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文檔簡(jiǎn)介

1、1,第一章 化學(xué)反應(yīng)與能量,第一節(jié) 化學(xué)反應(yīng)與能量的變化,2,從物質(zhì)的角度:,有新物質(zhì)生成,從微粒的角度:,原子重新組合的過(guò)程,從化學(xué)鍵的角度:,舊鍵的斷裂和新鍵的形成,從能量的角度:,釋放或貯存能量的過(guò)程,化學(xué)反應(yīng)的本質(zhì),3,一、焓變 反應(yīng)熱,1、反應(yīng)熱,恒(等)壓過(guò)程:反應(yīng)前后壓強(qiáng)不變,體積改變 敞口、針筒、活塞,在化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中放出或吸收的熱量,恒(等)容過(guò)程:反應(yīng)前后體積不變,壓強(qiáng)改變 密閉容器、體積不變?nèi)萜?4,2、焓變,焓:熱力學(xué)狀態(tài)函數(shù)。,焓變:在一定條件下(恒壓)的反應(yīng)熱 生成物與反應(yīng)物的焓值差,焓變符號(hào):H,焓變單位:kJ/mol,測(cè)量條件:恒壓下,一般為敞口容器中,“+”:

2、吸熱,環(huán)境對(duì)體系做功自身能量增加 “-”:放熱,體系對(duì)環(huán)境做功自身能量減少,5,3、反應(yīng)熱產(chǎn)生的原因,6,從物質(zhì)所具有的能量角度,反應(yīng)物的總能量生成物的總能量,生成物的總能量反應(yīng)物的總能量,H0,HQ2,H1 H2,20,注意:,對(duì)于可逆反應(yīng), 當(dāng)反應(yīng)逆向進(jìn)行時(shí),其反應(yīng)熱與正反應(yīng)的數(shù)值相等,符號(hào)相反。,其反應(yīng)熱是指反應(yīng)物完全轉(zhuǎn)變成生成物放出或吸收的熱量。,21,6、已知:C(s)+O2(g)=CO2(g) H=-393.5 kJ/mol 要獲得1000kg熱量,需燃燒多少克碳?,30.5g,22,備用: 已知:S(s)+O2(g)=SO2(g) H=- 290.6 kJ/mol 求1.6g硫燃

3、燒成為SO2氣體,放出多少熱量?,14.53kJ,23,三、中和反應(yīng)反應(yīng)熱的測(cè)定,1、中和熱,酸與堿反應(yīng)生成1mol H2O時(shí)釋放的熱量稱中和熱。,數(shù)值:稀溶液中,強(qiáng)酸和強(qiáng)堿中和時(shí) H= -57.3kJ/mol,24,2、中和反應(yīng)反應(yīng)熱的測(cè)定,原理:Q=mct,儀器及藥品,實(shí)驗(yàn)步驟,25,實(shí)驗(yàn)步驟:,a、在大燒杯底部墊泡沫塑料(或紙條),使放入的小燒杯杯口與大燒杯杯口相平。然后再在大、小燒杯之間填滿碎泡沫塑料(或紙條),大燒杯上用泡沫塑料板(或硬紙板)作蓋板,在板中間開(kāi)兩個(gè)小孔,正好使溫度計(jì)和環(huán)形玻璃攪拌棒通過(guò),以達(dá)到保溫、隔熱、減少實(shí)驗(yàn)過(guò)程中熱量損失的目的,如上圖所示。該實(shí)驗(yàn)也可在保溫杯中進(jìn)

4、行。,26,b、用一個(gè)量筒量取50mL 0.5mol/L鹽酸, 倒入 小燒杯中,并用溫度計(jì)測(cè)量鹽酸的溫度,記錄。 把溫度計(jì)上的酸用水沖洗干凈。,c、用另一個(gè)量筒量取50mL 0.55mol/L氫氧化鈉,并用溫度計(jì)測(cè)量氫氧化鈉的溫度,記錄。,d、把套有蓋板的溫度計(jì)和環(huán)形玻璃攪拌棒放入小燒杯中,并把量筒中的NaOH溶液一次倒入小燒杯(注意不要灑在外面),蓋好蓋板。用環(huán)形玻璃攪拌棒輕輕攪動(dòng)溶液,并準(zhǔn)確量取混合溶液的最高溫度,記為終止溫度,記錄。,e、重復(fù)實(shí)驗(yàn)步驟24三次,27,如何提高中和熱測(cè)定的準(zhǔn)確度呢?,增強(qiáng)保溫、隔熱措施,減少實(shí)驗(yàn)過(guò)程中熱量的損失。 不斷攪動(dòng),使熱量分散均勻 使用稀酸溶液和稀堿

5、溶液,減少溶解熱的干擾 使用強(qiáng)酸和強(qiáng)堿溶液,減少電離熱效應(yīng)的干擾,28,第一章 化學(xué)反應(yīng)與能量,第二節(jié) 燃燒熱 能源,29,若2.6 g 乙炔(C2H2,氣態(tài))完全燃燒生成液態(tài)水和CO2(g)時(shí)放熱130 kJ。則乙炔燃燒的熱化學(xué)方程式為:,C2H2(g) 5/2O2 (g) = 2CO2 (g) H2O(l) H=1300 kJ/mol,2C2H2 (g) 5O2 (g) = 4CO2(g)2H2O(l) H=2600 kJ/mol,30,反應(yīng)熱,燃燒熱,中和熱,。,溶解熱,31,一、燃燒熱,1、定義,101kPa時(shí),1mol純物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時(shí)所放出的熱量,叫做該物質(zhì)的燃燒熱。

