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1、121 物質(zhì)的微觀模型 統(tǒng)計(jì)規(guī)律性,物質(zhì)結(jié)構(gòu)的微觀模型 : 1、宏觀物體是由大量微觀粒子分子(或原子)組成的,分子之間有空隙; 2、分子在不停地作無(wú)規(guī)則的運(yùn)動(dòng),其劇烈程度與溫度有關(guān); 3、分子之間存在相互作用力。,這些觀點(diǎn)就是氣體動(dòng)理論的基本出發(fā)點(diǎn)。統(tǒng)計(jì)物理學(xué)的任務(wù)就是從上述物質(zhì)分子運(yùn)動(dòng)論的基本觀點(diǎn)出發(fā),研究和說(shuō)明宏觀物體的各種現(xiàn)象和性質(zhì)。,一、分子的線度與間隙,在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,氣體分子間的距離約為分子直徑的10倍,于是每個(gè)分子所占有的體積約為分子本身的體積的1000倍。因而氣體分子可看成是大小可以忽略不計(jì)的質(zhì)點(diǎn)。 氣體分子的間距很大,因而很容易壓縮;液體和固體分子間也有空隙,如:50升水50升
2、酒精97升溶液;在2萬(wàn)個(gè)大氣壓下,液體也會(huì)從鋼管壁上滲出等等。,二、分子熱運(yùn)動(dòng),分子熱運(yùn)動(dòng)的基本特征是分子的永恒運(yùn)動(dòng)和頻繁的相互碰撞。分子熱運(yùn)動(dòng)具有混亂性和無(wú)序性。分子無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng)的劇烈程度與溫度有關(guān)。,三、分子力,分子之間同時(shí)存在吸引力和排斥力。實(shí)驗(yàn)證明當(dāng)分子間距較大時(shí),存在的引力很小,隨著間距的減小,引力逐漸加強(qiáng),當(dāng)rr0時(shí),分子力為零,稱r0為平衡位置。rr0分子力表現(xiàn)在排斥力,rr0分子力表現(xiàn)在吸引力,當(dāng)r10r0時(shí),分子力可以忽略不計(jì)。,分子間彼此趨近到分子的直徑d時(shí),分子將在強(qiáng)大的斥力作用下被排斥開,類似小球間“彈性碰撞”過(guò)程。d的平均值稱為分子有效直徑,數(shù)量級(jí)約為10-10m。,1
3、22 理想氣體的壓強(qiáng)公式 溫度的微觀實(shí)質(zhì),一、理想氣體分子的微觀模型和統(tǒng)計(jì)假設(shè),1理想氣體分子的微觀模型,(1)由于氣體分子間距較大,分子的大小可以忽略不計(jì),即可把分子視為質(zhì)點(diǎn)。 (2)氣體分子間的相互作用力很弱,可忽略不計(jì)。即認(rèn)為除碰撞的瞬間外,分子之間以及分子與容器壁之間都沒(méi)有相互作用力。 (3)分子之間以及分子與器壁之間的碰撞可視為完全彈性碰撞。,2統(tǒng)計(jì)假設(shè),(1)容器中各處的分子數(shù)密度相同。 (2)分子沿任一方向的運(yùn)動(dòng)不比其他方向的運(yùn)動(dòng)占優(yōu)勢(shì),即分子向各個(gè)方向運(yùn)動(dòng)的幾率均等。在任一時(shí)刻,朝著直角坐標(biāo)系的x、x、y、y、z和z軸各個(gè)方向運(yùn)動(dòng)的分子數(shù)應(yīng)相等,并且都等于總分子數(shù)的1/6。 (
