大學(xué)有機(jī)化學(xué)推斷結(jié)構(gòu)試題(A)及答案解析

1、大學(xué)有機(jī)化學(xué)結(jié)構(gòu)推斷試卷（A）班級(jí) 姓名 分?jǐn)?shù) 三、推結(jié)構(gòu)題 ( 共 1題 4分 )99. 4 分 (1904)1904 化合物六氯芬(A)和化學(xué)名稱為二(2,3,5-三氯-6-羥基苯基)甲烷,廣泛用于肥皂、去臭劑和其它化妝品的殺菌劑?；衔锒?2,3,5-三氯苯氧基)甲烷(B)和化合物A有相同的分子式,而B是屬于( )類化合物。因而區(qū)別A和B的化學(xué)方法可利用( ), B會(huì)發(fā)生水解生成有還原性的甲醛分子。 一、推結(jié)構(gòu)題 ( 共88題 560分 )1. 4 分 (3001)3001 化合物C2H6O的NMR譜只有一個(gè)單峰,試推出其可能的結(jié)構(gòu)式。 2. 4 分 (3002)3002 化合物C3H6

2、Cl2的1H NMR譜有一個(gè)單峰,試推出其可能的結(jié)構(gòu)式。 3. 4 分 (3003)3003 化合物C3H6O的NMR譜有一個(gè)單峰,試推出其可能的結(jié)構(gòu)式 C3H6O 。 4. 4 分 (3004)3004 化合物C4H6O2在1721cm-1顯示一個(gè)很強(qiáng)的吸收帶,它的NMR譜只有一個(gè)單峰,試推斷其結(jié)式: 5. 6 分 (3005)3005 化合物A（C5H10O4）,用Br2/H2O氧化得到酸C5H10O5,這個(gè)酸易形成內(nèi)酯。A與Ac2O 反應(yīng)生成三乙酸酯,與苯肼反應(yīng)生成脎。用HIO4氧化A,只消耗1molHIO4。試推出A的結(jié)構(gòu)式:6. 4 分 (3006)3006四甲基乙烯先用冷的稀的堿性

3、KMnO4氧化,后酸化重排得化合物C6H12O,該化合物在1700cm-1附近顯示一個(gè)IR吸收帶,并能進(jìn)行鹵仿反應(yīng)。寫出該化合物的結(jié)構(gòu)。 7. 8 分 (3007)3007 一個(gè)中性固體物質(zhì)A(C13H17NO),將其與6mol/L的HCl溶液一起回流,冷卻后,酸性固體物質(zhì)B(C7H6O2)被濾出。濾液堿化后,用水蒸氣蒸餾,得堿性化合物C(C6H13N)?；衔顱與PCl5一起回流并加入過量濃氨水,從反應(yīng)混合物中可分離出化合物D(C7H7NO),D用NaOBr的堿溶液處理得到苯胺。C和過量CH3I一起加熱,得到四級(jí)銨鹽,用氫氧化銀處理得AgI 和一個(gè)四級(jí)銨堿,后者加熱到250 C,生成三甲胺、

4、水和一個(gè)低沸點(diǎn)液體E(C6H10),E的臭氧化產(chǎn)物為OHCCH2CH2CH2CH2CHO。試給出A,B,C,D,E的結(jié) 構(gòu)式,并寫全反應(yīng)式。 8. 6 分 (3008)3008 化合物A(C6H5NO3SBr2),經(jīng)重氮化后與H3PO2/H2O共熱得到 B(C6H4SO3Br2)。B在H2SO4存在下,用過熱蒸氣處理得到C(C6H4Br2), A可由對(duì)氨基苯磺酸經(jīng)一步反應(yīng)得到。試推出A,B,C的結(jié)構(gòu)式。 9. 6 分 (3009)3009 根據(jù)下列反應(yīng)推出化合物(A)(B)(C)(D)的結(jié)構(gòu)。 *. 6 分 (3010)3010 化合物A和B有相同的分子式C6H8。A和B都能使溴的四氯化碳溶液

5、褪色,與冷的稀高錳酸鉀溶液都呈正性反應(yīng)。在鉑的存在下,A和B都能與2mol H2反應(yīng)生成環(huán)己烷。A在256nm處有最大吸收峰,而B在200nm以上的紫外區(qū)不出現(xiàn)最大吸收峰。給出A,B的結(jié)構(gòu)式。 11. 6 分 (3011)3011某化合物A(C9H10O)不能發(fā)生碘仿反應(yīng),其紅外光譜表明在1690cm-1處有強(qiáng)吸收峰.A核磁共振譜吸收峰:d:1.2ppm(3H,三重峰); 3.0ppm(2H,四重峰); 7.7ppm(5H,多重峰)。另一化合物B是A的同分異構(gòu)體,能發(fā)生碘仿反應(yīng),B的IR在1705cm-1處有強(qiáng)吸收, B的NMR為d/ppm: 2.0(3H,單峰); 3.5 (2H,單峰);