6、,例子:CH4(g)+2O2 (g) =CO2 (g) +2H2O (l) H=-890.3kJ/mol 890.31kJ/mol就是甲烷的燃燒熱,32,2、注意問(wèn)題:,研究?jī)?nèi)容:放出的熱量(H(2)=(3),54,練習(xí):在25時(shí),向100mL含HCl 14.6g的鹽酸中,放入5.6g鐵粉,反應(yīng)進(jìn)行到2s時(shí)收集到氫氣1.12L(標(biāo)況),之后反應(yīng)又進(jìn)行了4s,鐵粉全溶解。若不考慮體積變化,則: (1)前2s內(nèi)用FeCl2表示的平均反應(yīng)速率為 ; (2)后4s內(nèi)用HCl表示的平均反應(yīng)速率為 ; (3)前2s與后4s比較,反應(yīng)速率 較快,其原因可能 。,0.25mol/(Ls),0.25mol/(L

7、s),前2s,前2s時(shí)段鹽酸濃度比后4s時(shí)段大,55,練習(xí): 1、在2L的密閉容器中,發(fā)生下列反應(yīng): 3A(g)+ B(g)=2C(g)+D(g)。若最初加入的A 和B 都是4mol,在前10sA 的平均反應(yīng)速率為0.12mol/Ls,則10s時(shí),容器中B的物質(zhì)的量為 。,2、一定溫度下,向一容積為2L的真空容器中加入1mol氮?dú)猓?mol氫氣,3min后測(cè)得容器內(nèi)的壓強(qiáng)是起始時(shí)壓強(qiáng)的0.9倍,在此時(shí)間內(nèi)用氫氣的變化來(lái)表示反應(yīng)速率為 。,3.2mol,0.1mol/(Lmin ),56,根據(jù)下圖填空:,(1)反應(yīng)物是_;生成物是_。 (2)2min內(nèi)A、B、C三者的反應(yīng)速率是多少?該反應(yīng)的化學(xué)

8、方程式是_ _,、, ,57,二、化學(xué)反應(yīng)速率模型,1、有效碰撞,并不是每次碰撞都能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),只有其中的部分氣體的碰撞能發(fā)生化學(xué)反應(yīng) 有效碰撞,活化分子、正確取向,58,(1)碰撞過(guò)輕 (2)碰撞取向不好 (3)活化分子的有效碰撞,HI分子的幾種可能的碰撞模式,59,分子 運(yùn)動(dòng),分子具有 足夠能量,有合適的取向,n活=n總活%,有效碰撞理論,反應(yīng)速率與活化分子的百分率(活%)成正比,60,二、化學(xué)反應(yīng)速率模型,2、活化分子,具有較高能量,能夠發(fā)生有效碰撞的分子,發(fā)生有效碰撞的分子一定是活化分子, 但活化分子的碰撞不一定是有效碰撞。,61,二、化學(xué)反應(yīng)速率模型,3、活化能,E1是反應(yīng)的活化能

9、,E2是活化分子變成生成物分子放出的能量,E2-E1是,反應(yīng)熱,62,63,第二章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡,第二節(jié) 影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素,64,主要因素:參加反應(yīng)的物質(zhì)的性質(zhì),外界條件:,濃度、壓強(qiáng)、溫度、催化劑等,光、電磁波、超聲波、反應(yīng)物顆粒的大小、溶劑的性質(zhì)、原電池等。,次要因素:,化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素,65,一、濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響,1、結(jié)論:當(dāng)其它條件不變時(shí),增加 反應(yīng)物的濃度,可增大反應(yīng)速率。,2、微觀解釋,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多,活化分子百分?jǐn)?shù)不變(與溫度、活化能有關(guān)),有效碰撞次數(shù)增多,反應(yīng)速率加快,66,3、適用范圍,適用范圍:氣體、溶液 (固體或純液體的濃度視為常數(shù))

10、,67,二、壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)速率的影響,1、結(jié)論:當(dāng)其它條件不變時(shí),增加壓強(qiáng), 可增大反應(yīng)速率。,2、微觀解釋,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多,活化分子百分?jǐn)?shù)不變(與溫度、活化能有關(guān)),有效碰撞次數(shù)增多,反應(yīng)速率加快,68,只適用于氣體 (必須引起反應(yīng)或生成物氣體濃度改變),3、適用范圍,69,三、溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響,1、結(jié)論:當(dāng)其它條件不變時(shí),升高溫度,化學(xué)反應(yīng)速率一般要加快。,2、微觀解釋,活化分子百分?jǐn)?shù)增加(主要),碰撞頻率提高(次要),70,3、適用范圍,所有狀態(tài) 所有反應(yīng),溫度每升高10 ,v增大到原來(lái)的 2 4 倍,71,四、催化劑對(duì)反應(yīng)速率的影響,1、結(jié)論:使用催化劑可加快化學(xué)反應(yīng)速率,2

11、、微觀解釋,降低反應(yīng)所需的活化能使得活化分子百分?jǐn)?shù)增加,72,3、適用范圍,催化劑具有專一性,73,1、決定化學(xué)反應(yīng)的主要因素是 A、溫度 B、壓強(qiáng) C、濃度 D、催化劑 E、反應(yīng)物本身的性質(zhì) 2、鹽酸與碳酸鈣固體反應(yīng)時(shí),能使反應(yīng)的初 速率明顯加快的是 A、增加碳酸鈣固體的量 B、鹽酸的量增加一倍 C、鹽酸的用量減半,濃度加倍 D、碳酸鈣固體減半,鹽酸濃度加倍,74,3、足量鐵粉與一定量鹽酸反應(yīng),為了減慢反 應(yīng)速率,但不減少氫氣的產(chǎn)量,可加入下列 物質(zhì)中的 A、水 B、NaOH固體 C、Na2CO3固體 D、NaCl溶液,75,4、增加壓強(qiáng),下列反應(yīng)速率不會(huì)變大的是 A、碘蒸氣和氫氣化合成碘化

