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第四單元 難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡a組基礎(chǔ)必做題1下列說(shuō)法正確的是 (d)a難溶電解質(zhì)的溶度積ksp越小,則它的溶解度越小b任何難溶物在水中都存在沉淀溶解平衡,溶解度大小都可以用ksp表示c溶度積常數(shù)ksp與溫度有關(guān),溫度越高,溶度積越大d升高溫度,某沉淀溶解平衡逆向移動(dòng),說(shuō)明它的溶解度是減小的,ksp也變小2下列化學(xué)原理的應(yīng)用,主要用沉淀溶解平衡原理來(lái)解釋的是 (a)熱純堿溶液的洗滌油污能力強(qiáng)誤將鋇鹽bacl2、ba(no3)2當(dāng)作食鹽食用時(shí),常用0.5%的na2so4溶液解毒溶洞、珊瑚的形成碳酸鋇不能做“鋇餐”而硫酸鋇則能泡沫滅火器滅火的原理abcd解析是水解平衡原理。3某溫度下,fe(oh)3(s)、cu(oh)2(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后,改變?nèi)芤簆h,金屬陽(yáng)離子濃度的變化如圖所示。據(jù)圖分析,下列判斷錯(cuò)誤的是 (b)akspfe(oh)3kspcu(oh)2b加適量nh4cl固體可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)cc、d兩點(diǎn)代表的溶液中c(h)與c(oh)乘積相等dfe(oh)3、cu(oh)2分別在b、c兩點(diǎn)代表的溶液中達(dá)到飽和解析本題考查沉淀溶解平衡,意在考查考生的分析圖形的能力和實(shí)際運(yùn)用知識(shí)的能力;kspfe(oh)3c(fe3)c(oh)3,kspcu(oh)3c(cu2)c(oh)2,fe3、cu2相等(b、c點(diǎn))時(shí),fe3對(duì)應(yīng)的ph小,c(h)較大,則c(oh)較小,且ksp的公式中c(oh)為三次方,又知ksp僅與溫度有關(guān),則kspfe(oh)3c(ag),b選項(xiàng)錯(cuò)誤;agcl和ag2cro4共存的懸濁液中,c選項(xiàng)錯(cuò)誤;向ag2cro4懸濁液中加入nacl濃溶液,ag2cro4能轉(zhuǎn)化為agcl,d選項(xiàng)錯(cuò)誤。5已知部分鋇鹽的溶度積如下:ksp(baco3)5.1109,kspba(io3)26.51010,ksp(baso4)1.11010,ksp(bacro4)1.61010。一種溶液中存在相同濃度的co、cro、io、so,且濃度均為0.001moll1,若向該溶液中逐滴滴入bacl2溶液,首先發(fā)生的離子反應(yīng)為 (d)aba2co=baco3bba2cro=bacro4cba22io=ba(io3)2dba2so=baso4解析根據(jù)溶度積公式及溶液中陰離子的濃度,可以計(jì)算出開(kāi)始出現(xiàn)baco3、bacro4、ba(io3)2、baso4沉淀時(shí)c(ba2)分別為5.1106moll1、1.6107moll1、6.5104moll1、1.1107moll1,故最先出現(xiàn)的沉淀是baso4,d項(xiàng)正確。6硫酸鋅是制造鋅鋇白和鋅鹽的主要原料,也可用作印染媒染劑,醫(yī)藥上用于催吐劑。已知25 時(shí),kspzn(oh)21.01017,ksp(ag2so4)1.0105,則下列說(shuō)法正確的是 (d)a在水加入少量znso4固體時(shí),水的電離平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),kw減小b在znso4溶液中各離子的濃度關(guān)系為c(zn2)c(h)c(oh)c(so)c在0.5 l 0.10 moll1znso4溶液中加入等體積0.02 moll1agno3溶液,即可生成ag2so4沉淀d常溫下,要除去0.20 moll1 znso4溶液中的zn2,至少要調(diào)節(jié)ph8解析水中加入znso4固體,zn2發(fā)生水解反應(yīng),促使水的電離平衡正向移動(dòng),由于溫度不變,則kw不變,a錯(cuò)誤。