4、3)分子速度在各個(gè)方向上的分量的各種統(tǒng)計(jì)平均值相等。如:,壓強(qiáng)的產(chǎn)生:分子與器壁的碰撞示意如圖,單個(gè)分子碰撞器壁的作用力是不連續(xù)的、偶然的、不均勻的。大量分子的碰撞造成對(duì)器壁的壓力是一個(gè)持續(xù)的平均作用力。想想急雨中撐起雨傘的沉重。,二、理想氣體的壓強(qiáng)公式,第一步:計(jì)算一個(gè)分子與器壁碰撞一次對(duì)器壁的作用:沖量=2mvx,第二步:計(jì)算每秒一個(gè)分子碰撞器壁的次數(shù)為:vx/2lx分子間碰撞所產(chǎn)生的影響由于統(tǒng)計(jì)平均將彼此抵消。,第三步:計(jì)算一個(gè)分子給器壁的作用力:,第四步: 計(jì)算N個(gè)分子給器壁的平均沖力:,該面所受壓強(qiáng),分子向各方向運(yùn)動(dòng)機(jī)會(huì)均等,分子平均平動(dòng)動(dòng)能,壓強(qiáng)是大量分子對(duì)時(shí)間、對(duì)面積的統(tǒng)計(jì)平均結(jié)
5、果 .,三、溫度的微觀本質(zhì),1溫度公式,由理想氣體狀態(tài)方程得,比較上兩式可得,它從微觀意義上給出了溫度的實(shí)質(zhì),即溫度表明了物體內(nèi)部分子無(wú)規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)的劇烈程度。,2氣體分子的方均根速率,由上式得,二、單位時(shí)間內(nèi)碰在單位面積器壁上的平均分子數(shù),12-3 氣體分子速率分布定律玻耳茲曼分布,一個(gè)分子在某一時(shí)刻的速度完全是隨機(jī)的,但是這并不是說(shuō)氣體分子的運(yùn)動(dòng)速度就無(wú)規(guī)律可循。實(shí)驗(yàn)表明,在一定條件下,大量分子的整體的速度分布服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律。,一、速率分布函數(shù)與平均速率,氣體分子速率允許取值范圍為:0,為討論分子速率分布,選一速率小區(qū)間 vv+dv,此小區(qū)間內(nèi)的分子數(shù)為dN,總分子數(shù)為 N,則 dN/N表示這
6、一速率小區(qū)間內(nèi)的分子數(shù)占總分子數(shù)的比率,也可認(rèn)為是一個(gè)分子其速率正好處在上述速率小區(qū)間內(nèi)的概率。,隨著速率小區(qū)間的不同,相應(yīng)的比率dN/N是不同的。一方面它與速率v有關(guān),可用函數(shù)f(v)表示;另一方面,它與區(qū)間的寬度dv成正比。于是有,改寫成,稱為氣體分子的速率分布函數(shù)。它表示速率v附近單位速率間隔內(nèi)的分子數(shù)占總分子數(shù)的比率或者是一個(gè)分子其速率正好處在v附近單位速率間隔內(nèi)的概率。,積分可以求出速率范圍在v1v2內(nèi)分子數(shù)占總分子數(shù)的比率為,歸一化條件,平均值,二、麥克斯韋速率分布,早在1859年,英國(guó)物理學(xué)家麥克斯韋利用平衡態(tài)理想氣體分子在三個(gè)方向上作獨(dú)立運(yùn)動(dòng)的假設(shè)導(dǎo)出了麥克斯韋速率分布,其表達(dá)
7、式如下:,其中T是氣體的熱力學(xué)溫度,m是每個(gè)分子的質(zhì)量, k為玻爾茲曼常量.,關(guān)于麥克斯韋分布說(shuō)明幾點(diǎn):,(1)麥克斯韋分布適用于平衡態(tài)的氣體。 (2)在平衡狀態(tài)下氣體分子密度n及氣體溫度都有確定數(shù)值,故其速率分布也是確定的,它僅是分子質(zhì)量及氣體溫度的函數(shù),其分布曲線隨分子質(zhì)量或溫度的變化趨勢(shì)示于圖。,三、氣體分子的三種速率,1最概然速率,與曲線最大值對(duì)應(yīng)的速率vp稱為最概然速率。它表示一個(gè)分子速率取vp的概率最大。,從極值條件,可得,2平均速率,3方均根速率,因此有,124 能量均分定理理想氣體的內(nèi)能,一、自由度,在物理學(xué)中,決定一個(gè)物體的位置所需要的獨(dú)立坐標(biāo)數(shù),稱為物體的自由度數(shù)。如,在三