12、氫 B、稀硫酸和氫氧化鈉溶液反應(yīng) C、二氧化碳通入澄清石灰水中 D、氨的催化氧化,76,5、在一定溫度下的密閉容器中發(fā)生的反應(yīng) N22O22NO2,下列措施能加快反應(yīng)速率 的是 A、縮小體積使壓強(qiáng)增大 B、恒容,充入氮?dú)?C、恒壓,充入He D、恒容,充入He E、恒壓,充入氮?dú)?77,增大反應(yīng)物的濃度使反應(yīng)速率加快的主要原因( ) 對(duì)于氣體參與體系增大壓強(qiáng)使反應(yīng)速率加快的主要原因是( ) 升高溫度使反應(yīng)速率加快的主要原因是( ) 使用催化劑使反應(yīng)速率加快的主要原因是( ) A、活化分子百分?jǐn)?shù)不變,但提高單位體積內(nèi)活化分子的總數(shù) B、 增大分子的運(yùn)動(dòng)速率而使有效碰撞增加 C、 升高反應(yīng)物分子的

13、能量,使活化分子的百分?jǐn)?shù)增加 D、降低反應(yīng)所需的能量,使活化分子百分?jǐn)?shù)增加,A,A,C,D,78,1、將一定濃度的鹽酸倒入碳酸鈣中,若作如下改變的情況,其中能使最初的化學(xué)反應(yīng)速率增大的是 ( ) A、鹽酸的濃度不變,而使鹽酸的用量一倍 B、鹽酸的濃度增大一倍,而使鹽酸的用量減少到原來(lái)的一半 C、鹽酸的濃度和用量都不變,增加碳酸鈣的量 D、鹽酸和碳酸鈣不變,增大壓強(qiáng)一倍 E、加入CaCl2溶液 F、加入CaCl2固體 G、將CaCO3用CaCO3粉末代替,BG,79,2、硫代硫酸鈉( Na2S2O3)與稀硫酸發(fā)生如下反應(yīng):Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+SO2+S+H2O,下列四種情況

14、中最早出現(xiàn)渾濁的是: ( ) (1)10時(shí)0.1 mol /L Na2S2O3和0.1 mol /L H2SO4各 5 mL (2)10時(shí)0.1 mol /L Na2S2O3和0.1 mol /L H2SO4 各5 mL,加水10mL (3) 20 時(shí)0.1 mol /L Na2S2O3和0.1 mol /L H2SO4各 5 mL (4) 20 時(shí)0.2mol /L Na2S2O3和0.1 mol /L H2SO4各5 mL,加水10 mL,C,80,第二章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡,第三節(jié) 化學(xué)平衡,81,一、可逆反應(yīng)與不可逆反應(yīng),1、可逆過(guò)程,固體溶質(zhì) 溶液中的溶質(zhì),溶解,結(jié)晶,現(xiàn)象:濃度

15、不變或晶體質(zhì)量不變,本質(zhì):溶解速率 = 析出速率,為什么飽和溶液不再溶解溶質(zhì)?,82,2、可逆反應(yīng),在同一條件下,既能向正反應(yīng)方向進(jìn)行同時(shí)又能向逆反應(yīng)方向進(jìn)行的反應(yīng),特點(diǎn):同一條件、同時(shí)進(jìn)行、反應(yīng)物生成物同時(shí)存在(反應(yīng)不能進(jìn)行到底),83,V=1L的密閉容器,800,1atm, CO + H2O CO2 + H2,催化劑,高溫,根據(jù)濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響 試畫出該反應(yīng)的速率與時(shí)間的圖象,V正,V逆,V正V逆,84,二、化學(xué)平衡狀態(tài),1、化學(xué)平衡狀態(tài),指在一定條件下的可逆反應(yīng)里,正反應(yīng) 和逆反應(yīng)的速率相等,反應(yīng)混合物中各 組分的濃度保持不變的狀態(tài)。,85,前提條件:,一定條件(T、P、V),研究對(duì)

16、象:,密閉容器的可逆反應(yīng),平衡本質(zhì):,V 正 = V 逆0,平衡標(biāo)志:,各物質(zhì)的濃度不變,86,V=1L的密閉容器,800,1atm, CO + H2O CO2 + H2,始 0. 1 0. 1 0 0(mol/L) 0.5min 0.08 0.08 0.02 0.02 1min 0.06 0.06 0.04 0.04 2min 0.05 0.05 0.05 0.05 4min 0.05 0.05 0.05 0.05,催化劑,高溫,87,2、化學(xué)平衡的特征,動(dòng):,動(dòng)態(tài)平衡,等:,V正=V逆0,定:,反應(yīng)條件一定,反應(yīng)混合物中各組分的濃度一定,變:,條件改變,平衡將被破壞。,88,在一定溫度下,

17、反應(yīng)X2(g)Y2(g) 2XY(g) 達(dá)到平衡的標(biāo)志是 單位時(shí)間內(nèi)同時(shí)生成 n mol X2 和n mol XY 單位時(shí)間內(nèi)生成 2n molXY的同時(shí)生成n mol Y2 容器內(nèi)總壓強(qiáng)不隨時(shí)間變化 單位時(shí)間內(nèi)有 n mol XX鍵斷裂,同時(shí)有n mol YY鍵斷裂 單位時(shí)間內(nèi)生成 n mol X2 同時(shí)生成n mol Y2 V正V逆0,89,在一定溫度下,反應(yīng)X2(g)Y2(g) 2XY(g) 達(dá)到平衡的標(biāo)志是 X2、Y2或XY的濃度不再隨時(shí)間的改變而改變 容器中X2、Y2、XY物質(zhì)的量之比為 112 X2、Y2的物質(zhì)的量濃度相等 容器中氣體的總質(zhì)量不隨時(shí)間的改變而改變 若只有X2有顏色,