znso4溶液中,據(jù)電荷守恒可得:2c(zn2)c(h)c(oh)2c(so),b錯(cuò)誤。znso4和agno3溶液混合后,c(so)0.05 moll1,c(ag)0.01 moll1,則qcc(so)c2(ag)0.050.0125106ksp(ag2so4)1.0105,故不能生成ag2so4沉淀,c錯(cuò)誤。要除去溶液中zn2,即使c(zn2)1.0105moll1,則有c(oh)106moll1,此時(shí)溶液的c(h)moll1108moll1,即溶液的ph8,d正確。7工業(yè)上常用fecl3溶液作印刷線路的銅板腐蝕劑。已知25 時(shí),kspcu(oh)22.21020,kspfe(oh)32.61039,kspfe(oh)24.91017。(1)實(shí)驗(yàn)室中若要配制5.0 moll1的fecl3溶液,需加入一定量的鹽酸調(diào)節(jié)ph,以防出現(xiàn)沉淀,需控制溶液中c(h)大于_0.125_moll1_。(已知0.8)(2)某同學(xué)取上述溶液200 ml腐蝕銅板,得到的腐蝕液中經(jīng)測(cè)定c(fe2)為4.40 moll1。(假設(shè)反應(yīng)前后溶液體積未變)則:腐蝕液中c(cu2)_2.20_moll1_,該反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)2fe3cu=2fe2cu2_;若要將溶液中的fe2和fe3除去,而不沉淀cu2,需要先進(jìn)行的的操作是_加入氧化劑將fe2氧化成fe3_,然后調(diào)節(jié)溶液的ph,使溶液中的c(fe3)小于1.0105moll1,則需調(diào)整的ph范圍應(yīng)是_2.84_。(已知0.64,lg1.560.2)b組能力提升題8為研究沉淀的的生成及其轉(zhuǎn)化,某小組進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。關(guān)于該實(shí)驗(yàn)的分析不正確的是 (d)a濁液中存在平衡:agscn(s)ag(aq)scn(aq)b中顏色變化說(shuō)明上層清液中含有scnc中顏色變化說(shuō)明有agi生成d該實(shí)驗(yàn)可以證明agi比agscn更難溶解析0.01 moll1agno3溶液中加入0.005 moll1 kscn溶液,產(chǎn)生白色沉淀agscn,該沉淀在溶液中存在溶解平衡:agscn(s)ag(aq)scn(aq),a正確;取上層清液加入2 moll1fe(no3)3溶液,溶液變成紅色,說(shuō)明有fe(scn)3生成,從而推知上層清液中含有scn,b正確;中余下濁液中加入2 moll1ki溶液,產(chǎn)生黃色沉淀,該沉淀應(yīng)為agi,c正確;中反應(yīng)后agno3溶液剩余,則余下濁液中除含有agscn外,還有agno3,再加入2 ml 2 moll1ki溶液生成agi沉淀,不能說(shuō)明agscn轉(zhuǎn)化為agi,故不能證明agi比agscn更難溶,d錯(cuò)誤。9常溫下,ksp(agcl)1.81010,ksp(agi)1.01016。將等體積的agcl和agi的飽和溶液的清液混合,再向其中加入一定量的agno3固體,下列說(shuō)法正確的是 (b)a兩溶液混合,agcl和agi都沉淀b若agno3足量,agcl和agi都可沉淀,但以agcl為主c向agi清液加入agno3,c(ag)增大,ksp(agi)也增大d若取0.143 5 g agcl固體放入100 ml水中(忽略體積變化),c(cl)為0.01 moll1解析飽和agcl溶液中c(ag)c(cl)1.342105moll1;飽和的agi溶液中c(ag)c(i)1.0108moll1;等體積混合后,濃度減半,c(cl)6.71106moll1、c(i)5.0109moll1、c(ag)6.71106moll1,此時(shí)qc(agcl)c(cl)c(ag)6.71106moll16.71106moll14.51011ksp(agi),故生成agi沉淀,不產(chǎn)生agcl沉淀,a錯(cuò)誤。