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文檔簡介

1、原電池電動勢的測定實驗報告 原電池電動勢的測定實驗報告 1.掌握可逆電池電動勢的測量原理和電位差計的操作技術(shù) 2.學會幾種電極和鹽橋的制備方法 3.學會測定原電池電動勢并計算相關的電極電勢 凡是能使化學能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置都稱之為電池(或原電池)。 可逆電池應滿足如下條件: (1)電池反應可逆,亦即電池電極反應可逆;(2)電池中不允許存在任何不可逆的液接界;(3)電池必須在可逆的情況下工作,即充放電過程必須在平衡態(tài)下進行,即測量時通過電池的電流應為無限小。 因此在制備可逆電池、測定可逆電池的電動勢時應符合上述條件,在精確度不高的測量中,用正負離子遷移數(shù)比較接近的鹽類構(gòu)成“鹽橋”來消除液接電位;用

2、電位差計測量電動勢可滿足通過電池電流為無限小的條件。電位差計測定電動勢的原理稱為對消法,可使測定時流過電池的電流接近無限小,從而可以準確地測定電池的電動勢。 可逆電池的電動勢可看作正、負兩個電極的電勢之差。設正極電勢為 +,負極電勢為 -,則電池電動勢 E = + - - 。 電極電勢的絕對值無法測定,手冊上所列的電極電勢均為相對電極電勢,即以標準氫電極作為標準,其電極電勢為零。將標準氫電極與待測電極組成電池,所測電池電動勢就是待測電極的電極電勢。由于氫電極使用不便,常用另外一些易制備、電極電勢穩(wěn)定的電極作為參比電極。常用的參比電極有甘汞電極、銀-氯化銀電極等。這些電極與標準氫電極比較而得的電

3、勢已精確測出,具體的電極電位可參考相關文獻資料。 以飽和甘汞電極與銅/硫酸銅電極或鋅/硫酸鋅電極組成電池,測定電池的電動勢,根據(jù)甘汞電極的電極電勢,可推得這兩個電極的電極電勢。 SDC-II型數(shù)字式電子電位差計,銅電極,鋅電極,飽和甘汞電極,0.1 mol?L-1 CuSO4 溶液,0.1 mol?L-1 ZnSO4 溶液,飽和 KCl 溶液。 1. 記錄室溫,打開SDC-II型數(shù)字式電子電位差計預熱 5 分鐘。將測定旋鈕旋到“內(nèi)標”檔,用1.00000 V電壓進行“采零”。 2. 電極制備:先把鋅片和銅片用拋光砂紙輕輕擦亮,去掉氧化層,然后用水、蒸餾水洗凈,制成極片。 3. 半電池的制作:向

4、兩個 50 mL 燒杯中分別加入 1/2 杯深 0.1000 mol?L-1 CuSO4 溶液和0.1000 mol?L-1 ZnSO4 溶液,再電極插入電極管,打開夾在乳膠管上的彈簧夾,將電極管的尖嘴插入溶液中,用洗耳球從乳膠管處吸氣,使溶液從彎管流出電極管,待電極一半浸沒于溶液中時,用彈簧夾將膠管夾住,提起電極管,保證液體不會漏出電極管,如有滴漏,檢查電極是否插緊。 4. 原電池的制作:向一個 50 mL 燒杯中加入約 1/2 杯飽和氯化鉀溶液,將制備好的兩個電極管的彎管掛在杯壁上,要保證電極管尖端上沒有氣泡,以免電池斷路。 5. 測定銅鋅原電池電動勢:將電位差計測量旋鈕旋至測定檔,接上測

5、量導線,用導線上的鱷魚夾夾住電極引線,接通外電路。 從高位到低位逐級調(diào)整電位值,觀察平衡顯示。在高電位檔調(diào)節(jié)時,當平衡顯示從OVL跳過某個數(shù)字又跳回OVL時,將該檔退回到低值,再調(diào)整下一檔。在低電位檔調(diào)節(jié)時,調(diào)節(jié)至平衡顯示從負值逐漸小,過零后變正值時,將該檔回到低值,繼續(xù)調(diào)整下一檔。直至調(diào)整到最后一位連續(xù)調(diào)節(jié)檔。當平衡顯示為零或接近于零時,讀出所調(diào)節(jié)的電位值,此即該電池的電動勢。 6. 測定電極電勢:取出飽和甘汞電極,拔去電極頭上的橡皮帽,置于燒杯中。將測量導線的兩個鱷魚夾分別夾在鋅電極和甘汞電極上,同上法測定電動勢。再同樣測量由銅電極和甘汞電極組成的電池的電動勢。根據(jù)所測得的電動勢及甘汞電極