6、7.1 (5H,多重峰)。試寫出A,B的結(jié)構(gòu)式, 并指出各類質(zhì)子的化學(xué)位移及IR吸收峰的歸屬。 12. 4 分 (3012)3012 某化合物分子式為C10H16,能吸收等物質(zhì)量的氫氣,分子中不含甲基,乙基和其他烷基,氧化時(shí)得一個(gè)對(duì)稱的雙酮,分子式為C10H16O2。試推測(cè)此化合物的結(jié)構(gòu)式和二酮的結(jié)構(gòu)式。 13. 6 分 (3013)3013 從茉莉油中得到的一種化合物A,分子式為C11H16O,A經(jīng)臭氧分解得到丙醛和化合物B(C8H10O4),B在氧化劑作用下分解生成丙二酸和化合物C(C5H8O3)。C在氫氧化鈉的存在下,用溴處理,則有溴仿和丁二酸生成。試給出A的結(jié)構(gòu)式。 14. 4 分 (

7、3014)3014 設(shè)某液體烴7.00mg燃燒可得21.58mg CO2和9.94mg H2O。(a)試求該烴的分子式，(b)C16H36作為該烴的分子式是否合適,何故? 15. 6 分 (3015)3015 在某廢棄的實(shí)驗(yàn)室中發(fā)現(xiàn)一貼有“烷烴X”標(biāo)簽的化合物。為確定該化合物結(jié)構(gòu),取樣品6.50mg,燃燒得到20.92mg CO2和 7.04mg H2O。試計(jì)算X的分子式。如果標(biāo)簽是可信的, 你認(rèn)為X是怎樣的結(jié)構(gòu)呢? 16. 6 分 (3016)3016 推測(cè)C11H16結(jié)構(gòu),指明峰的歸屬。已知其NMR為 (d/):7.15(5H),單峰;2.48(2H),單峰; 0.9(9H),單峰。 17

8、. 6 分 (3017)3017 化合物A和B,分子式都是C6H8。A經(jīng)臭氧氧化還原水解后再與吐倫試劑作用,只得到一種二元酸。此酸熱分解得到乙酸。B用同樣方法處理后得到兩種二元酸,其中一種能使KMnO4溶液褪色,另一種受熱后得到環(huán)狀酸酐。推出A和B的結(jié)構(gòu)。 18. 8 分 (3018)3018 化合物A含C 88.7%,H 11.2%,相對(duì)分子質(zhì)量為108,當(dāng)以Pd-BaSO4-喹啉催化加氫, 能吸收1molH2,得到B 若A完全催化還原,則可吸收3molH2。得知A的結(jié)構(gòu)有兩個(gè)甲基。B經(jīng)臭氧化再還原水解得到CH2O和一個(gè)二醛C,A與Ag(NH3)2+作用有白色沉淀生成。B與馬來酐作用時(shí)沒有D

9、iels-Alder加成物生成。推出A,B,C的可能結(jié)構(gòu)。 19. 6 分 (3019)3019 A和B的分子式均為C7H14, 都有手性,但旋光方向相反。催化加氫得 C 和D( C7H16 ), C和D仍有手性。試推出A,B,C,D的結(jié)構(gòu)。 20. 8 分 (3020)3020 測(cè)得某烴A含C 88.9%,H 11.1%,其蒸氣對(duì)空氣的相對(duì)密度為1.86,此烴能使Br2/CCl4褪色,能吸收2molH2,與Ag(NH3)2+無反應(yīng)。與KMnO4/H2SO4作用得一種一元羧酸。將A 用Na在液氨中還原得B,B與Cl2作用得C。將C與KOH/C2H5OH作用得(E)-2-氯-2-丁烯。試推出A的

10、結(jié)構(gòu),B的立體結(jié)構(gòu),C的Newman投影式(最優(yōu)勢(shì)構(gòu)象)。 21. 6 分 (3021)3021 溴化氫與丙二烯加成產(chǎn)生幾種化合物組成的混合物,其中有兩種化合物可以被分離和鑒 別。H2C=C=CH2+HBr(過量)A +B。A的質(zhì)譜圖上給出 m/z 120(M100%) 121(M+1,3.2%)和122(M+2,98.1%)；A的NMR譜在=5.3(2H)處有一個(gè)多重峰,在=2.3(3H)處有一單峰。B的質(zhì)譜m/z200(M,100%)，201(M+1,3.1%)，202(M+2,196%)和204(M+4,96%)；B的NMR譜在=2.2處有一單峰。試推斷A,B的結(jié)構(gòu)式。 22. 8 分

