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第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡 3 沉淀溶解平衡常數(shù) 溶度積 1 表達(dá)式對于溶解平衡mman s mmn aq nam aq ksp 2 意義溶度積 ksp 反映了物質(zhì)在水中的 能力 3 影響因素溶度積常數(shù)只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和 有關(guān) 而與沉淀的量和溶液中離子的濃度無關(guān) cm mn cn am 溶解 溫度 1 判一判 下列說法是否正確 正確的打 錯誤的打 1 不同電解質(zhì)在水中的溶解度差別很大 2 沉淀溶解平衡不受外界條件的影響 3 生成沉淀的離子反應(yīng)之所以能夠發(fā)生 在于生成物的溶解度小 4 難溶電解質(zhì)的溶解達(dá)到平衡時 固體的量不再減小 5 達(dá)到沉淀溶解平衡時 各離子濃度一定相等 答案 1 2 3 4 5 2 填一填 agcl的ksp 1 80 10 10 將0 002mol l 1的nacl和0 002mol l 1的agno3溶液等體積混合 溶液中是否有agcl沉淀生成 通過簡單計算回答 溶液中存在的離子有 二 沉淀反應(yīng)的應(yīng)用1 沉淀的生成 fe3 3nh3 h2o fe oh 3 3nh 2 沉淀的溶解 1 含義減少溶解平衡體系中的相應(yīng)離子 使平衡向沉淀溶解的方向移動 從而使沉淀溶解 2 方法實例 caco3 2h ca2 co2 h2o 3 沉淀的轉(zhuǎn)化 1 實質(zhì) 難溶電解質(zhì) 的移動 沉淀的溶解度差別越大 越容易轉(zhuǎn)化 2 應(yīng)用 鍋爐除垢 礦物轉(zhuǎn)化等 溶解平衡 3 選一選 已知溶液中存在平衡 ca oh 2 s ca2 aq 2oh aq h 0 下列有關(guān)該平衡體系的說法正確的是 a 升高溫度 平衡逆向移動b 溶液中c ca2 c2 oh 恒為定值c 向溶液中加入少量碳酸鈉粉末能增大鈣離子濃度d 除去氯化鈉溶液中混有的少量鈣離子 可以向溶液中加入適量的氫氧化鈉溶液 答案 a 1 內(nèi)因 難溶物質(zhì)本身性質(zhì) 這是主要決定因素 2 外因 沉淀溶解平衡是動態(tài)平衡 適用于勒夏特列原理 1 濃度 加水沖稀 平衡向溶解方向移動 但ksp不變 2 溫度 絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過程 升高溫度 平衡向溶解方向移動 ksp增大 3 其他 向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或更難電離或氣體的粒子時 平衡向溶解方向移動 但ksp不變 影響溶解平衡的因素 2012 廣州大學(xué)附屬實驗中學(xué)檢測 下列說法正確的是 a 難溶電解質(zhì)作比較時 ksp小的 溶解度一定小b ksp大小取決于難溶電解質(zhì)的量 所以離子濃度改變時 沉淀平衡會發(fā)生移動c 所謂沉淀完全就是用沉淀劑將溶液中某一離子完全除去d 溫度一定 當(dāng)溶液中ag 和cl 濃度的乘積等于ksp時 溶液為agcl的飽和溶液 精講精析 ksp是溫度的函數(shù) b錯誤 絕對不溶的物質(zhì)不存在 c錯誤 答案 d 1 2012 寶雞模擬 常溫下 有關(guān)物質(zhì)的溶度積如下 下列有關(guān)說法不正確的是 a 常溫下 除去nacl溶液中的mgcl2雜質(zhì) 選用naoh溶液比na2co3溶液效果好b 常溫下 除去nacl溶液中的cacl2雜質(zhì) 選用na2co3溶液比naoh溶液效果好 c 向含有mg2 fe3 的溶液中滴加naoh溶液 當(dāng)兩種沉淀共存且溶液的ph 8時 c mg2 c fe3 2 125 1021d 無法利用ca oh 2制備naoh 解析 1 ksp越小離子沉淀的越完全 2 當(dāng)兩種沉淀共存時 形成沉淀的相同離子具有相同的物質(zhì)的量濃度 答案 d 1 沉淀的生成 1 條件 離子積 qc 大于溶度積 ksp 2 應(yīng)用 分離離子 同一類型的難溶電解質(zhì) 如agcl agbr agi 溶度積小的物質(zhì)先析出 溶度積大的物質(zhì)后析出 控制溶液的ph來分離物質(zhì) 如除去cucl2中的fecl3就可向溶液中加入cuo或cu oh 2等物質(zhì) 將fe3 轉(zhuǎn)化為fe oh 3而除去 