18、容器中的顏色不隨時(shí)間的 改變而改變,90,3、化學(xué)平衡狀態(tài)的判定,濃度、溫度、顏色、各種分?jǐn)?shù)、轉(zhuǎn)化率,總壓強(qiáng)、總體積、總物質(zhì)的量、密度 平均分子量,速率相等,同一物質(zhì),正逆反應(yīng),不同物質(zhì),正逆反應(yīng)速率成比例,91,三、化學(xué)平衡的影響因素,1、濃度因素,增大反應(yīng)物濃度,平衡向正向移動(dòng),Fe3+3SCN Fe(SCN)3,Cr2O72 +H2O 2CrO42 + 2H+,黃,紅,橙,黃,92,2、溫度因素,升高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)正向移動(dòng),2NO2(g) N2O4(g) H= -56.9kJ/mol,紅棕色,無(wú)色,3、壓強(qiáng)因素,同濃度 增大壓強(qiáng),向氣體系數(shù)和小的方向移動(dòng),4、催化劑因素(不使平衡移

19、動(dòng)),93,5、勒夏(沙)特列原理,如果改變影響平衡的條件之一,平衡將向 著減弱這種改變的方向移動(dòng),94,練習(xí):判斷平衡移動(dòng)的方向,P,T,加C,通入O2,通入O2,加入CaCO3,加入NH4Cl,95,練習(xí):,1、2NO2 N2O4,P,正,P,逆,2、2NH3 N2 +3H2,逆,正,3、3NO2 +H2O 2HNO3 +NO,正,逆,4、CO +H2O(g) CO2 +H2,5、CH3COOH +C2H5OH CH3COOC2H5(液) +H2O,96,牙齒的損壞實(shí)際是牙釉質(zhì)Ca5(PO4)3OH 溶解的結(jié)果。在口腔中存在著如下平衡: Ca5(PO4)3OH 5Ca2+ + 3PO43-

20、 + OH- 當(dāng)糖附著在牙齒上發(fā)酵時(shí),會(huì)產(chǎn)生H+,試用 化學(xué)平衡理論說(shuō)明經(jīng)常吃甜食對(duì)牙齒的影響。,聯(lián)系實(shí)際 健康生活,97,練習(xí)1 :,在新制的氯水中存在下列平衡: Cl2 + H2O HCl + HClO,若向氯水中投入少量CaCO3粉末,則: A、平衡不移動(dòng) B、平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),氯水顏色變淺 C、平衡移動(dòng),且HClO濃度減小 D、平衡移動(dòng),且HClO濃度增大,B、D,98,練習(xí)2 :,在某容器中,C+H2O(g) CO +H2反應(yīng)達(dá)到平衡,在溫度、體積不變的情況下,向容器中充入一定量H2,當(dāng)建立新平衡時(shí): A、CO、H2的濃度都比原平衡時(shí)的要小 B、CO、H2的濃度都比原平衡時(shí)的要大

21、 C、H2、H2O(g)的濃度都比原平衡時(shí)的要大 D、CO、H2O(g)的濃度都比原平衡時(shí)的要大,C,99,練習(xí)3 :,當(dāng)化學(xué)反應(yīng)PCl5 PCl3 + Cl2處于 平衡狀態(tài)時(shí),向其中加入一種37Cl含量較 多的Cl2,平衡發(fā)生移動(dòng)。在建立新平衡以 前,PCl3中所含37Cl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)比原平衡 狀態(tài)時(shí)(“增加”或“減少”) ,理由是,增加,平衡左移,使PCl5中37Cl增加, PCl5分解生成的PCl3中37Cl也 會(huì)增加。,100,四、化學(xué)平衡圖像,1、速率平衡圖像,像誰(shuí)動(dòng),誰(shuí)在上 上下動(dòng),看速率,101,上圖表示該反應(yīng)的速率(v)隨時(shí)間(t)變化的關(guān)系,t2、t3、t5時(shí)刻外界條件有所改變

22、,但都沒(méi)有改變各物質(zhì)的初始加入量。下列說(shuō)法中正確的是 ( ) At2時(shí)加入了催化劑 Bt3時(shí)降低了溫度 Ct5時(shí)增大了壓強(qiáng) Dt5時(shí)增大了X濃度,A,102,2、拐點(diǎn)圖像,先拐先平數(shù)值大,固定一個(gè)看其他,mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g); H =QkJ/mol,0,T1 T2,Q 0,判斷:,103,mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g); H =QkJ/mol,P2,P1,A轉(zhuǎn)化率,時(shí)間,0,判斷:,P1 P2,m+n p+q,T2,正反應(yīng)吸熱 BT1T2,正反應(yīng)放熱 DT1,Q 0,等溫線, k , 未達(dá)平衡,逆向進(jìn)行。,QC = k , 達(dá)平衡,平衡不移動(dòng)。,QC

23、k , 未達(dá)平衡,正向進(jìn)行。,判斷反應(yīng)方向,125,例題:高爐煉鐵中發(fā)生的反應(yīng)有: FeO(s)+CO(g) Fe(s)+CO2(g); H , k,QC = k,QC k,逆向進(jìn)行,平衡不移動(dòng),正向進(jìn)行,135,K 105,認(rèn)為正反應(yīng)進(jìn)行得較完全 K 10-5 認(rèn)為 正反應(yīng)很難進(jìn)行(逆反應(yīng)較完全) 10-5 K 105 認(rèn)為是可逆反應(yīng),N2(g)+O2(g) 2NO(g) K =110-30(298K),136,D. CO(g)C(s)1/2O2,B. 2N2O5(g)4NO2(g)O2(g),A. (NH4 )2CO3(s)NH4HCO3(s)+NH3(g),C. MgCO3(s)MgO(

24、s)CO2(s),常溫下下列反應(yīng)向那個(gè)方向進(jìn)行?,137,化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的快慢,化學(xué)反應(yīng)的限度,化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向,化學(xué)反應(yīng)速率,化學(xué)平衡, ?,化學(xué)反應(yīng)原理,138,第二章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡,第四節(jié) 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向,139,鎂條燃燒; 酸堿中和; 鐵器暴露在潮濕空氣中會(huì)生銹; 甲烷和氧氣的混合氣體遇明火就燃燒, 鋅遇CuSO4溶液自動(dòng)反應(yīng)生成Cu和ZnSO4等,140,自然界中水總是從高處往低處流; 電流總是從高電勢(shì)流向低電勢(shì); 室溫下冰塊自動(dòng)融化; 墨水?dāng)U散; 食鹽溶解于水; 火柴棒散落等。,141,自發(fā)過(guò)程:在一定條件下,不借助外部力量就能自動(dòng)進(jìn)行的過(guò)程,自發(fā)反應(yīng):在給定的一組條