11、(3022)3022 化合物A(C16H16)能使Br2/CCl4和KMnO4溶液褪色,在常壓下氫化,只吸收1molH2。當(dāng)用KMnO4/H2SO4加熱氧化時(shí)只生成一種二元酸,此酸進(jìn)行溴化時(shí)只生成一種溴代二元酸,試寫出A的結(jié)構(gòu)式。 23. 6 分 (3023)3023 苯和CH3CH2CH2Cl在無水AlCl3作用下生成化合物A(C9H12),A經(jīng)光照氯代,再用NaOH + C2H5OH處理得B(C9H10)。B在硫酸作用下生成化合物C(C18H20)。C不能使Br2/CCl4褪色。試寫出A,B,C的結(jié)構(gòu)。 24. 6 分 (3024)3024 化合物A(C20H24)能使 Br2/CCl4褪

12、色, A經(jīng)臭氧化還原水解只生成一種醛(C6H5- CH2CH2CH2CHO),A與Br2反應(yīng)得到的是內(nèi)消旋化合物(C20H24Br2)。A在硫酸作用下生成一種化合物D。將D分出得知D不能使Br2/CCl4溶液褪色, D與A具有相同的分子式。試寫出A,D的結(jié)構(gòu)式。 25. 8 分 (3025)3025 硝基氯苯A(C6H4ClNO2)被還原為氯苯胺,而氯苯胺在稀硫酸中用亞硝酸鈉水溶液在0C處理,然后用溴化亞銅處理得到B(C6H4BrCl)。B硝化得兩個(gè)一元硝化產(chǎn)物(B只有兩種可能)C和D(C6H3BrClNO2)的混合物。當(dāng)C用稀的氫氧化鈉水溶液煮沸時(shí), 得E(C6H4BrNO3),E能使碳酸鈉

13、水溶液釋放出CO2,它的IR光譜證明沒有羧基,但有分子內(nèi)締合的羥基存在 。當(dāng)D用氫氧化鈉水溶液煮沸時(shí),得化合物F(C6H4ClNO3), F經(jīng)碳酸鈉水溶液處理也能釋放出CO2。試寫出 AF的結(jié)構(gòu)式。 26. 4 分 (3026)3026 光學(xué)活性化合物C8H10O顯示寬的IR譜帶,中心吸收在3300cm-1處。該化合物的NMR譜數(shù)據(jù)為:d=7.18(5H),寬的一重峰;4.65(1H),四重峰;2.76(1H),寬的單峰;1.32(3H),二重峰。推出此化合物的結(jié)構(gòu)。 27. 6 分 (3027)3027 化合物A(C6H10)有光學(xué)活性,和Ag(NH3)2OH有沉淀生成, B無光學(xué)活性,推出

14、A,B的結(jié)構(gòu)式。 28. 4 分 (3028)3028 某化合物在IR譜圖中16801780cm-1之間無吸收,與Br2和NaOH反應(yīng),再用稀酸處理,得到CHBr3和3,3-二甲基丁酸,推出該化合物的結(jié)構(gòu)。 29. 6 分 (3029)3029 化合物A(C9H12O),IR在36003200cm-1,760cm-1,700cm-1有特征吸收。NMR譜數(shù)據(jù)如下：d0.9(三重峰,3H);1.6(多重峰,2H);2.7(寬單峰,1H);4.4(三重峰,1H); 7.20(單峰,5H)。推出A的結(jié)構(gòu)式。 30. 6 分 (3031)3031 某芳烴A,分子式為C9H12,與混酸反應(yīng)的硝化產(chǎn)物再與過

15、量KMnO4反應(yīng),只能生成一種物質(zhì)。推出A的結(jié)構(gòu)式并寫出有關(guān)反應(yīng)式。 31. 6 分 (3032)3032 化合物A,分子式為C6H5N2O2Br,能發(fā)生重氮化反應(yīng),將A與NaOH作用后酸化得B(C6H6N2O3),A與(NH4)2S作用后用鉻酸氧化得溴代對(duì)苯醌。推出A和B的結(jié)構(gòu)式。 32. 4 分 (3033)3033 三溴苯有三種異構(gòu)體A,B,C。A的熔點(diǎn)為44,硝化得到三種化合物;B的熔點(diǎn)為87C,硝化后得到兩種化合物,C的熔點(diǎn)為119,硝化后得到一種化合物.試問A, B, C的結(jié)構(gòu)是什么? 33. 6 分 (3034)3034 有一旋光性化合物A,分子式為C4H9Cl。當(dāng)用NaOH/C