由于c(cl)c(i),故agno3足量時(shí),兩種沉淀都生成,但以agcl為主,b正確。agi清液中加入agno3,c(ag)增大,但ksp(agi)只與溫度有關(guān),溫度不變,ksp(agi)不變,c錯(cuò)誤。0.143 5 g agcl固體放入100 ml水中,只有部分溶解,此時(shí)溶液中c(cl)1.342105 moll1,d錯(cuò)誤。10已知:ksp(cus)6.01036,ksp(zns)3.01025,ksp(pbs)9.01029。在自然界中,閃鋅礦(zns)和方鉛礦(pbs)遇cuso4溶液能轉(zhuǎn)化成銅藍(lán)(cus)。下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是 (b)azns轉(zhuǎn)化成銅藍(lán)的離子方程式為zns(s)cu2(aq)=zn2(aq)cus(s)b在白色zns濁液中滴加pb(no3)2溶液,不會(huì)生成黑色沉淀(pbs)c在水中的溶解度:s(zns)s(pbs)s(cus)d若溶液中c(cu2)11010moll1,則s2已完全轉(zhuǎn)化成cus解析zns在水中存在溶解平衡:zns(s)zn2(aq)s2(aq),由于ksp(cus)ksp(zns),zns固體加入cuso4溶液后,cu2與s2結(jié)合生成更難溶的cus沉淀,即轉(zhuǎn)化成銅藍(lán)(cus),離子方程式為zns(s)cu2(aq)=zn2(aq)cus(s),a正確。由于ksp(pbs)ksp(pbs)ksp(cus),且其ksp表達(dá)形式相同,據(jù)此可知三種物質(zhì)在水中的溶解度:s(zns)s(pbs)s(cus),c正確。若溶液中c(cu2)11010moll1,則溶液中c(s2)moll16.01026moll1ksp(zns)時(shí)才生成zns沉淀,即c(s2)moll11.61019moll1,d正確。13在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中,較高濃度的cl會(huì)腐蝕陽(yáng)極板而增大電解能耗??上蛉芤褐型瑫r(shí)加入cu和cuso4,生成cucl沉淀從而除去cl。根據(jù)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是 (c)aksp(cucl)的數(shù)量級(jí)為107b除cl反應(yīng)為cucu22cl=2cuclc加入cu越多,cu濃度越高,除cl效果越好d2cu=cu2cu平衡常數(shù)很大,反應(yīng)趨于完全解析由題圖可知,當(dāng)c(cu)102moll1時(shí),c(cl)約為104.75 moll1,則ksp(cucl)c(cu)c(cl)的數(shù)量級(jí)為107,a項(xiàng)正確;根據(jù)題目信息可知b項(xiàng)正確;cu、cu2是按一定物質(zhì)的量之比反應(yīng)的,并不是加入cu越多,cu濃度越高,除cl效果越好,c項(xiàng)錯(cuò)誤;由題圖可知,交點(diǎn)處c(cu)c(cu2)106 moll1,則2cu=cu2cu的平衡常數(shù)k106,該平衡常數(shù)很大,因而反應(yīng)趨于完全,d項(xiàng)正確??焖俳忸}上述詳細(xì)分析過(guò)程包含較多的計(jì)算,在高考時(shí)間緊迫的情況下,可以回避這些繁瑣的計(jì)算,直接運(yùn)用常識(shí)判斷出本題的答案為c項(xiàng)。對(duì)于非可逆反應(yīng),加入過(guò)多的銅是浪費(fèi)原料,所以c項(xiàng)說(shuō)法是錯(cuò)誤的。