沉淀溶解平衡的應(yīng)用 2 沉淀的溶解 1 條件 離子積 qc 小于溶度積 ksp 2 常用方法 酸堿溶解法 加入酸或堿與溶解平衡體系中的相應(yīng)離子反應(yīng) 降低離子濃度 使平衡向溶解的方向移動 如caco3可溶于鹽酸 鹽溶解法 加入鹽溶液 與沉淀溶解平衡體系中某種離子生成弱電解質(zhì) 從而減小離子濃度使沉淀溶解 如mg oh 2溶于nh4cl溶液 氧化還原法 通過氧化還原反應(yīng)使平衡體系中的離子濃度降低 從而使沉淀溶解 如ag2s溶于hno3 自然界地表層原生銅的硫化物經(jīng)氧化 淋濾作用后變成cuso4溶液 向地下深層滲透 遇到難溶的zns或pbs 慢慢轉(zhuǎn)變?yōu)殂~藍(lán) cus 下列分析一定正確的是 a ksp pbs ksp cus b 原生銅的硫化物具有還原性 而銅藍(lán)沒有還原性c cuso4與zns反應(yīng)的離子方程式是cu2 s2 cus d 整個過程涉及的反應(yīng)類型有氧化還原反應(yīng)和復(fù)分解反應(yīng) 精講精析 難溶的沉淀可以轉(zhuǎn)化為更難溶的物質(zhì) 物質(zhì)越難溶其ksp越小 故利用題中信息可知難溶物cus pbs的ksp的大小關(guān)系為 ksp pbs ksp cus 銅藍(lán) cus 中的s處于最低價 2價 具有很強(qiáng)的還原性 因zns是難溶物 故cuso4與zns反應(yīng)的離子方程式為cu2 zns zn2 cus 在整個轉(zhuǎn)化過程中 由原生銅的硫化物氧化得到cuso4時發(fā)生氧化還原反應(yīng) zns等難溶物轉(zhuǎn)化為銅藍(lán)cus的變化為復(fù)分解反應(yīng) 答案 d 2 2012 烏魯木齊檢測 25 時 5種銀鹽的溶度積常數(shù) ksp 分別是 下列說法正確的是 a 氯化銀 溴化銀和碘化銀的溶解度依次增大b 將硫酸銀溶解于水后 向其中加入少量硫化鈉溶液 不可能得到黑色沉淀c 在5ml1 8 10 5mol l的nacl溶液中 加入1滴 1ml約20滴 0 1mol l的agno3溶液 不能觀察到白色沉淀d 將淺黃色溴化銀固體浸泡在飽和氯化鈉溶液中 可以有少量白色固體生成 解析 a選項在組成類型相同時 可以利用ksp直接比較鹽的溶解度 ksp值越小越難溶 所以氯化銀 溴化銀 碘化銀溶解度依次減小 錯誤 b選項硫酸銀的ksp大于硫化銀的ksp 因此會有更難溶的黑色硫化銀生成 錯誤 c選項 c ag 0 1mol l 1 20 ml 5ml 0 001mol l qc 0 001mol l 1 8 10 5mol l 1 8 10 8mol2 l2 大于氯化銀的ksp 故會有白色沉淀生成 錯誤 d選項在氯化鈉的飽和溶液中 氯離子的濃度大約是8mol l 溴化銀固體浸泡在其中 會使氯離子與銀離子濃度商大于其溶度積 所以會有少量白色固體生成 d正確 答案 d 高考題組溶解平衡與溶度積常數(shù)1 2011 全國新課標(biāo)高考 在0 10mol l 1硫酸銅溶液中加入氫氧化鈉稀溶液充分?jǐn)嚢?有淺藍(lán)色氫氧化銅沉淀生成 當(dāng)溶液的ph 8時 c cu2 mol l 1 ksp cu oh 2 2 2 10 20 若在0 1mol l 1硫酸銅溶液中通入過量h2s氣體 使cu2 完全沉淀為cus 此時溶液中的h 濃度是 mol l 1 答案 2 2 10 80 2 2 2011 天津高考 cr oh 3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡 cr oh 3 s cr3 aq 3oh aq 常溫下 cr oh 3的溶度積ksp c cr3 c3 oh 10 32 要使c cr3 降至10 5mol l 溶液的ph應(yīng)調(diào)至 答案 5 3 2010 江蘇高考 預(yù)氨化過程中有mg oh 2沉淀生成 已知常溫下mg oh 2的ksp 1 8 10 11 若溶液中c oh 3 0 10 6mol l 則溶液中c mg2 解析 常溫下mg oh 2的ksp c mg2 c2 oh c mg2 3 0 10 6 2 1 8 10 11 求得c mg2 2 0mol l 答案 2 0mol l 4 2010 海南高考 已知 ksp agcl 1 8 10 10 ksp agi 1 5 10 16 ksp ag2cro4 2 0 10 12 則下列難溶鹽的飽和溶液中 ag 濃度大小順序正確的是 a agcl ag
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