25、件下,一個(gè)反應(yīng)可以自發(fā)地進(jìn)行到顯著程度,就稱為自發(fā)反應(yīng)。,142,鎂條燃燒; 酸堿中和; 甲烷和氧氣的混合氣體遇明火就燃燒,自然界中水總是從高處往低處流; 電流總是從高電勢(shì)流向低電勢(shì);,143,1、反應(yīng)方向的焓判據(jù)(能量判據(jù)),體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài),H0)的傾向,,化學(xué)反應(yīng)的越大,越有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,在與外界隔離的體系中,自發(fā)過(guò)程將導(dǎo)致體系的熵增大,這個(gè)原理叫做熵增原理,151,判斷下列過(guò)程的熵變大于零還是小于零 1、H2O(s)H2O(l)H2O(g) 2、CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 3、NaOH(s)=Na+(aq)+OH-(aq) 4、N2(g)

26、+3H2(g) 2NH3(g),S0,S0,S0,S0,少數(shù)熵減小的反應(yīng),在一定條件下也可以自發(fā)地進(jìn)行,152,自發(fā)進(jìn)行,不自發(fā)進(jìn)行,不能定性判斷,不能定性判斷,H0,S0,S0,SK2,因此以第一步電離為主,181,在醋酸溶液中,存在如下電離平衡:,加入固體NaOH,電離平衡向_反應(yīng)方向移動(dòng),c(H)_,加入固體CH3COONa,電離平衡向_反應(yīng)方向移動(dòng),c(H)_,滴入少量濃硫酸,電離平衡向_反應(yīng)方向移動(dòng), c(H)_,加入同濃度的醋酸,電離平衡_, c(H)_,正,減小,減小,逆,逆,增大,不變,不變,182,4、電離平衡的移動(dòng),電離吸熱,越稀越電離,越熱越電離,升高溫度,電離平衡向_反

27、應(yīng)方向移動(dòng),c(H)_,加水,電離平 衡向 反應(yīng)方向移動(dòng),C(H+) 。,正,正,減小,增大,183,184,185,.下列敘述正確的是( ) A.強(qiáng)弱電解質(zhì)的根本區(qū)別在于電離時(shí)是否存在電離平衡 B.所有的離子化合物都是強(qiáng)電解質(zhì),所有的共價(jià)化合物都是弱電解質(zhì) C.強(qiáng)電解質(zhì)的水溶液中只有離子,沒(méi)有分子 D.強(qiáng)電解質(zhì)融化狀態(tài)下都能導(dǎo)電,A,186,一定量的鹽酸跟過(guò)量的鐵粉反應(yīng)時(shí),為減緩反應(yīng)速率而不影響生成氫氣的總量,可向鹽酸中加入適量的( ) A.NaOH(固) B.H2O C.NH4Cl(固) D.CH3COONa (固),BD,E.降低溫度 F. NaCl溶液,EF,187,有H+濃度相同、體

28、積相等的三種酸 a、鹽酸 b、硫酸 c、醋酸,同時(shí)加入足量的鋅,則開(kāi)始反應(yīng)時(shí)速率_,反應(yīng)完全后生成H2的質(zhì)量_。,a=b=c,a=b,7,pHNaClONa2CO3CH3COONa,Na2SO4,(NH4)2SO4NaHSO4,7:,0,越熱越水解,濃度:,溫度:,越稀越水解,溶液的酸、堿性:,加酸,加堿,加鹽,230,231,232,3mL CH3COONa溶液后,滴加酚酞,有何現(xiàn)象? 將溶液加熱后,顏色有何變化?,233,0.1mol/L的NaCl溶液中,Na+、Cl、H+、OH,設(shè)Na+ 、Cl 、H+ 、OH分別表示四種離子的物質(zhì)的量濃度,則完成下列各關(guān)系式子,存在哪些離子,建立一個(gè)只

29、含有Na+、Cl的等式,建立一個(gè)只含有Na+ 、Cl 、H+ 、OH的等式,建立一個(gè)只含有H+、OH的等式,234,a.建立一個(gè)只含有Na+、Cl的等式,b.建立一只含有Na+ 、Cl 、H+ 、OH的等式,c.建立一個(gè)只含有H+、OH的等式,Na+=SO42,Na+H+=Cl+OH,H+=OH,235,0.1mol/L的Na2SO4溶液中,Na+、SO42、H+、OH,設(shè)Na+ 、SO42 、H+ 、OH分別表示四種離子的物質(zhì)的量濃度,則完成下列各關(guān)系式子,存在哪些離子,建立一個(gè)只含有Na+、SO42的等式,建立一個(gè)只含有Na+ 、SO42 、H+ 、OH的等式,建立一個(gè)只含有H+、OH的等

30、式,236,a.建立一個(gè)只含有Na+、SO42的等式,b.建立一個(gè)只含有Na+ 、SO42 、H+ 、OH的等式,c.建立一個(gè)只含有H+、OH的等式,Na+=SO42,Na+H+=2SO42+OH,H+=OH,溶質(zhì)濃度關(guān)系,溶液中的電荷關(guān)系,水電離出的兩種離子的關(guān)系,237,4、水溶液中的三個(gè)守恒,物料守恒,溶液中某一組分的原始濃度應(yīng)該等于它在溶液中各種存在形式的濃度之和,電荷守恒,溶液中正負(fù)電荷總數(shù)相等,質(zhì)子守恒,水電離出的H+存在形式各濃度之和與 水電離出的OH存在形式各濃度之和相等,238,【例1】寫出CH3COONa溶液中的三個(gè)守恒,Na+、CH3COO、 CH3COOH、H+、OH,