14已知t 時(shí)agcl的ksp為21010;在t 時(shí),ag2cro4在水中的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是 (a)a在t 時(shí),反應(yīng)ag2cro4(s)2cl(aq)2agcl(s)cro(aq)的平衡常數(shù)k2.5107b在t 時(shí),ag2cro4的ksp為1109c在飽和ag2cro4溶液中加入k2cro4可使溶液由y點(diǎn)到x點(diǎn)d在t 時(shí),用0.01 moll1 agno3溶液滴定20 ml 0.01 moll1 kcl和0.01 moll1的k2cro4的混合溶液,cro先沉淀解析a項(xiàng),在t 時(shí),反應(yīng)ag2cro4(s)2cl(aq)2agcl(s)cro(aq)的平衡常數(shù)k2.5107,a項(xiàng)正確;b項(xiàng),依據(jù)圖像曲線上的數(shù)據(jù)結(jié)合ag2cro4(s)2ag(aq)cro(aq),kspc2(ag)c(cro)(103)21061012,b項(xiàng)錯(cuò)誤;c項(xiàng),在飽和ag2cro4溶液中加入k2cro4可使沉淀溶解平衡左移,溶度積常數(shù)不變,還是飽和溶液,點(diǎn)應(yīng)在曲線上,c項(xiàng)錯(cuò)誤;d項(xiàng),ksp(ag2cro4)c2(ag)c(cro)11012;ksp(agcl)c(ag)c(cl)21010,用0.01 moll1,agno3溶液滴定20 ml0.01 moll1 kcl和0.01 moll1的k2cro4的混合溶液c(cro)0.01 moll1,形成ag2cro4沉淀時(shí),c(ag) moll11105 moll1;0.01 moll1 kcl溶液中,c(cl)0.01 moll1;0.01 moll1 kcl溶液中,c(cl)0.01 moll1,形成agcl沉淀時(shí)c(ag) moll12108 moll1;因此先析出氯化銀沉淀,d項(xiàng)錯(cuò)誤。15以下是25 時(shí)幾種難溶電解質(zhì)的溶解度:難溶電解質(zhì)mg(oh)2cu(oh)2fe(oh)2fe(oh)3溶解度/g91041.71061.51043.0109在無(wú)機(jī)化合物的提純中,常利用難溶電解質(zhì)的溶解平衡原理除去某些雜質(zhì)離子。例如:為了除去氯化銨中的雜質(zhì)fe3,先將混合物溶于水,再加入一定量的試劑反應(yīng),過(guò)濾,結(jié)晶即可;為了除去氯化鎂晶體中的雜質(zhì)fe3,先將混合物溶于水,加入足量的氫氧化鎂,充分反應(yīng),過(guò)濾,結(jié)晶即可;為了除去硫酸銅晶體中的雜質(zhì)fe2,先將混合物溶于水,加入一定量的h2o2,將fe2氧化成fe3,調(diào)節(jié)溶液的ph4,過(guò)濾結(jié)晶即可。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)上述三個(gè)除雜方案都能夠達(dá)到很好效果,fe3、fe2都被轉(zhuǎn)化為_(kāi)氫氧化鐵_(填名稱)而除去。(2)中加入的試劑應(yīng)選擇_氨水_為宜,其原因是_不會(huì)引入新的雜質(zhì)_。(3)中除去fe3所發(fā)生的總反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)2fe3(aq)3mg(oh)2(s)=3mg2(aq)2fe(oh)3(s)_。(4)下列關(guān)于方案相關(guān)的敘述中,正確的是_acde_(填字母)。ah2o2是綠色氧化劑,在氧化過(guò)程中不引進(jìn)雜質(zhì),不產(chǎn)生污染b將fe2氧化為fe3的主要原因是fe(oh)2沉淀比f(wàn)e(oh)3沉淀較難過(guò)濾c調(diào)節(jié)溶液ph4可選擇的試劑是氫氧化銅或堿式碳酸銅dcu2可以大量存在于ph4的溶液中e在ph4的溶液中fe3一定不能大量存在解析中
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