔn)]知識條目必考要求加試要求1.鹽類的水解原理，常見鹽溶液的酸堿性的判斷ab2.鹽類水解的簡單應(yīng)用bb3.鹽類水解的離子反應(yīng)方程式b4.多元弱酸鹽的分步水解b5.影響鹽類水解的因素b6.常見酸式鹽溶液的酸堿性判斷b考點(diǎn)一鹽類水解及其簡單應(yīng)用1．定義在溶液中鹽電離出來的離子跟水電離產(chǎn)生的H＋或OH－結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。2．實(shí)質(zhì)鹽電離→eq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(弱酸的陰離子→結(jié)合H＋,弱堿的陽離子→結(jié)合OH－))→破壞了水的電離平衡→水的電離程度增大→溶液呈堿性、酸性或中性3．特點(diǎn)4．規(guī)律有弱才水解，越弱越水解；誰強(qiáng)顯誰性，同強(qiáng)顯中性。鹽的類型實(shí)例是否水解水解的離子溶液的酸堿性溶液的pH強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽NaCl、KNO3否中性pH＝7強(qiáng)酸弱堿鹽NH4Cl、Cu(NO3)2是NHeq\o\al(＋,4)、Cu2＋酸性pH<7弱酸強(qiáng)堿鹽CH3COONa、Na2CO3是CH3COO－、COeq\o\al(2－,3)堿性pH>75．應(yīng)用應(yīng)用舉例判斷溶液的酸堿性FeCl3溶液顯酸性，原因是Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋判斷酸性強(qiáng)弱NaX、NaY、NaZ三種鹽溶液的pH分別為8、9、10，則酸性HX>HY>HZ配制或貯存易水解的鹽溶液配制CuSO4溶液時(shí)，加入少量H2SO4，防止Cu2＋水解；配制FeCl3溶液，加入少量鹽酸；貯存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞膠體的制取制取Fe(OH)3膠體的離子方程式：Fe3＋＋3H2Oeq\o(=,\s\up7(△))Fe(OH)3(膠體)＋3H＋泡沫滅火器原理成分為NaHCO3與Al2(SO4)3，發(fā)生反應(yīng)為Al3＋＋3HCOeq\o\al(－,3)=Al(OH)3↓＋3CO2↑作凈水劑明礬可作凈水劑，原理為Al3＋＋3H2OAl(OH)3(膠體)＋3H＋化肥的使用銨態(tài)氮肥與草木灰不得混用除銹劑NH4Cl與ZnCl2溶液可作焊接時(shí)的除銹劑1．(2017·浙江11月選考，9)下列物質(zhì)的水溶液不能使酚酞變紅的是()A．NaOH B．Na2CO3C．NaCl D．NH3答案C解析A項(xiàng)，氫氧化鈉的水溶液顯堿性，能使酚酞變紅；B項(xiàng)，碳酸鈉水溶液中碳酸根離子水解顯堿性，能使酚酞變紅；C項(xiàng)，氯化鈉水溶液顯中性，不能使酚酞變紅；D項(xiàng)，氨氣與水反應(yīng)生成氨水，氨水顯堿性，能使酚酞變紅；故選C。2．(2016·浙江10月選考，5)下列物質(zhì)的水溶液因水解而呈酸性的是()A．NaOH B．(NH4)2SO4C．Na2CO3 D．NaCl答案B解析NaOH為強(qiáng)堿溶液，不水解，A錯(cuò)誤；(NH4)2SO4為強(qiáng)酸弱堿鹽，銨根離子在溶液中水解，溶液呈酸性，B正確；Na2CO3為強(qiáng)堿弱酸鹽，碳酸根離子水解，溶液呈堿性，C錯(cuò)誤；NaCl在溶液中不水解，其溶液為中性，D錯(cuò)誤。3．(2016·浙江4月選考，5)下列物質(zhì)的水溶液因水解而呈堿性的是()A．NaClB．NH4ClC．Na2CO3D．NaOH答案C解析NaCl為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，溶液呈中性，A錯(cuò)誤；NH4Cl為強(qiáng)酸弱堿鹽，水解呈酸性，B錯(cuò)誤；Na2CO3為強(qiáng)堿弱酸鹽，水解呈堿性，C正確；NaOH為強(qiáng)堿，不水解，D錯(cuò)誤。題組一鹽類水解的實(shí)質(zhì)及規(guī)律1．(2016·紹興選考適應(yīng)性考試)短周期元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大，其簡單離子都能破壞水的電離平衡的是()A．W2－、X＋ B．X＋、Y3＋C．Y3＋、Z2－ D．X＋、Z2－答案C解析根據(jù)短周期元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大及各選項(xiàng)可以推出，W為O、X為Na、Y為Al、Z為S，Al3＋和S2－均能發(fā)生水解，水解破壞了水的電離平衡；O2－不能在水溶液中存在，而Na＋不水解，故正確的是C。2．(2017·浙江名校協(xié)作體高三上學(xué)期考試)下列物質(zhì)的水溶液因溶質(zhì)水解顯酸性的是()A.KNO3 B.NH4ClC.NaHSO4 D.NaHCO3答案B解析KNO3水溶液中電離出鉀離子和硝酸根離子，溶液呈中性，A錯(cuò)誤；NH4Cl水溶液中銨根離子水解溶液顯酸性，B正確；NaHSO4溶液中硫酸氫鈉電離出鈉離子、氫離子和硫酸根離子，不發(fā)生水解，溶液顯酸性，C錯(cuò)誤；NaHCO3溶液中碳酸氫根離子水解溶液顯堿性，D錯(cuò)誤。3．(1)為探究純堿溶液呈堿性是由COeq\o\al(2－,3)引起的，請你設(shè)計(jì)一個(gè)簡單的實(shí)驗(yàn)方案： ________________________________________________________________________。(2)為探究鹽類水解是一個(gè)吸熱過程，請用Na2CO3溶液和其他必要試劑，設(shè)計(jì)一個(gè)簡單的實(shí)驗(yàn)方案：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)向純堿溶液中滴入酚酞溶液，溶液顯紅色；若再向該溶液中滴入過量氯化鈣溶液，產(chǎn)生白色沉淀，且溶液的紅色褪去，則可以說明純堿溶液呈堿性是由COeq\o\al(2－,3)引起的(2)取Na2CO3溶液，滴加酚酞溶液呈紅色，然后分成兩份，加熱其中一份，若紅色變深，則說明鹽類水解吸熱題組二鹽類水解的簡單應(yīng)用(一)溶液酸堿性比較4．相同溫度、相同濃度下的八種溶液，其pH由小到大的順序如圖所示，圖中①②③④⑤代表的物質(zhì)可能分別為()A．NH4Cl(NH4)2SO4CH3COONaNaHCO3NaOHB．(NH4)2SO4NH4ClCH3COONaNaHCO3NaOHC．(NH4)2SO4NH4ClNaOHCH3COONaNaHCO3D．CH3COONaNH4Cl(NH4)2SO4NaHCO3NaOH答案B解析酸性從大到小的順序?yàn)殡婋x呈酸性>水解呈酸性>中性>水解呈堿性>電離呈堿性。5．由一價(jià)離子組成的四種鹽溶液：AC、BD、AD、BC，其物質(zhì)的量濃度均為1mol·L－1。在室溫下前兩種溶液的pH＝7，第三種溶液的pH＞7，最后一種溶液pH＜7，則下列選項(xiàng)正確的是()ABCD堿性AOH＞BOHAOH＜BOHAOH＞BOHAOH＜BOH酸性HC＞HDHC＞HDHC＜HDHC＜HD答案A解析根據(jù)AD溶液pH>7，D－一定水解；根據(jù)BC溶液pH<7，B＋一定水解；根據(jù)BD溶液pH＝7，B＋、D－的水解程度相同；A＋、C－均不水解，或水解程度比B＋、D－弱，所以堿性：AOH>BOH，酸性：HC>HD。1．“誰弱誰水解，越弱越水解”。如酸性：HCN<CH3COOH，則相同條件下堿性：NaCN>CH3COONa。2．相同條件下的水解程度正鹽>相應(yīng)的酸式鹽，如COeq\o\al(2－,3)>HCOeq\o\al(－,3)。3．相互促進(jìn)水解的鹽>單獨(dú)水解的鹽>水解相互抑制的鹽。如NHeq\o\al(＋,4)的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。(二)鹽類水解知識在實(shí)驗(yàn)、日常生活中的應(yīng)用6．下列有關(guān)問題與鹽的水解有關(guān)的是()①NH4Cl與ZnCl2溶液可作焊接金屬時(shí)的除銹劑②NaHCO3與Al2(SO4)3兩種溶液混合可作泡沫滅火劑③草木灰與銨態(tài)氮肥不能混合施用④實(shí)驗(yàn)室盛放Na2CO3溶液的試劑瓶不能用磨口玻璃塞⑤可用熱的純堿溶液除去金屬表面的油污⑥用明礬凈化自來水A．只有①③④ B．只有①⑤⑥C．①②③④⑤⑥ D．只有②③④⑤⑥答案C解析①NH4Cl、ZnCl2均能發(fā)生水解，使溶液呈酸性，能與鐵銹反應(yīng)；②NaHCO3與Al2(SO4)3發(fā)生雙水解反應(yīng)生成Al(OH)3沉淀和CO2，能達(dá)到滅火的目的；③草木灰(主要成分K2CO3)與銨態(tài)氮肥(含NHeq\o\al(＋,4))混合時(shí)能相互促進(jìn)水解，從而降低了肥效；④Na2CO3溶液中Na2CO3發(fā)生水解：Na2CO3＋H2ONaHCO3＋NaOH，生成的NaOH能與磨口玻璃塞中的SiO2反應(yīng)生成Na2SiO3，Na2SiO3具有黏性，瓶塞在較長時(shí)間不用后很難被拔出；⑤COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－，呈堿性；⑥明礬中Al3＋發(fā)生水解：Al3＋＋3H2OAl(OH)3(膠體)＋3H＋，Al(OH)3膠體能吸附水中懸浮的固體顆粒物，從而起到凈水的作用。