31、物料守恒,電荷守恒,質(zhì)子守恒,CH3COO+CH3COOH=Na+,CH3COO+OH=Na+H+,OH=CH3COOH+H+,239,【例2】寫出Na2CO3溶液中的三個(gè)守恒,Na+、 CO3 2 、HCO3 、 H2CO3、H+、OH,物料守恒,電荷守恒,質(zhì)子守恒,Na+=CO3 2+HCO3 +H2CO3,H+Na+=2CO3 2+HCO3 +OH,OH =HCO3 +2H2CO3+H+,240,寫出NH4Cl溶液中的三個(gè)守恒,寫出CuCl2溶液中的三個(gè)守恒,241,相同濃度的下列溶液中,c(CO32-)的大小關(guān)系依次( ) Na2CO3 NaHCO3 NH4HCO3(NH4)2CO3,

32、242,5、鹽類水解反應(yīng)的利用,實(shí)驗(yàn)室配制 FeCl3 CuSO4 溶液為何易渾濁,如何克服?,將FeCl3 CuSO4 溶液蒸干灼燒,最終得到什么物質(zhì)?,鹽類水解與溫度,為什么生活中常用Na2CO3溶液代替NaOH溶液去油污?熱水好還是冷水好?,243,雙水解,泡末滅火器是 Al2(SO4)3 溶液和 NaHCO3 溶液混合產(chǎn)生 大量 CO2 來(lái)滅火的,分析產(chǎn)生CO2的原理,草木灰不能與銨態(tài)氮肥混用,244,膠體(納米材料)制備,明礬為何會(huì)凈水,氫氧化鐵膠體的制備,245,長(zhǎng)期使用 (NH4)2SO4 化肥,土壤會(huì)酸化,Mg 放入 NH4Cl 溶液中會(huì)有小氣泡,相同濃度,相同溫度的Na2CO

33、3 、NaHCO3水解程度哪個(gè)大,pH值哪個(gè)大?,要使CH3COONa中 CH3COO- 濃度與 Na+ 濃度相等,應(yīng)采取什么措施?,其它問(wèn)題,246,第三章 水溶液中的離子平衡,第四節(jié) 難溶電解質(zhì)的溶解平衡,247,固體溶質(zhì) 溶液中的溶質(zhì),溶解,結(jié)晶,現(xiàn)象:濃度不變或晶體質(zhì)量不變,本質(zhì):溶解速率 = 析出速率,為什么飽和溶液不再溶解溶質(zhì)?,【知識(shí)回顧】2-3可逆過(guò)程,向小試管加少量水中,再加入AgCl,則溶液是否達(dá)到飽和呢?,如何來(lái)表示呢?,248,一、Ag+和Cl的反應(yīng)真能進(jìn)行到底嗎?,1、沉淀溶解平衡,在一定條件下,難溶電解質(zhì)溶解成離子的速率等于離子重新結(jié)合成沉淀的速率,溶液中各離子的濃

34、度保持不變的狀態(tài),2、沉淀溶解平衡的表示,AgCl(s) Ag+(aq)+Cl (aq),249,3、沉淀溶解平衡的特點(diǎn),動(dòng)、等、定、變(一切平衡的特點(diǎn)),4、沉淀溶解平衡的影響因素,內(nèi)因:電解質(zhì)本身的性質(zhì)。,只要是飽和溶液都存在溶解平衡。,絕對(duì)不溶的物質(zhì)是沒(méi)有的,不同難物其溶解度差別也很大,0.01g,10g,m,難溶,微溶,易溶,可溶,1g,250,外因,加相同離子,沉淀。,溫度:,升溫,多數(shù)溶解,濃度:,加水,溶解;,壓強(qiáng)(氣體):,加壓,多數(shù)溶解,(氣體,Ca(OH)2除外),251,AgCl(s) Ag+(aq)+Cl (aq),252,5、沉淀溶解平衡常數(shù),AgCl(s) Ag+(

35、aq)+Cl (aq),沉淀溶解平衡常數(shù)KSP,又稱溶度積,BmAn (s) Bm+ (aq)+An(aq),253,二、沉淀反應(yīng)的應(yīng)用,1、沉淀的生成,調(diào)pH值,如:工業(yè)原料氯化銨中混有氯化鐵,加氨水調(diào)pH值至78,Fe3 + 3NH3H2O=Fe(OH)3+3NH4,工業(yè)除去沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀劑,Cu2+S2=CuS Hg2+S2HgS,加沉淀劑,254,2、沉淀的溶解,原理:化學(xué)平衡移動(dòng),FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2溶于強(qiáng)酸,難溶于水的鹽溶于酸中,CaCO3溶于鹽酸,如:AgCl溶于NH3的水溶液中,難溶于水的鹽溶其它物質(zhì)中,255,3、沉淀的轉(zhuǎn)

36、化,原理:不同物質(zhì)的Ksp不同,以此進(jìn)行轉(zhuǎn)化,鍋爐水垢中含有CaSO4 ,可先用Na2CO3溶液處理,使 之轉(zhuǎn)化為疏松、易溶于酸的CaCO3,CaSO4 SO42- + Ca2+,鍋爐除水垢,256,當(dāng) Qc Ksp時(shí) 過(guò)飽和溶液,有沉淀生成 當(dāng) Qc = Ksp時(shí) 飽和溶液,為溶解平衡狀態(tài) 當(dāng) Qc Ksp時(shí) 不飽和溶液,無(wú)沉淀生成,257,礦物的轉(zhuǎn)化,分步沉淀,258,第四章 電化學(xué)基礎(chǔ),第一節(jié) 原電池,259,思考題,1、鋅片和銅片插入稀硫酸的現(xiàn)象是什么? 2、鋅片和銅片用導(dǎo)線連接后插入稀硫酸中, 現(xiàn)象是什么? 3、銅片為什么有氣泡產(chǎn)生? 4、如何檢驗(yàn)證明是那種情況? 5、電子流向如何?