8、維空間中自由運(yùn)動(dòng)的質(zhì)點(diǎn),必須用X、Y、Z三個(gè)坐標(biāo)來(lái)表示其位置,因而自由度為3;在水面上航行的小船,只需2個(gè)坐標(biāo)就可表示其位置,自由度為2;沿鐵軌前進(jìn)的火車的自由度僅為1。,分子運(yùn)動(dòng)的自由度,單原子分子:3個(gè)平動(dòng)自由度,雙原子分子(剛性) :3個(gè)平動(dòng),2個(gè)轉(zhuǎn)動(dòng)自由度,多原子分子(剛性) :3個(gè)平動(dòng),3個(gè)轉(zhuǎn)動(dòng)自由度,二、能量按自由度均分定理,由前知一個(gè)分子的平均平動(dòng)動(dòng)能為,而平衡態(tài)下,因而分子的每一個(gè)平動(dòng)自由度的平均動(dòng)能都為,按照統(tǒng)計(jì)力學(xué)的基本原理,可將上述結(jié)論推廣到分子的轉(zhuǎn)動(dòng)和振動(dòng),因?yàn)闊o(wú)論是平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)還是振動(dòng),都沒(méi)有哪一個(gè)自由度是特別優(yōu)越的,或者說(shuō)跟任何一個(gè)自由度相對(duì)應(yīng)的運(yùn)動(dòng)出現(xiàn)的機(jī)會(huì)都是均等
9、的??捎纱送瞥鲆粋€(gè)普遍的定理能量按自由度均分定理:在溫度為T的平衡態(tài)下,氣體分子的每一個(gè)自由度都具有相同的平均動(dòng)能,其大小都等于,如果某種物質(zhì)分子有i個(gè)自由度,則分子的平均總動(dòng)能為,三、理想氣體的內(nèi)能,理想氣體,因不考慮分子間的相互作用,其內(nèi)能只是所有分子的各種形式的動(dòng)能的總和。所以1摩爾理想氣體的內(nèi)能為,對(duì)于摩爾質(zhì)量為M的m千克理想氣體,其內(nèi)能則為,液體的表面現(xiàn)象,在液體表面上會(huì)產(chǎn)生一些與液體內(nèi)部不同的性質(zhì)。 表面張力是作用于液體表面上的使液面具有收縮傾向的一種力。液體表面單位長(zhǎng)度上的表面張力稱為表面張力系數(shù),以表示。,當(dāng)外力F在等溫條件下拉伸鐵絲(見圖)以擴(kuò)大肥皂膜的表面積S時(shí),力F 作的
10、功為W = Fx,因?yàn)镕 = 2L,S =2Lx 故 W = S,例:在一大水杯的水中,有一半徑為R的大油滴,現(xiàn)將此大油滴打散成多個(gè)半徑均為r的小油滴,問(wèn)此過(guò)程要做多少功?已知油和水的表面張力系數(shù)為,解:設(shè)最后大油滴被打散成N個(gè)半徑均為r的小油滴,油滴表面積增加,做功,實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),液體的表面張力系數(shù)與液體的表面積的大小無(wú)關(guān),而僅是溫度的函數(shù)。表面張力系數(shù)隨溫度的升高而降低。,其中0是t=0時(shí)的表面張力系數(shù);t是比該液體的臨界溫度tc低幾度的溫度,它是一常數(shù);n也是一常數(shù),其數(shù)值在1與2之間.顯然,當(dāng)t 接近臨界溫度tc時(shí),己變?yōu)榱?。這是因?yàn)樘幱谂R界點(diǎn)狀態(tài)的液體,其氣與液的差異已趨于消失。,雜質(zhì)存