7.一種常用的泡沫滅火器構(gòu)造如圖。內(nèi)筒a是玻璃瓶，外筒b是鋼瓶，平時(shí)泡沫滅火器內(nèi)筒外筒盛有液態(tài)試劑，當(dāng)遇火警時(shí)，將滅火器取下倒置，內(nèi)外筒液體試劑立即混合產(chǎn)生大量CO2泡沫滅火。從液態(tài)試劑在滅火器中長久放置和快速滅火兩個(gè)角度分析，則a中盛________________，b中盛_______________________________________________________。答案Al2(SO4)3溶液飽和NaHCO3溶液題組三水解離子方程式的書寫(加試)解題指導(dǎo)鹽類水解離子方程式的書寫要求(1)一般來說，鹽類水解的程度不大，應(yīng)用可逆號“”表示。鹽類水解一般不會產(chǎn)生沉淀和氣體，所以不用符號“↓”和“↑”表示水解產(chǎn)物。(2)多元弱酸鹽的水解是分步進(jìn)行的，水解離子方程式要分步表示。(3)多元弱堿陽離子的水解簡化成一步完成。(4)水解分別呈酸性和堿性的離子組由于相互促進(jìn)水解，水解程度較大，書寫時(shí)要用“=”、“↑”、“↓”等。8．按要求書寫離子方程式。(1)AlCl3溶液呈酸性________________________________________________________________________。(2)Na2CO3溶液呈堿性________________________________________________________________________、________________________________________________________________________。(3)NH4Cl溶于D2O中________________________________________________________________________。(4)將NaHCO3溶液與AlCl3溶液混合________________________________________________________________________。(5)實(shí)驗(yàn)室制備Fe(OH)3膠體________________________________________________________________________。(6)NaHS溶液呈堿性的原因________________________________________________________________________。(7)對于易溶于水的正鹽MnRm溶液，若pH>7，其原因是________________________________________________________(用離子方程式說明，下同)；若pH<7，其原因是_________________________________________________________。答案(1)Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋(2)COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－(3)NHeq\o\al(＋,4)＋D2ONH3·HDO＋D＋(4)Al3＋＋3HCOeq\o\al(－,3)=Al(OH)3↓＋3CO2↑(5)Fe3＋＋3H2Oeq\o(=,\s\up7(△))Fe(OH)3(膠體)＋3H＋(6)HS－＋H2OH2S＋OH－(7)Rn－＋H2OHR(n－1)－＋OH－Mm＋＋mH2OM(OH)m＋mH＋解析(7)pH大于7是由于酸根離子水解呈堿性，pH小于7是由于弱堿陽離子水解呈酸性。題組四酸式鹽溶液酸堿性的判斷(加試)9．為了證明NaHCO3溶液中HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于電離程度，可采用的實(shí)驗(yàn)方法是()①測定溶液的pH②加入Ba(OH)2溶液③加入鹽酸④加入酚酞溶液A．①②B．②③C．①④D．②④答案C10．能說明0.1mol·L－1的NaHA溶液一定呈酸性的是()①稀釋時(shí)，溶液中c(OH－)增大；②溶液的pH<7；③溶液中c(Na＋)＝c(A2－)；④溶液可與等體積、等物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液恰好反應(yīng)A．①②③④ B．①②③C．①③ D．②④答案C解析①稀釋時(shí)溶液中c(OH－)增大，則溶液中c(H＋)減小，說明原溶液呈酸性；②未指明溫度，不能根據(jù)pH小于7判斷溶液呈酸性；③溶液中存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，若c(Na＋)＝c(A2－)，則c(H＋)>c(OH－)，溶液呈酸性；④溶液可與等體積、等物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液恰好反應(yīng)，說明HA－能發(fā)生電離，但不能說明HA－的電離程度一定大于其水解程度，即不能說明溶液一定呈酸性。11．NaHA是二元酸H2A的酸式鹽，下列說法正確的是()A．若NaHA的水溶液呈酸性，則二元酸H2A一定是強(qiáng)酸B．若NaHA的水溶液呈堿性，則HA－只發(fā)生水解C．無論H2A是強(qiáng)酸還是弱酸，NaHA溶液中Na＋和HA－的個(gè)數(shù)之比都是1∶1D．無論H2A是強(qiáng)酸還是弱酸，NaHA晶體中的陰、陽離子個(gè)數(shù)比都是1∶1答案D酸式鹽水溶液酸堿性判斷方法酸式鹽的水溶液顯什么性質(zhì)，要看該鹽的組成粒子的性質(zhì)。(1)強(qiáng)酸的酸式鹽只電離，不水解，一定顯酸性。如NaHSO4：NaHSO4=Na＋＋H＋＋SOeq\o\al(2－,4)。(2)弱酸的酸式鹽存在兩種趨勢，既存在電離平衡又存在水解平衡：HA－H＋＋A2－(電離，顯酸性)HA－＋H2OH2A＋OH－(水解，顯堿性)如果電離程度大于水解程度，則顯酸性，如H2POeq\o\al(－,4)、HSOeq\o\al(－,3)等；如果水解程度大于電離程度，則顯堿性，如HCOeq\o\al(－,3)、HS－、HPOeq\o\al(2－,4)等?？键c(diǎn)二多角度攻克影響鹽類水解的因素(加試)1．內(nèi)因酸或堿越弱，其對應(yīng)的弱酸根離子或弱堿陽離子的水解程度越大，溶液的堿性或酸性越強(qiáng)。2．外因因素水解平衡水解程度水解產(chǎn)生離子的濃度溫度升高右移增大增大濃度增大右移減小增大減小(即稀釋)右移增大減小外加酸堿酸弱堿陽離子的水解程度減小堿弱酸根離子的水解程度減小例如，不同條件對FeCl3水解平衡的影響Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋(填寫空格中內(nèi)容)條件移動方向H＋數(shù)pH現(xiàn)象升溫向右增多減小顏色變深通HCl向左增多減小顏色變淺加H2O向右增多增大顏色變淺加NaHCO3向右減小增大生成紅褐色沉淀，放出氣體注意(1)水解平衡右移，鹽的離子水解程度不一定增大，若加水稀釋時(shí)，水解平衡右移，水解程度一定增大，但若增大水解離子的濃度，平衡也右移，但水解程度減小。(2)稀溶液中，鹽的濃度越小，水解程度越大，但其溶液酸性(或堿性)越弱。題組一加水稀釋時(shí)鹽類水解定性、定量分析1．(1)取5mLpH＝5的NH4Cl溶液，加水稀釋至50mL，則c(H＋)________(填“>”“<”或“＝”)10－6mol·L－1，eq\f(cNH\o\al(＋,4),cH＋)________(填“增大”“減小”或“不變”)。(2)已知在室溫下，pH均為5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液，回答下列問題：各取5mL上述溶液，分別加水稀釋至50mL，pH較大的是________溶液；各取5mL上述溶液，分別加熱(溫度相同)，pH較小的是________溶液。答案(1)>減小(2)H2SO4NH4Cl題組二水解平衡的定向移動及結(jié)果判斷2．(1)已知：25℃時(shí)，亞磷酸(H3PO3，二元中強(qiáng)酸)的Ka1＝5×10－2、Ka2＝2.5×10－7。亞磷酸氫鈉可使碘水褪色，25℃時(shí)，Na2HPO3水解反應(yīng)的Kh＝________；若向Na2HPO3溶液中加入少量的I2，則溶液中eq\f(cH3PO3,cH2PO\o\al(－,3))將________(填“增大”“減小”或“不變”)。(2)若向氨水中加入少量硫酸銨固體，此時(shí)溶液中eq\f(cNH\o\al(＋,4),cNH3·H2O)將________(填“增大”“減小”或“不變”)。