37、 6、該裝置實(shí)現(xiàn)了怎樣的能量轉(zhuǎn)化?,260,1、原電池的構(gòu)成條件,把化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能的裝置原電池,兩極:,正極:,負(fù)極:,較不活潑的金屬或非金屬(如石墨),較活潑的金屬,電解質(zhì)溶液,形成閉合回路,261,下列裝置中屬于原電池的是,262,氧化反應(yīng),Zn2eZn2,電解質(zhì)溶液,失e,沿導(dǎo)線傳遞,有電流產(chǎn)生,還原反應(yīng),2H2eH2,陰離子,陽(yáng)離子,負(fù)極,正極,Zn2eZn2 2H2eH2 Zn2HZn2H2 (離子方程式) ZnH2SO4ZnSO4H2 (化學(xué)方程式),電極反應(yīng),負(fù)極: 正極: 總反應(yīng):,(氧化反應(yīng)) (還原反應(yīng)),鋅銅 原電池,263,2、原電池反應(yīng)原理,粒子流向,電子:負(fù)極

38、正極,電流:正極負(fù)極,溶液中陰離子負(fù)極,溶液中陽(yáng)離子正極,電極 反應(yīng),負(fù)極:氧化反應(yīng),活潑金屬失電子變陽(yáng)離子,正極:還原反應(yīng),溶液中離子得電子,總反應(yīng):負(fù)極金屬與電解液的離子反應(yīng),264,3、化學(xué)電池的反應(yīng)本質(zhì),氧化還原反應(yīng),原電池將自發(fā)的氧化還原反應(yīng)分割為氧化、還原兩個(gè)反應(yīng)在負(fù)、正兩極同時(shí)不同地進(jìn)行,正負(fù)兩極上進(jìn)出電子總數(shù)相等。,根據(jù)電子守恒原理進(jìn)行計(jì)算,265,練習(xí),1、判斷下列哪些裝置構(gòu)成了原電池?若不是,請(qǐng)說(shuō)明理由;若是,請(qǐng)指出正負(fù)極名稱,并寫出電極反應(yīng)式.,(),(),(),2H2eH2,負(fù)極:,總反應(yīng):,正極:,Zn2eZn2,Zn2HZn2H2,266,(),(),負(fù)極:,正極:

39、,總反應(yīng):,正極:,負(fù)極:,總反應(yīng):,Zn2eZn2,2H2eH2,Zn2HZn2H2,Fe2eFe2,Cu22eCu,FeCu2Fe2Cu,FeCuSO4CuFeSO4,267,(),(),負(fù)極:,正極:,總反應(yīng):,Zn2eZn2,Cu22eCu,ZnCu2Zn2Cu,或 ZnCuSO4ZnSO4Cu,268,2、如圖所示,在鐵圈和銀圈的焊接處,用一根棉線將其懸在盛水的燒杯中,使之平衡;小心的向燒杯中央滴入CuSO4溶液,片刻后可觀察到的現(xiàn)象是,( D ),A. 鐵圈和銀圈左右搖擺不定; B. 保持平衡狀態(tài); C. 鐵圈向下傾斜; D. 銀圈向下傾斜;,269,等質(zhì)量的兩份鋅粉a、b,分別加

40、入過(guò)量的稀H2SO4,同時(shí)向a中加入少量的CuSO4溶液,下列圖表示產(chǎn)生H2的體積(V)與時(shí)間(t)的關(guān)系,其中正確的是:,D,270,X、Y、Z都是金屬,把X浸入Z的硫酸鹽溶液中,X的表面有Z析出,X與Y組成原電池時(shí),Y為負(fù)極。X、Y、Z三種金屬的活動(dòng)性順序?yàn)?A、XY Z B、X Z Y C、Y X Z D、Y Z X,C,271,把A、B、C、D四塊金屬片用導(dǎo)線兩兩相連,浸入稀硫酸中組成原電池。若A、B相連時(shí),A為負(fù)極;C、D相連時(shí),D上產(chǎn)生大量氣泡;A、C相連時(shí),電流由C經(jīng)導(dǎo)線流向A;B、D相連時(shí),電子由D經(jīng)導(dǎo)線流向B,則此4種金屬的活動(dòng)性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)?A、ABC D B、A C

41、D B C、C A B D D、 B A C D,B,272,4、原電池電極反應(yīng)的書寫方法,正極反應(yīng),負(fù)極反應(yīng),總反應(yīng),負(fù)極金屬與電解質(zhì)溶液的離子反應(yīng),負(fù)極金屬失電子變成陽(yáng)離子的反應(yīng),總反應(yīng)減去負(fù)極反應(yīng),273,第四章 電化學(xué)基礎(chǔ),第二節(jié) 化學(xué)電源,274,一、一次電池,1、堿性鋅錳電池,放電之后不能充電(內(nèi)部的氧化還原反應(yīng)不可逆),一次電池,堿性鋅錳干電池,275,總反應(yīng): 2MnO22H2OZnZn(OH)22MnOOH,負(fù)極是Zn、正極是MnO2 、電解質(zhì)是KOH,正極: 2MnO22H2O2e2MnOOH2OH,負(fù)極:Zn2OH2eZn(OH)2,276,2、銀鋅紐扣電池,總反應(yīng): A

42、g2OZnZnO2Ag,負(fù)極是Zn、正極是Ag2O 、電解質(zhì)是KOH,正極: Ag2OH2O2e2Ag2OH,負(fù)極:Zn2OH2eZnO+H2O,277,二、二次電池,能量:,化學(xué)能,電能,放電,充電,278,蓄電池放電過(guò)程工作原理,正極:PbO2,PbO2 2e SO424H PbSO4 2H2O,負(fù)極:Pb,Pb2eSO42 PbSO4,總反應(yīng): Pb PbO2 2H2SO4 2PbSO4 2H2O,(難溶于水),放電過(guò)程為化學(xué)電池!,279,鎳鎘電池:,負(fù)極:Cd,正極:NiO(OH),電解質(zhì):KOH,鎳鎘電池應(yīng)用:收錄機(jī)、無(wú)線對(duì)講機(jī)、電子閃光燈、電動(dòng)剃須刀等,缺點(diǎn):如不會(huì)回收會(huì)嚴(yán)重污染