11、在對(duì)會(huì)有影響。能使變小的物質(zhì)稱為表面活性物質(zhì)(肥皂、洗衣粉、洗衣液;洗發(fā)露,沐浴露等就是最常見的能使水的表面張力系數(shù)變小的表面活性物質(zhì))。,彎曲液面附加壓強(qiáng),很多液體表面都呈曲面形狀,常見的液滴、毛細(xì)管中水銀表面及肥皂泡的外表面都是凸液面,而水中氣泡、毛細(xì)管中的水面、肥皂泡的內(nèi)液面都是凹液面。由于表面張力存在,致使液面內(nèi)外存在的壓強(qiáng)差稱為曲面附加壓強(qiáng)。,考慮一半徑為R 的球形液滴,在液滴中取出平面中心角為2的球面圓錐,如圖所示。球面S邊界線上受到其他部分球面的表面張力作用,其方向沿球面切線向外。,設(shè)dl 周界的表面張力為df,由于邊界上的df 沿 OC 中心軸對(duì)稱,因而水平分量df2 相互抵消
12、,而垂直分量,df1 = dfsin =dl sin dlr/R,其合力,這一部分曲面的表面張力所產(chǎn)生的附加壓強(qiáng)為,任一半徑為 R 的凸液面,都作用于球面內(nèi)的液體一個(gè) 2/ R 的附加壓強(qiáng)。若是凹液面,則液體內(nèi)部壓強(qiáng)小于外部壓強(qiáng),附加壓強(qiáng)是負(fù)的。,有不少液面并不呈球形。為了計(jì)算由任意彎曲液面的表面張力所產(chǎn)生的附加壓強(qiáng),考慮如圖所示的一任意的微小曲面。在曲面上任取一點(diǎn)O,過(guò)O點(diǎn)作互相垂直的正截面 P1 和 P2 。截面與彎曲液面相交而截得圓弧A1B1 與圓弧 A2B2 ,設(shè)圓弧 A1B1 及圓弧A2B2的曲率中心 分別為 C1 和 C2 ,所對(duì)應(yīng)的曲率半徑分別為 R1 和 R2 。,可以證明,這
13、樣的曲面將產(chǎn)生一方向向下的附加壓強(qiáng) p附 = (1/R1 + 1/R2 ) 拉普拉斯公式,對(duì)于柱形液面,p附 =/R1,潤(rùn)濕與不潤(rùn)濕毛細(xì)現(xiàn)象,潤(rùn)濕與不潤(rùn)濕現(xiàn)象是在液體、固體及氣體這三者相互接觸的表面上所發(fā)生的特殊現(xiàn)象。液體自由表面與固體接觸表面間的接觸角 . 090為潤(rùn)濕的情形, 90180為不潤(rùn)濕的情形。習(xí)慣把= 0時(shí)的液面稱為完全潤(rùn)濕, =180的液面稱為完全不潤(rùn)濕。,如:水能潤(rùn)濕(或稱浸潤(rùn))清潔的玻璃但不能潤(rùn)濕涂有油脂的玻璃。水不能潤(rùn)濕荷葉,因而小水滴在荷葉上形成晶瑩的球形水珠。在玻璃上的小水銀滴也呈球形,說(shuō)明水銀不能潤(rùn)濕玻璃。,毛細(xì)現(xiàn)象,把毛細(xì)玻璃管插入可潤(rùn)濕的水中,可看到管內(nèi)水面會(huì)升
14、高,且毛細(xì)管內(nèi)徑越小,水面升得越高;把毛細(xì)玻璃管插入不可潤(rùn)濕的水銀中,毛細(xì)管中水銀面就要降低,內(nèi)徑越小,水銀面也降得越低,這類現(xiàn)象稱為毛細(xì)現(xiàn)象。毛細(xì)現(xiàn)象是由毛細(xì)管中彎曲液面的附加壓強(qiáng)引起的。,附加壓強(qiáng)使圖中彎月面下面的A 處壓強(qiáng)比彎月面上面 D 點(diǎn)壓強(qiáng)低,而D、C、B 處的壓強(qiáng)都等于大氣壓強(qiáng)p0 所以彎曲液面要升高,一直升到其高度 h滿足 p0pA=2/R=gh 為止,其中為液體的密度。,毛細(xì)管半徑r,液面曲率半徑R及接觸角間有 R = r/ cos 關(guān)系。將它代入上式,可得,植物根須吸收的水及無(wú)機(jī)質(zhì)靠毛細(xì)管把它們輸送到莖、葉上去。,而壓強(qiáng)和溫度在整個(gè)相變過(guò)程中通常都不變,液體沸騰的條件之一是