(3)要增大氯水中HClO的濃度，可向氯水中加入少量的碳酸鈉溶液，請用平衡移動原理解釋其原因(寫離子方程式并用必要的文字說明)_________________________________________。(4)體積均為100mLpH＝2的CH3COOH與一元酸HX，加水稀釋過程中pH與溶液體積的關(guān)系如下圖所示，則HX的電離平衡常數(shù)________(填“>”“＝”或“<”)CH3COOH的電離平衡常數(shù)。答案(1)4×10－8增大(2)增大(3)因?yàn)镃Oeq\o\al(2－,3)會結(jié)合反應(yīng)Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO生成的H＋，使平衡向右移動(4)＞解析(1)已知HPOeq\o\al(2－,3)(aq)＋H2OH2POeq\o\al(－,3)(aq)＋OH－(aq)，則Ka2×Kh＝Kw，Kh＝Kw/Ka2＝4×10－8；加入少量I2，亞磷酸氫鈉與碘反應(yīng)，溶液的堿性變?nèi)酰琄h＝eq\f(cH3PO3×cOH－,cH2PO\o\al(－,3))保持不變，所以eq\f(cH3PO3,cH2PO\o\al(－,3))將增大。(2)由于(NH4)2SO4=2NHeq\o\al(＋,4)＋SOeq\o\al(2－,4)，溶液中NHeq\o\al(＋,4)濃度增大。(3)HClO和碳酸鈉不反應(yīng)，鹽酸和碳酸鈉反應(yīng)生成二氧化碳，所以導(dǎo)致氯水中HClO濃度增大，因?yàn)镃Oeq\o\al(2－,3)會結(jié)合反應(yīng)Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO生成的H＋，使平衡向右移動。(4)根據(jù)CH3COOH與一元酸HX加水稀釋過程中pH與溶液體積的關(guān)系圖可以看出HX酸在稀釋過程中溶液的pH變化比醋酸的大，所以酸性HX強(qiáng)于醋酸，電離程度：HX＞CH3COOH。題組三鹽溶液蒸干產(chǎn)物的判斷3．(1)碳酸鉀溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是___________________________________________，原因是________________________________________________________________________。(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是_____，原因是______________________________。(3)FeCl2溶液蒸干灼燒得到的固體物質(zhì)是__________________________________________，原因是________________________________________________________________________。(4)碳酸氫鈉溶液蒸干灼燒得到的固體物質(zhì)是________，原因是(用化學(xué)方程式表示，下同)________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)亞硫酸鈉溶液蒸干灼燒得到的固體物質(zhì)是________，原因是________________________。答案(1)K2CO3盡管加熱過程促進(jìn)水解，但生成的KHCO3和KOH反應(yīng)后又生成K2CO3(2)KAl(SO4)2·12H2O盡管Al3＋水解，但由于H2SO4為難揮發(fā)性酸，最后仍然為結(jié)晶水合物(注意溫度過高，會脫去結(jié)晶水)(3)Fe2O3Fe2＋水解生成Fe(OH)2和HCl，在加熱蒸干過程中HCl揮發(fā)，F(xiàn)e(OH)2逐漸被氧化生成Fe(OH)3，F(xiàn)e(OH)3灼燒分解生成Fe2O3(4)Na2CO32NaHCO3eq\o(=,\s\up7(△))Na2CO3＋CO2↑＋H2O(5)Na2SO42Na2SO3＋O2=2Na2SO4解析本題涉及的知識范圍較廣，除了鹽的水解外，還應(yīng)考慮到鹽的熱穩(wěn)定性、還原性等。鹽溶液蒸干灼燒時(shí)所得產(chǎn)物的幾種判斷類型(1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸時(shí)，蒸干后一般得原物質(zhì)，如CuSO4(aq)eq\o(→,\s\up7(蒸干))CuSO4(s)；鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時(shí)，蒸干灼燒后一般得對應(yīng)的氧化物，如AlCl3(aq)eq\o(→,\s\up7(蒸干))Al(OH)3(s)eq\o(→,\s\up7(灼燒))Al2O3。(2)酸根陰離子易水解的強(qiáng)堿鹽，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物質(zhì)。(3)考慮鹽受熱時(shí)是否分解Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固體受熱易分解，因此蒸干灼燒后分別為Ca(HCO3)2→CaCO3(CaO)；NaHCO3→Na2CO3；KMnO4→K2MnO4＋MnO2；NH4Cl→NH3↑＋HCl↑。(4)還原性鹽在蒸干時(shí)會被O2氧化例如，Na2SO3(aq)eq\o(→,\s\up7(蒸干))Na2SO4(s)。題組四利用水解平衡原理解釋問題的規(guī)范描述4．按要求回答下列問題。(1)把AlCl3溶液蒸干灼燒，最后得到的主要固體是什么？為什么？(用化學(xué)方程式表示并配以必要的文字說明)答案在AlCl3溶液中存在著如下平衡：AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，加熱時(shí)水解平衡右移，HCl濃度逐漸增大，蒸干時(shí)HCl揮發(fā)，使平衡進(jìn)一步向右移動得到Al(OH)3，在灼燒時(shí)發(fā)生反應(yīng)2Al(OH)3eq\o(=,\s\up7(△))Al2O3＋3H2O，因此最后得到的固體是Al2O3。(2)Mg可溶解在NH4Cl溶液中的原因分析。答案在NH4Cl溶液中存在NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋，加入Mg粉，Mg與H＋反應(yīng)放出H2，使溶液中c(H＋)降低，水解平衡向右移動，使Mg粉不斷溶解。(3)直接蒸發(fā)CuCl2溶液，能不能得到CuCl2·2H2O晶體，應(yīng)如何操作？答案不能，應(yīng)在HCl氣流中加熱蒸發(fā)。(4)在Na2SO3溶液中滴加酚酞，溶液變紅色，若在該溶液中滴入過量的BaCl2溶液，現(xiàn)象是______________________________________________________________；請結(jié)合離子方程式，運(yùn)用平衡原理進(jìn)行解釋：_________________________________________________________________________________________________________________________________。答案產(chǎn)生白色沉淀，且紅色褪去在Na2SO3溶液中，SOeq\o\al(2－,3)水解：SOeq\o\al(2－,3)＋H2OHSOeq\o\al(－,3)＋OH－，加入BaCl2后，Ba2＋＋SOeq\o\al(2－,3)=BaSO3↓(白色)，由于c(SOeq\o\al(2－,3))減小，SOeq\o\al(2－,3)水解平衡左移，c(OH－)減小，紅色褪去(5)怎樣除去MgCl2溶液中的Fe3＋？其原理是什么？答案MgCl2溶液中混有少量的Fe3＋雜質(zhì)時(shí)，可加入Mg、MgO、Mg(OH)2或MgCO3除去Fe3＋。其原理是Fe3＋的水解程度比Mg2＋的水解程度大，加入這些物質(zhì)，導(dǎo)致Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀而除去Fe3＋。1．水解除雜警示利用水解除雜無論在化學(xué)工業(yè)還是化學(xué)實(shí)驗(yàn)中都具有非常重要的意義，其原理是根據(jù)鹽的水解程度的不同，通過調(diào)節(jié)溶液pH使部分離子轉(zhuǎn)化為沉淀而除去。如MgCl2溶液中混有少量FeCl3雜質(zhì)，因Fe3＋的水解程度比Mg2＋的水解程度大，可加入鎂粉、MgO、Mg(OH)2或MgCO3等，調(diào)節(jié)溶液的pH，使Fe3＋的水解平衡正向移動，生成Fe(OH)3沉淀而除去；注意不能加NaOH、NH3·H2O等可溶性堿，因加這些物質(zhì)使溶液pH升高太迅速，且堿過量不易覺察，Mg2＋也可能轉(zhuǎn)化為Mg(OH)2沉淀，還會引入NHeq\o\al(＋,4)、Na＋等雜質(zhì)。2．利用平衡移動原理解釋問題的思維模板(1)解答此類題的思維過程①找出存在的平衡體系(即可逆反應(yīng)或可逆過程)②找出影響平衡的條件③判斷平衡移動的方向④分析平衡移動的結(jié)果及移動結(jié)果與所解答問題的聯(lián)系(2)答題模板……存在……平衡，……(條件)……(變化)，使平衡向……(方向)移動，……(結(jié)論)。