43、環(huán)境,280,鋰,鋰電池:,可充電的綠色電池,負(fù)極:,應(yīng)用:,常用在電話機(jī)、照相機(jī)、汽車、計(jì)算機(jī)等中, 此外在工業(yè)、醫(yī)學(xué)、軍事上也有廣泛的應(yīng)用。,281,三、燃料電池,電極材料 :多孔性鎳、鉑,電解質(zhì)溶液 : KOH等強(qiáng)堿、 H2SO4等強(qiáng)酸、NaCl等鹽溶液,1、燃料電池的構(gòu)成,282,再寫正極 反應(yīng):,O22H2O4e4OH,酸性,先寫總反應(yīng):燃料在氧氣中的燃燒,2、燃料電池的電極反應(yīng)的書寫,若有CO2生成,且電解質(zhì)為強(qiáng)堿時(shí), 考慮CO2+2OH=CO32+H2O,O24H+4e 2H2O,堿性,最后寫負(fù)極反應(yīng):,總反應(yīng)減去正極反應(yīng),常見(jiàn)燃料:H2、NH3、CO、CH4、CH3OH等,28

44、3,第四章 電化學(xué)基礎(chǔ),第三節(jié) 電解池,284,下列屬于原電池裝置的是,B裝置會(huì)出現(xiàn)怎么樣的現(xiàn)象呢?,285,一、電解原理,1、電解池的構(gòu)成條件,把電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能的裝置,又叫電解池,兩極,陰極:,陽(yáng)極:,與電源負(fù)極相連,與電源正極相連,電解質(zhì)溶液,形成閉合回路,兩極材料可同可不同,石墨、 Au 或Pt作為電極時(shí)稱惰性電極,直流電源,286,2、電解池的反應(yīng)原理,還原反應(yīng),Cu2 2eCu,電解質(zhì)溶液,氧化反應(yīng),2Cl2eCl2,陰離子,陰極,陽(yáng)極,石墨|石墨,正極,負(fù)極,陽(yáng)離子,e,e,e,e,總反應(yīng):,287,粒子 流向,電子:,電流:,溶液中陰離子,溶液中陽(yáng)離子,電極 反應(yīng),陽(yáng)極:氧化反

45、應(yīng),電極金屬或溶液陰離子失電子,陰極:還原反應(yīng),溶液陽(yáng)離子得電子變單質(zhì),總反應(yīng):陰陽(yáng)極反應(yīng)相加,2、電解池的反應(yīng)原理,陽(yáng)極正極,負(fù)極陰極,正極陽(yáng)極,陰極負(fù)極,放電,放電,陽(yáng)氧陰還,陽(yáng)極,陰極,288,3、電解池中離子放電順序,金屬S2 I Br Cl OH 含氧酸根 F,金屬要求活動(dòng)性Ag以前,陽(yáng)極:,陰極:,AgHg2Fe3Cu2H Pb2Sn2Fe2Zn2H Al3Mg2NaCa2K,較大濃度時(shí)先于H放電,289,3、電解池中離子放電順序,金屬S2 I Br Cl OH,金屬要求活動(dòng)性Ag以前,陽(yáng)極:,陽(yáng)極:,AgHg2Fe3Cu2H Al3Mg2NaCa2K,290,4、電解反應(yīng)的書寫,

46、找出溶液中所有離子,按放電順序?qū)懗鲫庩?yáng)極反應(yīng),加和得到總反應(yīng),若H+、OH由水電離 則總反應(yīng)中需將其變成H2O 所有總反應(yīng)的條件均為電解,291,可以相同可以不同,不同,陰陽(yáng)極由外電源決定 與電源負(fù)極相連的為陰極 與電源正極相連的為陽(yáng)極,正負(fù)極由電極材料決定 活潑性較強(qiáng)的金屬做負(fù)極,陽(yáng)極:氧化反應(yīng) 陰極:還原反應(yīng),負(fù)極:氧化反應(yīng) 正極:還原反應(yīng),電能化學(xué)能,化學(xué)能電能,有外加電源,本身是電源,外接用電器,負(fù)陰 陽(yáng)正,負(fù)導(dǎo)線正,292,下列裝置是否屬于電解池?若是,寫出電極反應(yīng),293,練習(xí):,H2SO4 NaOH Na2SO4,H2O,增大,增大,增大,增大,減小,不變,加H2O,加H2O,加

47、H2O,HCl CuCl2,HCl CuCl2,減小,減小,增大,增大,加HCl 加CuCl2,NaCl CuSO4,電解質(zhì)和水,部分離子濃度減小,部分離子濃度減小,增大,減小,加HCl,加CuO,陽(yáng)極: 4OH-4e- =2H2O+O2 陰極: 4H+ 4e- =2H2 ,陽(yáng): 2Cl-2e - =Cl2 陰: 2H+ 2e - =H2 ,陽(yáng): 2Cl-2e - =Cl2 陰: Cu 2+ 2e - = Cu,陽(yáng): 2Cl-2e - =Cl2 陰: 2H+ 2e - =H2 ,陽(yáng): 4OH-4e- =2H2O+O2 陰: 2Cu 2+ 4e- =2 Cu,294,二、電解原理的應(yīng)用,1、電解飽和食鹽水制燒堿、氯氣、氫氣,工業(yè)上用電解飽和食鹽水溶液的方法來(lái)制取NaOH、Cl2和H2,并以它們?yōu)樵仙a(chǎn)一系列化工產(chǎn)品,稱為氯堿工業(yè),

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