16、2H5OH處理后得B(C4H8), B與Br2/CCl4反應(yīng)得一種沒有旋光性產(chǎn)物C(C4H8Br2)。試寫出A,B及C的結(jié)構(gòu)試式。 34. 6 分 (3035)3035 某無色固體物A(C8H10O),溶于氫氧化鈉水溶液,與氯氣反應(yīng)產(chǎn)物B(C8H9OCl)。A催化氫化得化合物C(C8H16O),C與濃硫酸加熱,蒸出無色液體化合物D(C8H14)。D經(jīng)高錳酸鉀氧化得化合物E(CH3COCH2CH2CH2CH(CH3)CO2H),試寫出A的結(jié)構(gòu)式。35. 6 分 (3036)3036 有三個(gè)D-己醛糖A,B和C,C經(jīng)NaBH4還原生成糖醇，無旋光活性。當(dāng)C進(jìn)行Ruff降解得D-戊 醛糖,該戊醛糖再

17、經(jīng)HNO2處理得一有旋光性戊糖二酸。C與苯肼作用得到的脎與B成的脎 相同,如果A和B用NaBH4還原得到有旋光活性的兩個(gè)構(gòu)型完全相同的糖二醇,但A和B與苯肼 反應(yīng)生成的脎不同,根據(jù)以上事實(shí)推出A,B,C的結(jié)構(gòu)。 36. 6 分 (3037)3037 D-戊醛糖A和B,它們與苯肼反應(yīng)后得到相同的脎C。A還原得到?jīng)]有光學(xué)活性的糖醇D, B降解得到D-丁糖E,E經(jīng)硝酸氧化得到內(nèi)消旋的酒石酸F。寫出AF的結(jié)構(gòu)式。 37. 6 分 (3038)3038 一種D-己醛糖(A)經(jīng)硝酸氧化得不旋光的糖二酸(B);若A經(jīng)降解得一種戊醛糖(C),C經(jīng) 硝酸氧化可得有旋光性的糖二酸(D)。試寫出A,B,C,D的結(jié)構(gòu)

18、式,其中A需寫出b-吡喃型的環(huán) 狀結(jié)構(gòu)式。 38. 6 分 (3039)3039 一種D-構(gòu)型的己糖A(C6H12O6)有旋光性,能還原斐林試劑,并可進(jìn)行下列反應(yīng),試推 測(cè)A的結(jié)構(gòu)式 39. 6 分 (3040)3040 有一己醛糖A用NaBH4還原,生成無光學(xué)活性的己六醇B,A用Ruff法降解得一戊醛糖C,將 C用硝酸氧化則得一種光學(xué)活性的糖二酸D。假定這些糖屬于D系。試推斷由A到D各化合物結(jié)構(gòu)式。 40. 6 分 (3041)3041 某糖A,通過化學(xué)分析提供下面的資料:(1)A能還原斐林試劑；(2)A水解時(shí)只得到D-葡萄糖；(3)A用硼氫化鈉還原后,被完全甲基化,并且水解得到等比例的2,

19、3,4,6-四-O-甲基-D-吡喃葡萄糖和1,2,3,5,6-五-O-甲基-D-葡萄糖醇；(4)A水解最初得到D-葡萄糖的比旋光度和a-D-吡喃葡萄糖相近。試寫出A的結(jié)構(gòu)式。 41. 8 分 (3042)3042 給出化合物AF的結(jié)構(gòu)式(用費(fèi)歇爾投影表示)。 42. 8 分 (3043)3043 蜜蜂的蜂王漿可按如下方法合成,試推出它的結(jié)構(gòu)。 酮A(C7H12O)用甲基碘化鎂處理生成醇B(C8H16O),B經(jīng)脫水成為烯烴C,C為C8H14,C臭氧化然后還原水解得化合物D(C8H14O2)。D與丙二酸二乙酯在堿中反應(yīng)得到一個(gè)產(chǎn)物,此產(chǎn)物經(jīng)熱酸水解得到蜂王漿E(C10H16O3),E經(jīng)催化氫化得到