考點(diǎn)三溶液中“粒子”濃度關(guān)系判斷(一)熟悉兩大理論，構(gòu)建思維基點(diǎn)1．電離理論(1)弱電解質(zhì)的電離是微弱的，電離產(chǎn)生的微粒都非常少，同時(shí)還要考慮水的電離，如氨水溶液中：NH3·H2O、NHeq\o\al(＋,4)、OH－濃度的大小關(guān)系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NHeq\o\al(＋,4))。(2)多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的，其主要是第一級電離(第一步電離程度遠(yuǎn)大于第二步電離)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的濃度大小關(guān)系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。2．水解理論(1)弱電解質(zhì)離子的水解損失是微量的(雙水解除外)，但由于水的電離，故水解后酸性溶液中c(H＋)或堿性溶液中c(OH－)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的濃度。如NH4Cl溶液中：NHeq\o\al(＋,4)、Cl－、NH3·H2O、H＋的濃度大小關(guān)系是c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)>c(NH3·H2O)。(2)多元弱酸酸根離子的水解是分步進(jìn)行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3的濃度大小關(guān)系應(yīng)是c(COeq\o\al(2－,3))>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H2CO3)。(二)把握三種守恒，明確等量關(guān)系1．電荷守恒規(guī)律電解質(zhì)溶液中，無論存在多少種離子，溶液都是呈電中性，即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正電荷總數(shù)。如NaHCO3溶液中存在著Na＋、H＋、HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)、OH－，存在如下關(guān)系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq\o\al(2－,3))。2．物料守恒規(guī)律電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，離子種類增多，但元素總是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三種形式存在，它們之間有如下守恒關(guān)系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。3．質(zhì)子守恒規(guī)律如Na2S水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移情況圖示如下：由圖可得Na2S水溶液中質(zhì)子守恒式可表示為c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。質(zhì)子守恒的關(guān)系式也可以由電荷守恒式與物料守恒式推導(dǎo)得到。(三)理清一條思路，掌握分析方法1．(2017·浙江11月選考，23)25℃時(shí)，在“H2A—HA－—A2－”的水溶液體系中，H2A、HA－和A2－三者中各自所占的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(α)隨溶液pH變化的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A．在含H2A、HA－和A2－的溶液中，加入少量NaOH固體，α(HA－)一定增大B．將等物質(zhì)的量的NaHA和Na2A混合物溶于水，所得的溶液中α(HA－)＝α(A2－)C．NaHA溶液中，HA－的水解能力小于HA－的電離能力一定相等答案C解析根據(jù)圖像可知在pH＞3時(shí)，加入少量NaOH固體，α(HA－)在減小，故A選項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)圖像的交點(diǎn)可知HA－的電離平衡常數(shù)近似為10－4，A2－的水解平衡常數(shù)近似為10－10，將等物質(zhì)的量的NaHA和Na2A混合物溶于水，所得的溶液中α(HA－)＜α(A2－)，故B選項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)圖像可知NaHA溶液為酸性溶液，故HA－的電離能力大于HA－的水解能力，故C選項(xiàng)正確；D選項(xiàng)不確定是否含別的陽離子，若含別的陽離子則α(H2A)和α(HA－)不相等，故D選項(xiàng)錯(cuò)誤。2．(2017·浙江4月選考，23)25℃時(shí)，在含CH3COOH和CH3COO－的溶液中，CH3COOH、CH3COO－二者中各自所占的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(α)隨溶液pH變化的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是()A．在pH＜4.76的溶液中，c(CH3COO－)＜c(CH3COOH)B．在pH＝7的溶液中，α(CH3COOH)＝0，α(CH3COO－)＝1.0C．在pH＞4.76的溶液中，c(CH3COO－)與c(OH－)之和可大于c(H＋)D．在pH＝4.76的溶液中加鹽酸，α(CH3COOH)與α(CH3COO－)之和保持不變答案B解析根據(jù)電離平衡判斷CH3COOH和CH3COO－兩者含量隨pH升高的變化情況，酸性越強(qiáng)CH3COOH含量越大，堿性越強(qiáng)CH3COO－含量越大，A正確；電離平衡或是水解平衡是可逆的，α(CH3COOH)或α(CH3COO－)不可能為0或?yàn)?，只能接近于0或1，若不考慮溶液中的平衡原理只看圖，將錯(cuò)選B；pH>4.76，溶液中存在其他陽離子，根據(jù)電荷守恒，C正確；加入鹽酸，根據(jù)物料守恒，始終存在α(CH3COOH)＋α(CH3COO－)＝1，D正確。3．(2016·浙江10月選考，23)常溫下，用濃度為0.100mol·L－1的NaOH溶液分別逐滴加入到20.00mL0.1000mol·L－1的HX、HY溶液中，pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。下列說法正確的是()A．V(NaOH)＝10.00mL時(shí)，兩份溶液中c(X－)＞c(Y－)B．V(NaOH)＝10.00mL時(shí)，c(X－)＞c(Na＋)＞c(HX)＞c(H＋)＞c(OH－)C．V(NaOH)＝20.00mL時(shí)，c(OH－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(X－)D．pH＝7時(shí)，兩份溶液中c(X－)＝c(Na＋)＝c(Y－)答案B解析根據(jù)加入的NaOH溶液體積和混合溶液pH變化曲線可知，HY為強(qiáng)酸，HX為弱酸。A項(xiàng)，由于HY為強(qiáng)酸，所以c(X－)＜c(Y－)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，當(dāng)V(NaOH)＝10.00mL時(shí)，HX、HY均反應(yīng)一半，根據(jù)pH，此時(shí)溶液呈酸性，說明HX的電離大于X－的水解，所以c(X－)＞c(Na＋)＞c(HX)＞c(H＋)＞c(OH－)，正確；C項(xiàng)，當(dāng)V(NaOH)＝20.00mL時(shí)，正好完全反應(yīng)生成NaX，溶液呈堿性，此時(shí)c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，當(dāng)pH＝7時(shí)，兩份溶液中加入的NaOH溶液體積不同，錯(cuò)誤。備考導(dǎo)向此題是高考的熱點(diǎn)，需要首先弄清楚題中每條曲線代表的離子，題中離子濃度比較大小，即出現(xiàn)“＝”，需要采用電荷守恒、物料守恒等進(jìn)行解決，電荷守恒中注意離子濃度前的系數(shù)，系數(shù)即為所帶電荷數(shù)，物料守恒，找準(zhǔn)某元素所有的形式。題組一粒子種類的判斷1．(1)NaHCO3溶液中：___________________________________________________________。(2)Na2CO3溶液中：______________________________________________________________。