15、在液體內(nèi)部或器壁上有足夠的氣化核的小氣泡。 久經(jīng)煮沸的液體因缺乏氣化核,使被加熱到沸點(diǎn)以上溫度仍不能沸騰,這樣的液體稱過(guò)熱液體。對(duì)過(guò)熱液體繼續(xù)加熱,使其溫度足夠高時(shí),就可使氣泡迅速膨脹,甚至發(fā)生爆炸,這種現(xiàn)象稱為暴沸。,利用過(guò)熱液體顯示高能帶電粒子運(yùn)動(dòng)軌跡的儀器是氣泡室(bubble chamber)。 氣泡室首先由美國(guó)科學(xué)家格拉澤(D.A.Glaser,1926-)發(fā)現(xiàn),為此他榮獲1960年諾貝爾物理獎(jiǎng)。美國(guó)科學(xué)家阿耳瓦雷茨L.W.Alvarez,1911-),由于他發(fā)展了氣泡室和數(shù)據(jù)分析技術(shù),從而發(fā)現(xiàn)大量共振態(tài)而榮獲1968年諾貝爾物理獎(jiǎng)。,右圖是通過(guò)等溫壓縮,使氣體液化的曲線。在b點(diǎn)氣體
16、開始液化,到d點(diǎn),液化完成。注意由b到d這液化的過(guò)程中溫度T0不變,壓強(qiáng)(T0下的飽和汽圧)也不變。,改變氣體的溫度,得到不同的等溫壓縮線,溫度越高,飽和汽圧越大,相變過(guò)程越短;當(dāng)溫度為臨界溫度Tk時(shí),圖中水平線縮短到一點(diǎn)k,稱為臨界點(diǎn),它是氣液不分的狀態(tài)。 k點(diǎn)下方的三角區(qū)是氣液共存區(qū),右圖是CO2氣體在不同溫度下的等溫壓縮線,其臨界溫度等于304K;高于304K溫度不可能通過(guò)等溫壓縮使氣體液化。,在PV圖上的一條水平線,對(duì)應(yīng)在PT圖上是一點(diǎn);改變溫度,在PT圖上得到不同的點(diǎn),將這些點(diǎn)連成曲線OK,就是氣液相變曲線,氣液共存曲線,也是飽和汽圧隨溫度的變化曲線P飽(T),是沸點(diǎn)隨外界壓強(qiáng)的變化
17、曲線T沸(P)。,類似氣液相變曲線,可在PT圖上畫出固液相變曲線OL,它有兩種不同的情形:對(duì)溶解時(shí)體積增大的,曲線從O點(diǎn)向右側(cè)彎;而溶解時(shí)體積減小的,曲線從O點(diǎn)向左側(cè)彎(如冰溶解成水)。它也固液共存曲線,是溶點(diǎn)隨外界壓強(qiáng)的變化曲線T溶(P)。,冰的溶點(diǎn)隨壓強(qiáng)的增大而減小,冰的溶點(diǎn)隨壓強(qiáng)的增大而減小:在圖示中用細(xì)鐵絲懸掛一重物來(lái)切割一大冰塊,結(jié)果鐵絲、重物落下而冰還是完整的一塊,沒(méi)被切割成兩半。,可在PT圖上畫出固氣相變曲線OS。 在PT圖上的三條相變曲線稱為三相圖,未飽和汽可看成是理想氣體,設(shè)溫度降為0時(shí),水汽還沒(méi)飽和,則壓強(qiáng),此兩種氣體的等溫壓縮線在A點(diǎn)發(fā)生轉(zhuǎn)折,是因?yàn)槠渲杏幸环N已經(jīng)飽和,而到B點(diǎn)時(shí)兩種都飽和。,可在PT圖上畫出兩條氣液相變曲線,由說(shuō)明知左邊的一條是N2的,右邊的是O2的。由圖中不難看出在同一溫度下O2的飽和汽圧小于N2的飽和汽圧,因而可知在A點(diǎn)時(shí)是O2飽和,從A點(diǎn)到B點(diǎn),氧氣壓強(qiáng)不變而氮?dú)鈮簭?qiáng)增大一倍,因而,例:一汽缸的初始體積為V0,其中盛有2mol的空氣和少量的水(水的體積可以忽略)。平衡時(shí)氣體的總壓強(qiáng)是3.0atm,經(jīng)做等溫膨脹后使其體積
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