20、酮酸F(C10H18O3),F與碘在氫氧化鈉溶液中反應(yīng)得到碘仿和杜鵑花酸(即壬二酸)。 43. 8 分 (3044)3044 飽和酮A(C7H12O)與甲基碘化鎂反應(yīng)得到醇B(C8H16O),B用硫酸氫鉀處理脫水,只得到兩個(gè)異構(gòu)烯烴C和D(C8H14)的混合物。 C 還能通過 A 和亞甲三苯基磷(CH2=PPh3)的Wittig反應(yīng)制備。D經(jīng)臭氧化分解得酮醛E(C8H14O2),E用濕的氧化銀氧化,變?yōu)橥酕(C8H14O3)。F用溴在NaOH中處理得3-甲基-1,6-己二酸。試鑒定化合物A,B,C,D,E和F。 44. 8 分 (3045)3045 不飽和酮A(C5H8O)與碘化甲基鎂反應(yīng),

21、經(jīng)水解得到飽合酮B(C6H12O)和不飽和醇C(C6H12O)的混合物。經(jīng)溴的NaOH溶液處理,B轉(zhuǎn)化為3-甲基丁酸鈉。C和硫酸氫鉀共熱,則脫水生成D(C6H10),D與丁炔二酸反應(yīng)得到E(C10H12O4)，E在鈀上脫氫得到3,5-二甲基鄰苯二甲酸。試鑒定A,B,C,D和E。 45. 8 分 (3046)3046 某化合物C7H12O2(A)不溶于水,與NaOH水溶液共熱后得化合物B及C。B能發(fā)生碘仿反 應(yīng), C經(jīng)酸化后產(chǎn)生一個(gè)酸性物質(zhì)D, D有順反異構(gòu)體而無對(duì)映異構(gòu)體。D能使Br水褪色。催化氫化后可分離出一對(duì)對(duì)映體。試寫出A, B, C, D的結(jié)構(gòu)式及D加氫后生成的兩個(gè)對(duì)映體的構(gòu)型式。 4

22、6. 6 分 (3047)3047 有兩個(gè)二元酸A、B,分子式均為C5H6O4,A是不飽和酸,容易脫羧為化合物CC4H6O2。A,C都無幾何異構(gòu)體。B是飽和酸,不易脫羧也無光學(xué)異構(gòu)體,但它的幾何異構(gòu)體D,有光學(xué)異構(gòu)體E。試寫出A, B, C, D, E的結(jié)構(gòu)式。 47. 6 分 (3048)3048 有一羧酸A,中和當(dāng)量為1031,與苯肼無反應(yīng),與濃H2SO4共熱得化合物B,其中和當(dāng)量 為871,B能使Br2/CCl4和KMnO4溶液褪色。若將A與I2/NaOH作用后酸化得C,其中和當(dāng)量為521。求A,B,C的結(jié)構(gòu)。 48. 8 分 (3049)3049 化合物AC13H16O4有光學(xué)活性。不

23、與Br2/CCl4作用,亦不溶于水,但可溶于稀堿溶液中。將A水解,生成二個(gè)新的化合物B和C,B(C4H6O4)無光學(xué)活性,不溶于水,但可溶于堿中,當(dāng)B受熱時(shí)能迅速釋放出CO2生成化合物D(C3H6O2).化合物CC9H12O 有光學(xué)活性,具芳香性。當(dāng)C同高錳酸鉀堿性溶液共熱后酸化得化合物E(C7H6O2),當(dāng)C和濃H2SO4共熱時(shí)生成化合物F(C9H10),F沒有光學(xué)活性,可以使Br2/CCl4褪色,當(dāng)F經(jīng)臭氧化還原水解后得甲醛和G(C8H8O)。知G為一酮。試確定AG的結(jié)構(gòu)。 49. 6 分 (3056)3056 A,B,C三種芳烴,分子式同為C9H12,氧化時(shí)A得一元羧酸,B得二元羧酸,C

24、得三元羧酸.但硝化時(shí),A得三種,B得兩種,C得一種一硝基化合物。判斷A,B,C三化合物結(jié)構(gòu)。 50. 8 分 (3057)3057 化合物C7H15Br,用堿處理后得到混合物。經(jīng)氣相色譜分析及小心分離,知其中含有三種烯烴A,B,C。把它們分別進(jìn)行催化加氫都得到2-甲基己烷。將A與B2H6作用后經(jīng)H2O2/OH-處理,得到幾乎全部都是醇D。用同樣方法處理B和C,則得到D和E兩種幾乎等量的醇的異構(gòu)體。試推出原化合物及A,B,C,D,E的結(jié)構(gòu)。 51. 6 分 (3058)3058 化合物A(C8H12)有光學(xué)活性,在Pt催化下氫化得B(C8H18)，無光學(xué)活性。將A在Lindlar催化劑下小心氫化