(3)NaHCO3和Na2CO3的混合溶液中：_______________________________________________________________________________________________________________________。(4)向NaOH溶液中通入CO2氣體(任意量)：__________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)、(2)、(3)、(4)中的粒子種類都是離子：Na＋、COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、OH－、H＋；分子：H2CO3、H2O判斷鹽溶液中粒子種類時(shí)，首先要清楚鹽溶液中的電離、水解情況，特別是多步電離和多步水解。如：(1)NaHCO3溶液中，因NaHCO3=Na＋＋HCOeq\o\al(－,3)，HCOeq\o\al(－,3)COeq\o\al(2－,3)＋H＋，HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－，H2OH＋＋OH－。故溶液中的離子有：Na＋、COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、OH－、H＋；分子有：H2CO3、H2O。題組二單一溶液中離子濃度的關(guān)系2．0.1mol·L－1的NH4Cl溶液(1)粒子種類：_________________________________________________________________。(2)離子濃度大小關(guān)系：___________________________________________________________。(3)物料守恒：__________________________________________________________________。答案(1)Cl－、NHeq\o\al(＋,4)、H＋、OH－、NH3·H2O、H2O(2)c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)>c(OH－)(3)c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)解析NH4Cl=NHeq\o\al(＋,4)＋Cl－(完全電離)NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋(微弱)H2OH＋＋OH－(極微弱)3．0.1mol·L－1的NaHCO3溶液中各離子濃度的關(guān)系(1)大小關(guān)系：__________________________________________________________________。(2)物料守恒：__________________________________________________________________。(3)電荷守恒：__________________________________________________________________。(4)質(zhì)子守恒：__________________________________________________________________。答案(1)c(Na＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(OH－)>c(H＋)>c(COeq\o\al(2－,3))(2)c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)(3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)(4)c(OH－)＝c(H2CO3)＋c(H＋)－c(COeq\o\al(2－,3))解析NaHCO3=Na＋＋HCOeq\o\al(－,3)(完全電離)，HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－(主要)，HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)(次要)，H2OH＋＋OH－(極微弱)。4．0.1mol·L－1的Na2CO3溶液中各離子濃度的關(guān)系(1)大小關(guān)系：__________________________________________________________________。(2)物料守恒：__________________________________________________________________。(3)電荷守恒：___________________________________________________________________。(4)質(zhì)子守恒：___________________________________________________________________。答案(1)c(Na＋)>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H＋)(2)c(Na＋)＝2[c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)](3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq\o\al(2－,3))(4)c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))解析Na2CO3=2Na＋＋COeq\o\al(2－,3)(完全電離)，COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－(主要)，HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－(次要)，H2OH＋＋OH－(極微弱)。1．比較時(shí)緊扣兩個(gè)微弱(1)弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿、水)的電離是微弱的，且水的電離能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱酸和弱堿的電離能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3COO－＋H＋，H2OOH－＋H＋，在溶液中微粒濃度由大到小的順序：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。(2)弱酸根離子或弱堿根離子的水解是微弱的，但水的電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于鹽的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中：CH3COONa=CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，H2OH＋＋OH－，所以CH3COONa溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)。2．(1)酸式鹽溶液的酸堿性主要取決于酸式鹽中酸式酸根離子的電離能力和水解能力哪一個(gè)更強(qiáng)，如NaHCO3溶液中HCOeq\o\al(－,3)的水解能力大于其電離能力，故溶液顯堿性。(2)多元弱酸的強(qiáng)堿正鹽溶液：弱酸根離子水解以第一步為主。例如，Na2S溶液中：c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H＋)。3．質(zhì)子守恒式可以由電荷守恒式和物料守恒式推導(dǎo)出來。以KHS溶液為例，電荷守恒式為c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)①，物料守恒式為c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)②，由①－②得質(zhì)子守恒式，消去沒有參與變化的K＋等。4．規(guī)避等量關(guān)系中的2個(gè)易失分點(diǎn)(1)電荷守恒式中不只是各離子濃度的簡單相加。如2c(COeq\o\al(2－,3))的系數(shù)2代表一個(gè)COeq\o\al(2－,3)帶2個(gè)負(fù)電荷，不可漏掉。(2)物料守恒式中，離子濃度系數(shù)不能漏寫或顛倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中，“2”表示c(Na＋)是溶液中各種硫元素存在形式的硫原子總濃度的2倍。題組三酸堿中和型離子濃度的關(guān)系5．比較下列幾種溶液混合后各離子濃度的大小。(1)CH3COOH和NaOH等濃度等體積混合，離子濃度大小順序?yàn)? ________________________________________________________________________。