6、的電極電勢,計算所測量電極的電極電勢。 1.如何正確使用電位差計? 2.參比電極應具備什么條件? 3.若電池的極性接反了,測定時會發(fā)生什么現(xiàn)象? 4.鹽橋有什么作用?選用作鹽橋的物質(zhì)應有什么原則? 用補償法測量原電池電動勢,并用數(shù)學方法分析 補償法測電源電動勢的原理: 必須嚴格控制電流在接近于零的情況下來測定電池的電動勢,因為有電流通過電極時,極化作用的存在將無法測得可逆電動勢。 為此,可用一個方向相反但數(shù)值相同的電動勢對抗待測電池的電動勢,使電路中沒有電流通過,這時測得的兩級的電勢差就等于該電池的電動勢E。 如圖所示,電位差計就是根據(jù)補償法原理設計的,它由工作電流回路、標準回路和測量電極回路

7、組成。 工作電流電路:首先調(diào)節(jié)可變電阻RP,使均勻劃線AB上有一定的電勢降。 標準回路:將變換開關SW合向Es,對工作電流進行標定。借助調(diào)節(jié)Rp使得IG=0來實現(xiàn)Es=UCA。 測量回路:SW扳回Ex,調(diào)節(jié)電勢測量旋鈕,直到IG=0。讀出Ex。 UJ-25高電勢直流電位差計: 1、 轉(zhuǎn)換開關旋鈕:相當于上圖中SW,指在N處,即SW接通EN,指在X1,即接通電池EX。 2、 電計按鈕:原理圖中的K。 3、 工作電流調(diào)節(jié)旋鈕:粗、中、細、微旋鈕相當于原理圖中的可變電阻RP。 4、 電勢測量旋鈕:中間6只旋鈕,10,10,10,10,10,10,被測電動勢由此示出。 儀器:電位差計一臺,惠斯登標準電

8、池一只,工作電源,飽和甘汞電池一支,銀氯化銀電極一支,100mL容量瓶5個,50mL滴定管一支,恒溫槽一套,飽和氯化鉀鹽橋。 試劑:0.200molLKCl溶液 1、 配制溶液。 將0.200 molL的KCl溶液分別稀釋成0.0100 molL,0.0300 molL,0.0500 molL,0.0700molL,0.0900 molL各100mL。 2、 根據(jù)補償法原理連接電路,恒溫槽恒溫至25。 3、 將轉(zhuǎn)換開關撥至N處,調(diào)節(jié)工作電流調(diào)節(jié)旋鈕粗。中、細,依次按下電計旋鈕粗、細,直至檢流計示數(shù)為零。 4、 連好待測電池,Hg |Hg2Cl2,KCl(飽和)KCl(c)|AgCl |Ag 5

9、、 將轉(zhuǎn)換開關撥至X1位置,從大到小旋轉(zhuǎn)測量旋鈕,按下電計按鈕,直至檢流計示數(shù)為零為止,6個小窗口的讀數(shù)即為待測電極的電動勢。 6、 改變電極中c依次為0.0100 molL,0.0300 molL,0.0500 molL,0.0700 molL,0.0900molL,測各不同濃度下的電極電勢Ex。 室溫15.3;大氣壓102.63KPa;EN=1.018791233V 飽和甘汞電極的電極電勢與溫度的關系為 E/V=0.2415-7.6*10?(t/-25)=0.2341V 0.01000.03000.05000.0700濃度/molL? 電動勢/V E(Cl|AgCl) lg?Cl 0.09730.3314 -2.0000 0.07690.3110 .5229 0.06580.29999 .3010 0.05930.2934 .1549 0.09000.05320.2873 .0458 由外推法可知:?(Cl|AgCl)=0.24V 查得文獻值E(Cl|AgCl)=0.2221V 相對偏差Er=(0.24-0.2221)/0.2221)100%=8% R?=0.9984,可見本次實驗線性擬合較好。 誤差分析:補償法必須使回路中電流

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