25、得C(C8H14)，有光學(xué)活性。 如果將A和Na在液氨中反應(yīng)得D,分子式也是C8H14,但無光學(xué)活性。試推出A,B,C,D的結(jié)構(gòu)式。 52. 6 分 (3059)3059某生物堿C9H17N經(jīng)兩步霍夫曼徹底甲基化,除去氮,得到環(huán)辛二烯的混合物。后者在催化加氫后均得到環(huán)辛烷。該混合物的紫外光譜表明無共軛二烯存在,推導(dǎo)該生物堿的結(jié)構(gòu)式 53. 6 分 (3060)3060 化合物A（C6H10），溶于乙醚,不溶于水。于A的CCl4溶液中定量地加入Br2, 則0.100molA可使0.100molBr2褪色。A經(jīng)催化氫化生成B,B的相對(duì)分子質(zhì)量為84。A的NMR譜顯示三個(gè)吸收峰,d=4.82(五重峰

26、,J=4Hz,相對(duì)強(qiáng)度=1)d=2.22(多重峰,相對(duì)強(qiáng)度=2),d=1.65 (多重峰,相對(duì)強(qiáng)度=2)。試推A,B結(jié)構(gòu)式。 54. 8 分 (3061)3061 化合物A,B和C分子式均為C6H12。當(dāng)催化氫化時(shí)都可吸收一分子氫生成3-甲基戊烷。 A具有幾何異構(gòu)，C為一外消旋體，B既無幾何異構(gòu)體，也無旋光異構(gòu)體。A,B分別與HBr加成主要得到同一化合物D,D是非手性分子,而C與HBr加成得到二對(duì)外消旋體E。根據(jù)以上事實(shí)寫出A,B,C,D,E的結(jié)構(gòu)式。 55. 6 分 (3062)3062一個(gè)中性化合物A(C10H12O),當(dāng)加熱到200C時(shí)異構(gòu)為B,A與FeCl3溶液無作用,B則發(fā)生顏色反應(yīng)

27、。A經(jīng)臭氧氧化反應(yīng)生成甲醛,而B經(jīng)同一反應(yīng)卻生成乙醛。試推出A,B的結(jié)構(gòu)。 56. 8 分 (3063)3063 鹵代烷A轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的格氏試劑。使之與異丁醛反應(yīng),用水分解后給出B,B很容易與 HBr反應(yīng)給出另一鹵代烷C?；衔顲同樣轉(zhuǎn)化為格氏試劑并用水分解,給出化合物D。 當(dāng)起始化合物A與金屬Na共熱可獲得與D相同的化合物。寫出化合物A,B,C,D的結(jié)構(gòu)式。 57. 6 分 (3064)3064 用KMnO4與 (Z)-2-丁烯反應(yīng),得到熔點(diǎn)為32C的鄰二醇,與(E)-2-丁烯反應(yīng),得到熔點(diǎn)為19C的鄰二醇。兩個(gè)鄰二醇均無光學(xué)活性,若將熔點(diǎn)19C的鄰二醇進(jìn)行拆分,可得到比旋光度相等,方向相反的

28、一對(duì)對(duì)映體。試推出熔點(diǎn)為19C及32C的鄰二醇各是什么構(gòu)型。 58. 8 分 (3065)3065 化合物A(C10H16)經(jīng)臭氧化然后用鈀在碳酸鋇催化劑上加氫僅得到B(C5H8O2)。B能生成雙-2,4-二硝基苯腙并能還原Fehling溶液。B用異丙醇鋁在異丙醇中回流處理得到C。C與醋酐作用得到雙醋酸酯(C9H16O4)。C還能與丙酮在微量無機(jī)酸中反應(yīng)得到D(C8H16O2);但與高碘酸鉀溶液不能反應(yīng)。B與冷的堿性高錳酸鉀作用得到羧酸E(C5H8O4)。E與過量重氮甲烷醚溶液作用得到二甲基丙二酸二甲酯。 59. 6 分 (3066)3066 化合物A(C5H7NO2)有旋光活性,為R構(gòu)型體。

29、A不溶于稀酸和稀堿中。當(dāng)用稀酸處 理后可得到B(C5H8O4)。B很容易加熱脫水得到C(C5H6O3)。A與溴的氫氧化鈉溶液反 應(yīng)生成D(C3H10N2),D可溶于酸但不溶于堿,也可與亞硝酸反應(yīng)放出氮?dú)?。寫出A,B,C,D的結(jié)構(gòu)式。 60. 8 分 (3067)3067 某化合物A(C7H12O3),用I2/NaOH處理給出黃色沉淀,A與2,4-二硝基苯肼給出黃色沉淀。A與FeCl3溶液顯藍(lán)色。A用稀NaOH溶液處理后酸化熱解放出CO2得化合物B及一分子乙醇。B的紅外光譜在1720cm-1處有強(qiáng)吸收峰,B的NMR(H)數(shù)據(jù)如下 d/: 2.1 (單,3H) ,2.5 (四重峰,2H) ,1.1