(2)NaOH和CH3COOH等濃度按1∶2體積比混合后pH<7，離子濃度大小順序?yàn)開_______________________________________________________________________。(3)pH＝2的CH3COOH與pH＝12的NaOH等體積混合，其離子濃度大小順序?yàn)開_______________________________________________________________________。答案(1)c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)(2)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)(3)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)解析(1)恰好反應(yīng)后，溶質(zhì)為CH3COONa。(2)中和反應(yīng)后，溶質(zhì)為等量的CH3COONa和CH3COOH，且CH3COOH的電離程度大于CH3COONa的水解程度。(3)由于CH3COOH是弱酸，題中c(CH3COOH)要遠(yuǎn)大于c(NaOH)，反應(yīng)后溶質(zhì)為CH3COOH、CH3COONa，且n(CH3COOH)要遠(yuǎn)大于n(CH3COONa)，溶液中CH3COOH的電離程度大于CH3COONa的水解程度，溶液呈酸性。6．(2017·浙江“超級全能生”選考科目8月聯(lián)考)已知：H2A為二元弱酸，25℃時(shí)，在0.1mol·L－150mL的H2A溶液中，H2A、HA－、A2－的物質(zhì)的量濃度隨溶液pH變化的關(guān)系如圖所示(注：溶液的pH用NaOH固體調(diào)節(jié)，體積變化忽略不計(jì))。下列說法不正確的是()A．在pH＝3時(shí)，c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)B．pH在0～7之間時(shí)，c(HA－)＋c(A2－)＋c(H2A)＝0.1mol·L－1C．在pH3→6的過程中，主要發(fā)生反應(yīng)HA－＋OH－=A2－＋H2OD．在pH＝4.3時(shí)，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(HA－)答案D解析H2A屬于二元弱酸，滴加NaOH溶液反應(yīng)的先后順序是H2A＋NaOH=NaHA＋H2O，NaHA＋NaOH=Na2A＋H2O，①代表的是H2A，②代表的是HA－，③代表的是A2－。pH＝＋c(H2A)＝0.1mol·L－1，B正確；pH在3～6之間，HA－濃度降低，A2－濃度升高，即發(fā)生D錯(cuò)誤。7．(2017·浙江稽陽聯(lián)誼學(xué)校高三8月聯(lián)考)室溫時(shí)，將0.10mol·L－1NaOH溶液滴入20.00mL未知濃度的某一元酸HA溶液中，溶液pH隨加入NaOH溶液體積的變化曲線如圖所示(忽略溶液混合時(shí)體積的變化)。當(dāng)V(NaOH)＝20.00mL(圖中c點(diǎn))，二者恰好完全反應(yīng)。則下列有關(guān)說法不正確的是()A．HA為弱酸，其物質(zhì)的量濃度為0.10mol·L－1B．a(chǎn)點(diǎn)時(shí)：c(A－)－c(HA)＝2c(H＋)－2c(OH－)C．c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)的值：b點(diǎn)等于c點(diǎn)D．d點(diǎn)時(shí)：2c(HA)＋2c(A－)＝3c(Na＋)答案D起始時(shí)HA的pH＝3，這說明HA為弱酸，A正確；a點(diǎn)時(shí)HA被中和一半，溶液中的溶質(zhì)是等濃度的HA、NaA，根據(jù)電荷守恒和物料守恒可知溶液中c(A－)－c(HA)＝2c(H＋)－2c(OH－)，B正確；b點(diǎn)溶液顯中性，溶液中c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)＝0.10mol·L－1；c點(diǎn)二者恰好反應(yīng)，根據(jù)物料守恒可知c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)＝0.10mol·L－1，即b點(diǎn)等于c點(diǎn)，C正確；d點(diǎn)時(shí)溶質(zhì)是氫氧化鈉和NaA，根據(jù)物料守恒可知：3c(HA)＋3c(A－)＝2c(Na＋)，D錯(cuò)誤。輕松突破取代反應(yīng)、加成反應(yīng)題組四鹽與酸(堿)混合型8．(2017·浙江“七彩陽光”聯(lián)盟高三上學(xué)期聯(lián)考)常溫下，將濃度均為0.1mol·L－1HX溶液和HY溶液分別與0.1mol·L－1NaHCO3溶液等體積混合，實(shí)驗(yàn)測得產(chǎn)生的氣體體積隨時(shí)間的變化如圖所示。下列說法正確的是()A．常溫下，相同濃度的HX溶液和HY溶液，α(HX)<α(HY)B．HX與NaHCO3反應(yīng)過程中，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)C．兩溶液分別恰好完全反應(yīng)時(shí)，c(Na＋)＋c(X－)＝c(Na＋)＋c(Y－)D．反應(yīng)前，c(HY)＋c(Y－)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)答案D解析相同濃度的一元酸分別與同濃度的碳酸氫鈉反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳的速率越大，則氫離子濃度越大，說明酸性越強(qiáng)，電離度越大，則α(HX)>α(HY)，A錯(cuò)誤；HX與NaHCO3反應(yīng)過程中，根據(jù)電荷守恒應(yīng)該是c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))，B錯(cuò)誤；反應(yīng)前，根據(jù)物料守恒有c(HY)＋c(Y－)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)，D正確。9．(2017·溫州“十五校聯(lián)合體”高二下學(xué)期期中聯(lián)考)常溫下，向20.00mL0.1000mol·L－1(NH4)2SO4溶液中逐滴加入0.2000mol·L－1NaOH時(shí)，溶液的pH與所加NaOH溶液體積的關(guān)系如下圖所示(不考慮揮發(fā))。下列說法正確的是()A．點(diǎn)a所示溶液中：c(NHeq\o\al(＋,4))>c(SOeq\o\al(2－,4))>c(OH－)>c(H＋)B．點(diǎn)b所示溶液中：c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－)C．點(diǎn)c所示溶液中：c(SOeq\o\al(2－,4))＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)D．點(diǎn)d所示溶液中：c(SOeq\o\al(2－,4))>c(NH3·H2O)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(OH－)答案C解析a點(diǎn)溶液中，銨根離子水解導(dǎo)致溶液呈酸性，即c(H＋)＞c(OH－)，銨根離子水解程度較小，結(jié)合物料守恒知c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(SOeq\o\al(2－,4))，所以溶液中離子濃度大小順序是c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞＋c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)，硫酸銨的酸性較弱，要使混合溶液呈中性，則加入少量氫氧化鈉即可，所以c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Na＋)，B錯(cuò)誤；c點(diǎn)溶液中，溶液呈堿性，所以c(H＋)＜c(OH－)，溶液中的溶質(zhì)是硫酸銨、硫酸鈉、一水合氨，根據(jù)電荷守恒得c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)，根據(jù)物料守恒得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))＝2c(Na＋)，所以得c(SOeq\o\al(2－,4))＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)，C正確；d點(diǎn)溶液中，二者恰好反應(yīng)生成硫酸鈉、一水合氨，且硫酸鈉是氨水濃度的一半，一水合氨電離程度較小，所以c(NH3·H2O)＞c(SOeq\o\al(2－,4))，D錯(cuò)誤。首先考慮是否反應(yīng)，若不反應(yīng)，分析鹽的水解程度和酸(堿)的電離程度的大?。