30、 (三重峰,3H) 試推斷(A),(B)的結(jié)構(gòu)并解釋。 61. 8 分 (3068)3068 化合物A(C8H6O2),用濃NaOH水溶液處理,然后酸化得到B(C8H8O3)。B氧化只能得到苯甲酸,提出A,B的結(jié)構(gòu)式,并寫出其反應(yīng)式。 62. 6 分 (3069)3069 有一酸性化合物A(C9H14O5),中和當(dāng)量為202,與NaOH共熱后酸化得B(C8H12O5),中和當(dāng)量為94。B與I2/NaOH作用得一黃色沉淀和C(C7H7O6Na3)。C用稀酸處理后分離加熱干燥得D(C6H10O4)。將(D)氣體通過ThO2,400 C后得到酮C5H8O（E）。求AE的結(jié)構(gòu)。 63. 6 分 (30

31、72)3072 化合物A(C17H30O),其IR光譜在1700cm-1有強(qiáng)吸收。A用Br2-CCl4溶液處理得B(C17H30Br2O)。A用高錳酸鉀氧化得C(C17H30O5),用濃硝酸氧化主要產(chǎn)生壬二酸和辛二酸。A經(jīng)鉑催化氫化后,再用硝酸氧化產(chǎn)生十七碳二酸。試推測(cè)A,B,C的結(jié)構(gòu),并用反應(yīng)式表示上述過程。 64. 6 分 (3073)3073 某化合物分子式C3H2O2,IR(液膜)和NMR(CDCl3中)數(shù)據(jù)如下,請(qǐng)推出此物的結(jié)構(gòu)并 注明各峰的歸屬。 IR 3310cm-1 NMR 2500-3000cm-1(寬峰) d:3.15 (1H) 單峰 2130cm-1 10.3(1H) 單

32、峰 1710cm-1 65. 8 分 (3074)3074 未知物(A)C3H6Br2,與NaCN反應(yīng)生成(B)C5H6N2,(B)酸性水解生成(C),(C)與乙酸酐共熱生成(D)和乙酸。(D)的圖譜如下。請(qǐng)給出(A),(B),(C),(D)的結(jié)構(gòu)及(D)的圖譜的歸屬。 (D) IR (D) NMR 1755cm-1 d=2.0 五重峰 (2H) 1820cm-1 2.8 三重峰 (4H) 66. 6 分 (3075)3075 化合物A(C10H11Br)能使KMnO4溶液褪色,與Br2/CCl4作用生成C10H11Br3。A與KMnO4/H2SO4作用得到B和C,B是一個(gè)酮,測(cè)知C的分子式為

33、C7H5O2Br,C進(jìn)行硝化反應(yīng)主要產(chǎn)物為兩個(gè)一硝基化合物。試推出A,B,C的結(jié)構(gòu)。 67. 8 分 (3076)0308下列化合物哪個(gè)沒有芳香性? 68. 8 分 (3077)3077 化合物A,分子式為C7H12,用KMnO4氧化得B。B與苯肼發(fā)生正反應(yīng)得C(C13H18N2O2)。B與Br2-NaOH反應(yīng)生成D。D的NMR譜數(shù)據(jù)如下: d = 1.3(4H,三重峰) d = 2.4(4H,三重峰) d = 13 (2H,單峰) 推出A,B,C,D的結(jié)構(gòu)式。 69. 8 分 (3078)3078g-丁內(nèi)酯經(jīng)CH3ONa/CH3OH處理得到A,（C9H14O4）; A用濃鹽酸共熱得到B（C7

34、H12OCl2） ; B再用NaOH水溶液處理得到二環(huán)丙基甲酮（C）。求A,B結(jié)構(gòu)。 70. 6 分 (3079)3079 手性化合物A（C5H8O3）, 與NaOI作用后酸化得B（C4H6O4）,無手性。B在酸性水溶液中加熱可容易得到C（C3H6O2）,也無手性。A在酸性水溶液中加熱可得D（C4H8O）,也無手性。試寫出AD結(jié)構(gòu)式。 71. 8 分 (3080)3080乙醛與乙酰乙酸乙酯在六氫吡啶的催化作用下反應(yīng)生成分子式為C14H22O6的產(chǎn)物,并 已知它是環(huán)己酮的衍生物,其核磁共振氫譜測(cè)定結(jié)果如下。請(qǐng)推測(cè)該化合物的一個(gè)可能的結(jié) 構(gòu),并標(biāo)明NMR各吸收峰的歸屬。 a, 二重峰 0.95,

35、3H b, 單峰 1.26, 3H c, 三重峰 中心在1.30,3H d, 三重峰 中心在 1.32,3H e, 單峰 2.5,2H f, 寬峰 3.5,1H g,復(fù)雜峰 24,共3H h, 四重峰 4.25,2H i, 四重峰 4.30,2H 72. 8 分 (3081)3081 化合物A(C16H13O2N),不溶于冷的稀堿溶液,但與稀堿溶液共熱可得澄清液體。將此清液冷卻并用稀H2SO4酸化,得固體化合物B(C16H15O3N)。B與較濃的HCl回流加熱1小時(shí)后,冷卻,得固體酸C(C8H6O4),此酸加熱后可得分子式為C8H4O3的化合物。分出C后的母液,經(jīng)濃縮可得D(C8H12NCl)

36、。D的水溶液用NaNO2處理放出氮?dú)?并得不溶于水的化合物。此物經(jīng)劇烈氧化可得苯甲酸。試推出AD的結(jié)構(gòu)式。 73. 6 分 (3083)3083 化合物A(C5H10)經(jīng)臭氧分解得到產(chǎn)物之一為B(C4H8O), B的IR譜在1720cm-1處有吸收峰,其NMR顯示三個(gè)信號(hào)峰,d/:0.9;2.2;2.4。試確定A和B的結(jié)構(gòu)。 74. 6 分 (3084)3084化合物A是由碳、氫、氮三種元素組成,其MS的主要峰是 73和m/z58。A的NMR譜給出兩個(gè)單峰(面積比為9:2)，較大的單峰在d=1.2處,較小的在d=1.3處。請(qǐng)推測(cè)化合物A的結(jié)構(gòu)式。 75. 6 分 (3085)3085 分子式C

37、15H15NO的化合物(A),不溶于水、稀HCl和稀NaOH溶液。(A)與稀NaOH溶液一起回流時(shí)慢慢溶解,同時(shí)有油狀化合物浮在液面上。用水蒸氣蒸餾法將油狀物分出得(B)(C7H9N),(B)能溶于稀HCl,與對(duì)甲苯磺酰氯反應(yīng),生成不溶于堿的沉淀。把除去(B)以后的堿性溶液酸化,有化合物(C)(C8H8O2)分出,(C)能溶于NaHCO3溶液,熔點(diǎn)為182 C。試寫出A,B,C的結(jié)構(gòu)式。 76. 6 分 (3086)3086 化合物A(C4H7N)不與酸成鹽,與堿溶液共熱時(shí)可 得化合物B(C4H7O2Na)。B電解可 得2,3-二甲基丁烷,A 的NMR有兩個(gè)共振信號(hào),d=1.3(二重峰),2.

38、7(七重峰)。試確定化合物A的結(jié)構(gòu)。 77. 6 分 (3087)3087 兒茶素2-(3,4-二羥苯基)-3,5,7-三羥基,氫化苯并吡喃含兩個(gè)手性碳原子,它該有兩對(duì)互為對(duì)映體的構(gòu)型異構(gòu)體,分別稱它們?yōu)閮翰杷?2S,3R)和(2R,3S)和表兒茶素(2S,3S)和(2R,3R)。試寫出它們的構(gòu)型式。 78. 8 分 (3088)3088 從胡椒中得到一種生物堿,稱為胡椒堿,分子式為C17H19NO3,經(jīng)酸水解得到六氫吡啶和胡椒酸C11H10O3,后者用高錳酸鉀適當(dāng)氧化可以得到兩個(gè)分子乙二酸和化合物C8H6O4,用HI處理,C8H6O4變?yōu)?,4-二羥基苯甲酸。請(qǐng)寫出胡椒堿和胡椒酸的結(jié)構(gòu)式。 79. 8 分 (3089)3089 五個(gè)D型己糖,(1)的構(gòu)型為2R,3S,4R,除(3)外,其他均可用Br2/H2O氧化,(1),(2),(3) 能生成相同的脎,(4),(5)能生成相同的脎,把(1)用HNO3氧化得旋光性二酸(A),把(5)用 HNO3氧化也得到旋光性二酸(B),(B)與(A)為對(duì)映體。 回答:寫出(1)(5)的開鏈Fischer投影式 寫出(1)的吡喃型構(gòu)