蝗裟芊磻?yīng)，則按反應(yīng)后混合組成綜合考慮水解和電離兩種因素。題組五不同溶液中同一離子濃度的大小比較10．如25℃時(shí)，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NHeq\o\al(＋,4))由大到小的順序?yàn)棰?gt;④>③>①>②。分析流程為分組eq\o(→,\s\up7(化學(xué)式中),\s\do5(NH\o\al(＋,4)的數(shù)目))eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(①②③\o(→,\s\up7(選參照物),\s\do5(①NH4Cl))\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(②相當(dāng)于在①的基礎(chǔ)上促進(jìn)NH\o\al(＋,4)的水解,③相當(dāng)于在①的基礎(chǔ)上抑制NH\o\al(＋,4)的水解)),④⑤\o(→,\s\up7(選參照物),\s\do5(④NH42SO4))⑤相當(dāng)于在④的基礎(chǔ)上抑制NH\o\al(＋,4)的水解))比較下列幾組溶液中指定離子濃度的大小。(1)濃度均為0.1mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH從大到小的順序是________________________________________________________________________________。(2)相同濃度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH中，c(CH3COO－)由大到小的順序是______________________________________________________________。(3)c(NHeq\o\al(＋,4))相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物質(zhì)的量濃度由大到小的順序?yàn)開_______________________________________________。答案(1)③>②>④>①(2)②>①>③(3)④>②>③>①課時(shí)訓(xùn)練1．(2017·杭州學(xué)軍中學(xué)高三選考模擬)25℃時(shí)，下列各物質(zhì)的水溶液的pH小于7的是()A．Na2SO4B．KOHC．Fe2(SO4)3D．KHCO3答案C解析硫酸鈉是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，其溶液中不存在水解，溶液顯中性，pH＝7，A錯(cuò)誤；氫氧化鉀是強(qiáng)堿溶液，pH>7，B錯(cuò)誤；Fe2(SO4)3溶液中，三價(jià)鐵離子水解，結(jié)合水電離的氫氧根，導(dǎo)致溶液顯酸性，pH<7，C正確；KHCO3溶液中HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于電離程度，以水解為主，溶液顯堿性，溶液的pH＞7，D錯(cuò)誤。2．相同物質(zhì)的量濃度的下列化合物的水溶液，按pH減小順序排列的是()A．NaHSO4CH3COONaNH4ClNaNO3B．NaNO3CH3COONaNaHSO4NH4ClC．CH3COONaNaNO3NH4ClNaHSO4D．NaNO3CH3COONaNH4ClNaHSO4答案C3．鹽類水解在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和日常生活中有著廣泛的應(yīng)用，下列說法與鹽類水解無關(guān)的是()A．生活中常用明礬凈水B．用熱的純堿溶液洗滌餐具上的油污C．用稀硫酸除去銅器表面的銅綠D．長期使用硫銨化肥的土壤，易變酸性，可施用適量的熟石灰答案C解析選項(xiàng)A利用明礬水解生成的氫氧化鋁膠體吸附水中的雜質(zhì)；選項(xiàng)B利用碳酸根離子水解顯堿性，來清洗油污；選項(xiàng)C中堿式碳酸銅溶于稀硫酸生成硫酸銅，與水解無關(guān)；選項(xiàng)D中硫酸銨水解顯酸性，所以可用熟石灰來中和。4．(2017·金華十校高二下期末)25℃條件下，向10mL0.1mol·L－1的HR溶液中逐滴滴入0.1mol·Lˉ1的NH3·H2O溶液，所得溶液pH及導(dǎo)電性變化如圖。下列分析不正確的是()A．a(chǎn)～b點(diǎn)導(dǎo)電能力增強(qiáng)，說明HR為弱酸B．b點(diǎn)溶液pH＝7說明NH4R沒有發(fā)生水解C．c點(diǎn)溶液存在c(NHeq\o\al(＋,4))>c(R－)、c(OH－)>c(H＋)D．b～c任意點(diǎn)溶液均有c(H＋)·c(OH－)＝Kw＝1.0×10－14答案B解析a～b點(diǎn)導(dǎo)電能力增強(qiáng)，說明反應(yīng)后溶液中離子濃度增大，也證明HR在溶液中部分電離，為弱酸，A正確；弱離子在水溶液中會發(fā)生水解反應(yīng)，根據(jù)A知，HR是弱電解質(zhì)，且一水合氨是弱電解質(zhì)，所以NH4R是弱酸弱堿鹽，b點(diǎn)溶液呈中性，且此時(shí)二者的濃度、體積都相等，說明HR和一水合氨的電離程度相等，所以該點(diǎn)溶液中銨根離子和酸根離子水解程度相等，B錯(cuò)誤；c點(diǎn)溶液的pH＞7，說明溶液呈堿性，溶液中c(OH－)＞c(H＋)，再結(jié)合電荷守恒得c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(R－)，C正確；水的離子積常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度不變，水的離子積常數(shù)不變，所以b～c任意點(diǎn)溶液均有c(H＋)·c(OH－)＝Kw＝1.0×10－14，D正確。5．(2017·浙江“七彩陽光”新高考研究聯(lián)盟高三下學(xué)期聯(lián)考)在15mL0.10mol·L－1NaOH溶液中逐滴加入0.20mol·L－1的氫氰酸(HCN，一元弱酸)溶液，溶液的pH和加入的氫氰酸溶液的體積關(guān)系曲線如下圖所示，有關(guān)粒子濃度大小關(guān)系正確的是()A．在A、B間任意一點(diǎn)：c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)B．在B點(diǎn)：c(Na＋)＝c(CN－)>c(OH－)＝c(H＋)，且a＝7.5C．在C點(diǎn)：c(CN－)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)D．在D點(diǎn)：c(HCN)＋c(CN－)>2c(Na＋)答案D解析在A、B間任意一點(diǎn)，因?yàn)殚_始時(shí)c(CN－)<c(OH－)，即也有可能是c(Na＋)>c(OH－)>c(CN－)>c(H＋)，A錯(cuò)誤；B點(diǎn)，溶液呈中性，則c(OH－)＝c(H＋)，NaCN是強(qiáng)堿弱酸鹽，要使溶液呈中性，酸的物質(zhì)的量應(yīng)稍微大于堿，所以a＞7.5，B錯(cuò)誤；C點(diǎn)，pH＜7，溶液呈酸性，則c(OH－)<c(H＋)，根據(jù)電荷守恒得c(CN－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，故c(CN－)＞c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，C錯(cuò)誤；D點(diǎn)，HCN過量，所加入HCN的物質(zhì)的量為0.02L×0.20mol·L－1＝0.004mol，NaOH的物質(zhì)的量為0.015L×0.10mol·L－1＝0.0015mol，則反應(yīng)后c(CN－)＋c(HCN)＞2c(Na＋)，D正確。6．下列過程或現(xiàn)象與鹽類水解無關(guān)的是()A．純堿溶液去油污B．鐵在潮濕的環(huán)境下生銹C．濃硫化鈉溶液有臭雞蛋味D．加熱氯化鐵溶液顏色變深答案B解析純堿水解，溶液顯堿性，有利于油脂的水解，與鹽類水解有關(guān)，A錯(cuò)誤；鐵在潮濕的環(huán)境下生銹為鋼鐵的電化學(xué)腐蝕，與鹽類水解無關(guān)，B正確；溶液有臭味是因?yàn)榱蚧c水解后產(chǎn)生了少量的硫化氫，C錯(cuò)誤；溶液顏色變深是因?yàn)榧訜岽龠M(jìn)鹽類水解，D錯(cuò)誤。7．(2017·浙江名校協(xié)作體高二下學(xué)期考試)25℃時(shí)，取濃度均為0.1000mol·L－1的醋酸溶液和氨水溶液各20.00mL，分別用0.1000mol·L－1NaOH溶液、0.1000mol·L－1鹽酸進(jìn)行中和滴定，滴定過程中pH隨滴加溶液的體積變化關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是()A．根據(jù)滴定曲線可得，25℃時(shí)Ka(CH3COOH)≈Kb(NH3·H2O)≈10－5B．當(dāng)NaOH溶液和鹽酸滴加至20.00mL時(shí)，曲線Ⅰ和Ⅱ剛好相交C．曲線Ⅱ滴加溶液到10.00mL時(shí)，溶液中c(CH3COO－)＋c(OH－)＞c(CH3COOH)＋c(H＋)D．在逐滴加入NaOH溶液或鹽酸至40.00mL的過程中，水的電離程度先增大后減小答案BKa(CH3COOH)＝c(H＋)·c(CH3COO－)/c(CH3COOH)＝10－3×10－3/(0.1000－10－3)≈10－5；0.1000mol·L－1的氨水的pH約為11，氫氧根離子濃度為0.001mol·L－1，Kb(NH3·H2O)＝c(NHeq\o\al(＋,4))·c(OH－)/c(NH3·H2O)＝10－3×10－3/(0.1000－10－3)≈10－5，A正確；當(dāng)NaOH溶液和鹽酸滴加至20.00mL時(shí)，氫氧化鈉與醋酸反應(yīng)生成醋酸鈉，溶液顯堿性，溶液的pH＞7；鹽酸與氨水反應(yīng)生成氯化銨，溶液顯酸性，溶液的pH＜7，所以曲線Ⅰ和Ⅱ一定不會相交，B錯(cuò)誤；曲線Ⅱ：滴加溶液到10.00mL時(shí)，溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的醋酸鈉和醋酸，根據(jù)物料守恒可得：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，由于醋酸的電離程度大于醋酸根離子的水解程度，則溶液中c(CH3COOH)＜c(Na＋)＜c(CH3COO－)；根據(jù)電荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，由于c(CH3COOH)＜c(Na＋)，所以c(CH3COO－)＋c(OH－)＞c(CH3COOH)＋c(H＋)，C正確；酸溶液和堿溶液中都抑制了水的電離，兩個(gè)滴定過程中，溶液的酸性(或堿性)先逐漸減弱，水的電離程度逐漸增大，之后滴入的堿(或酸)過量，溶液的堿性(或酸性)逐漸增強(qiáng)，水的電離程度又開始逐漸減小，D正確。8．(2017·浙江名校協(xié)作體高三下學(xué)期聯(lián)考)25℃時(shí)，用0.25mol·L－1的NaOH溶液，分別滴定同濃度的三種稀酸溶液，滴定的曲線如圖所示，下列判斷不正確的是()A．同濃度的稀酸中：c(A－)>c(B－)>c(D－)B．滴定至P點(diǎn)時(shí)，溶液中：c(B－)>c(HB)C．pH＝7時(shí)，三種溶液中：c(A－)>c(B－)>c(D－)D．當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí)，將三種溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－2c(H＋)答案D解析根據(jù)圖像可知同濃度的三種酸(HA、HB和HD)溶液的起始pHHA最小，酸性最強(qiáng)，HD的pH最大，酸性最弱，酸性越強(qiáng)，酸根離子的濃度越大，A正確；滴定至P點(diǎn)時(shí)溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的HB和NaB，溶液顯酸性，HB的電離為主，但電離程度較小，因此c(B－)>c(HB)，B正確；pH＝7時(shí)，三種溶液中陰離子的水解程度不同，D－水解程度最大，則三種溶液中：c(A－)>c(B－)>c(D－)，C正確；混合溶液的質(zhì)子守恒關(guān)系式，c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，D錯(cuò)誤。9.下列物質(zhì)在常溫下發(fā)生水解時(shí)，對應(yīng)的水解方程式正確的是()A．Na2CO3：COeq\o\al(2－,3)＋H2O2OH－＋CO2↑B．NH4NO3：NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋C．CuSO4：Cu2＋＋2H2OCu(OH)2↓＋2H＋D．KF：F－＋H2O=HF＋OH－答案B解析COeq\o\al(2－,3)水解分步進(jìn)行：COeq\o\al(2－,3)＋H2OOH－＋HCOeq\o\al(－,3)，HCOeq\o\al(－,3)＋H2OOH－＋H2CO3，A錯(cuò)誤；NHeq\o\al(＋,4)水解顯酸性，方程式為NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋，B正確；Cu2＋水解顯酸性，方程式為Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋，C錯(cuò)誤；F－水解顯堿性，方程式為F－＋H2OHF＋OH－，D錯(cuò)誤。10．能夠使CH3COONa溶液pH增大且水解程度也增大的條件是()A．加水 B.升溫C．加壓 D.加CH3COONa固體答案B解析CH3COONa溶液加水，pH減小，A錯(cuò)誤；升溫促進(jìn)CH3COONa水解，pH增大，B正確；加壓水解平衡不移動，C錯(cuò)誤；加CH3COONa固體，CH3COONa水解程度減小，D錯(cuò)誤。11．(2017·浙江稽陽聯(lián)誼學(xué)校高三8月聯(lián)考)常溫下pH均為12的氨水和氫氧化鈉溶液，下列說法正確的是()A．水電離出的氫離子濃度：氨水＞氫氧化鈉B．將氨水體積稀釋10倍，pH＜11C．等體積氨水和氫氧化鈉溶液與足量氯化鐵溶液反應(yīng)，氨水產(chǎn)生的沉淀較多D．加入鹽酸恰好中和時(shí)，所得溶液pH：氨水>氫氧化鈉答案C解析溶液中氫氧根濃度相等，對水的電離抑制程度相同，A錯(cuò)誤；氨水為弱堿，存在電離平衡：NH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－，將氨水體積稀釋10倍，促進(jìn)電離，溶液pH＞11，B錯(cuò)誤；氨水的總濃度大于溶液中氫氧根離子的濃度，等體積氨水和氫氧化鈉溶液與足量氯化鐵溶液反應(yīng)，氨水產(chǎn)生的沉淀較多，C正確；恰好中和時(shí)分別生成氯化銨和氯化鈉，銨根水解溶液顯酸性，所得溶液pH：氨水＜?xì)溲趸c，D錯(cuò)誤。的鹽酸等體積混合后，所得溶液中部分微粒組分與濃度的關(guān)系如圖所示，X、Y、Z均表示含碳微粒，下列說法正確的是()A．A代表Na＋濃度B．該溶液中c(OH－)>c(Y)C．向該溶液中加水稀釋，所有離子濃度均減小D．該混合溶液中：c(X)＋c(Y)＋c(Z)＝2c(Na＋)答案B解析兩溶液等體積混合后發(fā)生的反應(yīng)是Na2CO3＋HCl=NaHCO3＋NaCl，根據(jù)鈉元素守恒，c(Na＋)＝0.2×2÷2mol·L－1＝0.2mol·L－1，A錯(cuò)誤；反應(yīng)后溶質(zhì)為NaHCO3和NaCl，其中NaHCO3溶液顯堿性，HCOeq\o\al(－,3)發(fā)生水解，HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－，水解程度微弱，即X為HCOeq\o\al(－,3)，Y為H2CO3，Z為COeq\o\al(2－,3)，溶液中水也發(fā)生電離，因此c(OH－)>c(H2CO3)，B正確；加水稀釋，c(Na＋)、c(HCOeq\o\al(－,3))、c(COeq\o\al(2－,3))、c(OH－)減小，水的離子積不變，即c(H＋)增大，C錯(cuò)誤；根據(jù)物料守恒，2c(X)＋2c(Y)＋2c(Z)＝c(Na＋)，D錯(cuò)誤。13．加熱NaHCO3的飽和溶液，測得該溶液的pH發(fā)生如下變化：溫度/℃102030加熱煮沸后冷卻到50℃pH8.38.48.58.8(1)寫出NaHCO3水解的離子方程式______________，甲同學(xué)認(rèn)為，該溶液的pH升高的原因是HCOeq\o\al(－,3)的水解程度增大，故堿性增強(qiáng)。(2)乙同學(xué)認(rèn)為溶液的pH升高的原因是NaHCO3受熱分解，生成了Na2CO3，并推斷Na2CO3的水解程度________(填“>”“<”或“＝”)NaHCO3。(3)丙同學(xué)認(rèn)為甲、乙的判斷都不充分。丙認(rèn)為：①只要在加熱煮沸的溶液中加入足量的試劑X，若產(chǎn)生沉淀，則________(填“甲”或“乙”)判斷正確。試劑X是________(填字母)。A．Ba(OH)2溶液 B．BaCl2溶液C．NaOH溶液 D．澄清石灰水②將加熱后的溶液冷卻到10℃，若溶液的pH________(填“>”“<”或“＝”)8.3，則________(填“甲”或“乙”)判斷正確。③查閱資料，發(fā)現(xiàn)NaHCO3的分解溫度為150℃，丙斷言________(填“甲”或“乙”)的判斷是錯(cuò)誤的，理由是______________________________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－(2)>(3)①乙B②＝甲(或>乙)③乙常壓下加熱NaHCO3的水溶液，溶液的溫度達(dá)不到150℃解析(1)NaHCO3屬于強(qiáng)堿弱酸鹽，HCOeq\o\al(－,3)發(fā)生水解，HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH