水質(zhì)指標(biāo)化驗方法.doc

一 污水懸浮物的測定一、 實驗原理 懸浮物（即懸浮固體）能使水體渾濁，透明度降低，影響水生生物的呼吸和代謝，造成水質(zhì)惡化，污染環(huán)境，因此，在水和廢水處理中，測定懸浮物具有特定意義。懸浮物是指不能通過濾料，并于103-105烘至恒重的固體物。一定體積的水樣用濾膜過濾后，經(jīng)烘干稱重，得出水中懸浮物的含量（mg/L）二、 實驗儀器（1） 烘箱（2） 分析天平（3） 干燥器（4） 孔徑為0.45um的濾膜（5） 稱量瓶內(nèi)經(jīng)為3050mm（6） 扁嘴無齒鑷子（7） 無油真空泵、吸濾瓶、過濾器三、 測定步驟1、 采樣 先用洗滌劑將所有聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶洗凈，在依次用自來水和蒸餾水沖洗干凈，在采樣前用即將采集的水樣將聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶清洗三次，然后采集具有代表性的水樣500-1000ml.2、 濾膜準(zhǔn)備 用扁嘴無齒鑷子夾取濾膜放于事先稱重的稱量瓶里。移入烘箱中在103105烘干0.5h后取出置干燥器內(nèi)冷卻至室溫，稱其質(zhì)量。反復(fù)烘干、冷卻、稱量，直至兩次稱量的質(zhì)量差不超過0.2mg。將恒重的濾膜正確地放在濾膜過濾器的濾膜托盤上，加蓋配套的漏斗，并用夾子固定好。以蒸餾水潤濕濾膜。并不斷吸濾。2.測定 量取充分混合均勻的樣品100ml抽吸過濾。使水樣全部通過濾膜。在以每次10ml蒸餾水連續(xù)洗滌3-5次，繼續(xù)吸濾以除去痕量水分。（如樣品中含油脂，用10ml石油醚分兩次淋洗殘渣。）停止吸濾后，仔細(xì)取出載有懸浮物的濾膜放在原恒重的稱量瓶里，打開瓶蓋，移入烘箱中在103-105烘干2小時后移入干燥器中，使其冷卻至室溫，稱量。反復(fù)烘干、冷卻、稱量，直至恒重為止（0.4mg）。四、 計算懸浮物含量（mg/L）=(mA-mB)106 /V式中：mA懸浮物+濾膜及稱量瓶質(zhì)量，g mB濾膜及稱量瓶質(zhì)量，g V 樣品體積，ml五、注意事項（1）漂浮的不均勻固體物質(zhì)不屬于懸浮物質(zhì)，應(yīng)從采集的水樣中除去。（2）濾膜上截留過多的懸浮物可能夾帶過多的水分，除延長干燥時間外，還可能造成過濾困難，遇此情況，可酌情少取樣品。濾膜上懸浮物過少，則會增大稱量誤差，影響測量精度，必要時，可增大樣品體積。一般以510mg懸浮物量作為量取樣品體積的使用范圍。（3）廢水粘度高時，可加24倍蒸餾水稀釋，振蕩均勻，待沉淀物下降后在過濾。 二 重鉻酸鉀測定COD一、化學(xué)需氧量（COD） 是以化學(xué)方法測量水樣中需要被氧化的還原性物質(zhì)的量。水樣在一定條件下，以氧化1升水樣中還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量為指標(biāo)，折算成每升水樣全部被氧化后，需要的氧的毫克數(shù)，以mg/L表示。它反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。該指標(biāo)也作為有機物相對含量的綜合指標(biāo)之一。測定水中COD的方法有高錳酸鹽指數(shù)法和重鉻酸鉀氧化法（CODcr）.二、實驗原理 是在水樣中加如一定量的重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀，在強酸性介質(zhì)中加熱回流一定時間，部分重鉻酸鉀被水樣中可氧化物質(zhì)還原，用硫酸亞鐵銨滴定剩余的重鉻酸鉀，根據(jù)消耗重鉻酸鉀的量計算COD的值。三、實驗儀器和試劑儀器1500mL全玻璃回流裝置。2加熱裝置(電爐)。325mL或50mL酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。試劑1重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L) 2試亞鐵靈指示液 3硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液c(NH4)2Fe(SO4)26H2O0.1mol/L 四、實驗步驟標(biāo)定 ：準(zhǔn)確吸取10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500mL錐形瓶中，加水稀釋至110mL左右，緩慢加入30mL濃硫酸，搖勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液(約0.15mL)，用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點。測定：1. 水樣中加如一定量的重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀，在強酸性介質(zhì)中加熱回流 2h2. 冷卻后，用90.00mL水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。 3. 溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。4. 測定水樣的同時，取20.00mL重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白實驗。記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。五、計算CODCr(O2，mg/L)= 81000(V0-V1)C/V附：分光光度計法測COD實驗原理：水樣在加熱回流時，反應(yīng)方程式為： 由回流液吸收光譜圖（下圖）可知，在600nm附近的吸收光譜比較平緩，且經(jīng)過反復(fù)實驗，重鉻酸鉀溶液在此波長下不吸收，因此在強酸性溶液中，過量的重鉻酸鉀在以硫酸銀做催化劑的條件下，氧化水中的還原物質(zhì)，使Cr6+還原為Cr3+，在波長600nm處測定Cr3+的吸光度，作為標(biāo)準(zhǔn)曲線，即可測出樣品中的cod值儀器設(shè)備：分光光度計 測定步驟： （1）配置標(biāo)準(zhǔn)系列 （2）依次加入0.1g硫酸汞,5.00mL水樣,2.5mL重鉻酸鉀溶液(濃度0.5mol/L),7.5mL硫酸-硫酸銀,搖勻（3）在75攝氏度加熱15min（或者在165攝氏度恒溫消除10min）（4）冷卻后于600nm處分光光度計測定COD標(biāo)準(zhǔn)系列溶液和水樣的吸光度。用去離子水做參比，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計算或者直接讀水樣的COD。 兩種方法比較：標(biāo)準(zhǔn)法測定COD準(zhǔn)確但是一次標(biāo)準(zhǔn)COD實驗需用兩個多小時，作為常規(guī)分析時間過長，其次，樣品消化后的反滴定既不靈敏又很麻煩，耗費試劑也多。分光光度法測定COD，與標(biāo)準(zhǔn)法測定結(jié)果相一致，方法的準(zhǔn)確度和精確度符合測試要求，試劑用量少，成本低，無需滴定，操作簡便 三 稀釋接種法測定BOD一 生化需氧量（biochemical oxygen demand ）簡稱BOD。是表示水中有機物等需氧污染物質(zhì)含量的一項綜合指標(biāo)。它說明水中有機物處于微生物的生化作用進行氧化分解，使之無機化或氣體化時所消耗水中溶解氧的總數(shù)量，其單位以ppm（毫克升）表示。 二 適用范圍適用于地表水、工業(yè)廢水和生活污水中五日生化需氧量（BOD5）的測定。方法的檢出限為0.5 mg/L，方法的測定下限為2 mg/L，非稀釋法和非稀釋接種法的測定上限為6 mg/L，稀釋與稀釋接種法的測定上限為6 000 mg/L三 方法原理生化需氧量是指在規(guī)定的條件下，微生物分解水中的某些可氧化的物質(zhì)，特別是分解有機物的生物化學(xué)過程消耗的溶解氧。通常情況下是指水樣充滿完全密閉的溶解氧瓶中，在（201）的暗處培養(yǎng)5d4 h或（2+5）d4 h先在04的暗處培養(yǎng)2 d，接著在（201）的暗處培養(yǎng)5 d，即培養(yǎng)（2+5）d，分別測定培養(yǎng)前后水樣中溶解氧的質(zhì)量濃度，由培養(yǎng)前后溶解氧的質(zhì)量濃度之差，計算每升樣品消耗的溶解氧量，以BOD5形式表示。若樣品中的有機物含量較多，BOD5的質(zhì)量濃度大于6 mg/L，樣品需適當(dāng)稀釋后測定；對不含或含微生物少的工業(yè)廢水，如酸性廢水、堿性廢水、高溫廢水、冷凍保存的廢水或經(jīng)過氯化處理等的廢水，在測定BOD5時應(yīng)進行接種，以引進能分解廢水中有機物的微生物。當(dāng)廢水中存在難以被一般生活污水中的微生物以正常的速度降解的有機物或含有劇毒物質(zhì)時，應(yīng)將馴化后的微生物引入水樣中進行接種。四 儀器和試劑試劑：水：實驗用水為符合GB/T 6682規(guī)定的3級蒸餾水，且水中銅離子的質(zhì)量濃度不大于0.01 mg/L，不含有氯或氯胺等物質(zhì)。接種液：可購買接種微生物用的接種物質(zhì)，接種液的配制和使用按說明書的要求操作。也可按以下方法獲得接種液。（1）未受工業(yè)廢水污染的生活污水：化學(xué)需氧量不大于300 mg/L，總有機碳不大于100 mg/L。（2） 含有城鎮(zhèn)污水的河水或湖水。（3） 污水處理廠的出水。(4)分析含有難降解物質(zhì)的工業(yè)廢水時，在其排污口下游適當(dāng)處取水樣作為廢水的馴化接種液。也可取中和或經(jīng)適當(dāng)稀釋后的廢水進行連續(xù)曝氣，每天加入少量該種廢水，同時加入少量生活污水，使適應(yīng)該種廢水的微生物大量繁殖。當(dāng)水中出現(xiàn)大量的絮狀物時，表明微生物已繁殖，可用作接種液。一般馴化過程需38 d。鹽溶液磷酸鹽緩沖溶液：將8.5 g磷酸二氫鉀（KH2PO4）、21.8 g磷酸氫二鉀（K2HPO4）、33.4 g七水合磷酸氫二鈉（Na2HPO47H2O）和1.7 g氯化銨（NH4Cl）溶于水中，稀釋至1 000 ml，此溶液在04可穩(wěn)定保存6個月。此溶液的pH值為7.2。硫酸鎂溶液， (MgSO4)= 11.0 g/L：將22.5 g七水合硫酸鎂（MgSO47H2O）溶于水中，稀釋至1 000 ml，此溶液在04可穩(wěn)定保存6個月，若發(fā)現(xiàn)任何沉淀或微生物生長應(yīng)棄去。氯化鈣溶液， (CaCl2)= 27.6 g/L：將27.6 g無水氯化鈣（CaCl2）溶于水中，稀釋至1 000 ml，此溶液在04可穩(wěn)定保存6個月，若發(fā)現(xiàn)任何沉淀或微生物生長應(yīng)棄去。氯化鐵溶液， (FeCl3)= 0.15 g/L：將0.25 g六水合氯化鐵（FeCl36H2O）溶于水中，稀釋至1 000 ml，此溶液在04可穩(wěn)定保存6個月，若發(fā)現(xiàn)任何沉淀或微生物生長應(yīng)棄去。稀釋水：在520 L的玻璃瓶中加入一定量的水，控制水溫在（201），用曝氣裝置（5.9）至少曝氣1 h，使稀釋水中的溶解氧達到8 mg/L以上。使用前每升水中加入上述四種鹽溶液（4.3）各1.0 ml，混勻，20保存。在曝氣的過程中防止污染，特別是防止帶入有機物、金屬、氧化物或還原物。稀釋水中氧的質(zhì)量濃度不能過飽和，使用前需開口放置1 h，且應(yīng)在24 h內(nèi)使用。剩余的稀釋水應(yīng)棄去。接種稀釋水：根據(jù)接種液的來源不同，每升稀釋水（4.4）中加入適量接種液（4.2）：城市生活污水和污水處理廠出水加110 ml，河水或湖水加10100 ml，將接種稀釋水存放在（201）的環(huán)境中，當(dāng)天配制當(dāng)天使用。接種的稀釋水pH值為7.2，BOD5應(yīng)小于1.5 mg/L。鹽酸溶液，c(HCl)=0.5 mol/L：將40 ml濃鹽酸（HCl）溶于水中，稀釋至1 000 ml。氫氧化鈉溶液，c(NaOH)=0.5 mol/L：將20 g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至1 000 ml。亞硫酸鈉溶液，c(Na2SO3)=0.025 mol/L：將1.575 g亞硫酸鈉（Na2SO3）溶于水中，稀釋至1 000 ml。此溶液不穩(wěn)定，需現(xiàn)用現(xiàn)配。葡萄糖-谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：將葡萄糖（C6H12O6，優(yōu)級純）和谷氨酸（HOOC-CH2-CH2-CHNH2-COOH，優(yōu)級純）在130干燥1 h，各稱取150 mg溶于水中，在1 000 ml容量瓶中稀釋至標(biāo)線。此溶液的BOD5為（21020）mg/L，現(xiàn)用現(xiàn)配。該溶液也可少量冷凍保存，融化后立刻使用。丙烯基硫脲硝化抑制劑， (C4H8N2S)=1.0 g/L：溶解0.20 g丙烯基硫脲（C4H8N2S）于200 ml水中混合，4保存，此溶液可穩(wěn)定保存14 d。乙酸溶液，1+1。碘化鉀溶液， (KI)=100 g/L：將10 g碘化鉀（KI）溶于水中，稀釋至100 ml。淀粉溶液， =5 g/L：將0.50 g淀粉溶于水中，稀釋至100 ml。儀器：濾膜：孔徑為1.6 m。溶解氧瓶：帶水封裝置，容積250300 ml。稀釋容器：1 0002 000 ml的量筒或容量瓶。虹吸管：供分取水樣或添加稀釋水。溶解氧測定儀。冷藏箱：04。冰箱：有冷凍和冷藏功能。帶風(fēng)扇的恒溫培養(yǎng)箱：（201）。曝氣裝置：多通道空氣泵或其他曝氣裝置；曝氣可能帶來有機物、氧化劑和金屬，導(dǎo)致空氣污染，如有污染，空氣應(yīng)過濾清洗。五 樣品5.1 采集與保存樣品采集按照HJ/T 91的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。采集的樣品應(yīng)充滿并密封于棕色玻璃瓶中，樣品量不小于1 000 ml，在04的暗處運輸和保存，并于24 h內(nèi)盡快分析。24 h內(nèi)不能分析，可冷凍保存（冷凍保存時避免樣品瓶破裂），冷凍樣品分析前需解凍、均質(zhì)化和接種。5.2 樣品的前處理5.2.1 pH值調(diào)節(jié)若樣品或稀釋后樣品pH值不在68范圍內(nèi)，應(yīng)用鹽酸溶液（4.6）或氫氧化鈉溶液（4.7）調(diào)節(jié)其pH值至68。5.2.2 余氯和結(jié)合氯的去除若樣品中含有少量余氯，一般在采樣后放置12 h，游離氯即可消失。對在短時間內(nèi)不能消失的余氯，可加入適量亞硫酸鈉溶液去除樣品中存在的余氯和結(jié)合氯，加入的亞硫酸鈉溶液的量由下述方法確定。取已中和好的水樣100 ml，加入乙酸溶液（4.11）10 ml、碘化鉀溶液（4.12）1 ml，混勻，暗處靜置5 min。用亞硫酸鈉溶液滴定析出的碘至淡黃色，加入1 ml淀粉溶液（4.13）呈藍(lán)色。再繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛剛褪去，即為終點，記錄所用亞硫酸鈉溶液體積，由亞硫酸鈉溶液消耗的體積，計算出水樣中應(yīng)加亞硫酸鈉溶液的體積。5.2.3 樣品均質(zhì)化含有大量顆粒物、需要較大稀釋倍數(shù)的樣品或經(jīng)冷凍保存的樣品，測定前均需將樣品攪拌均勻。 5.2.4 樣品中有藻類若樣品中有大量藻類存在，BOD5的測定結(jié)果會偏高。當(dāng)分析結(jié)果精度要求較高時，測定前應(yīng)用濾孔為1.6 m的濾膜（5.1）過濾，檢測報告中注明濾膜濾孔的大小。5.2.5 含鹽量低的樣品若樣品含鹽量低，非稀釋樣品的電導(dǎo)率小于125 S/cm時，需加入適量相同體積的四種鹽溶液（4.3），使樣品的電導(dǎo)率大于125 S/cm。每升樣品中至少需加入各種鹽的體積V按式（1）計算： (12.8)/113VK = （1） 式中：V需加入各種鹽的體積，ml； K樣品需要提高的電導(dǎo)率值，S/cm六 實驗步驟試樣中的有機物含量較多，BOD5的質(zhì)量濃度大于6 mg/L，但試樣中無足夠的微生物時，采用稀釋接種法測定。6.1水樣的預(yù)處理6.1.1調(diào)節(jié)pH值a）水樣的PH若超出6.5-7.5范圍時，可用鹽酸或氫氧化鈉稀溶液調(diào)節(jié)PH近于7，但用量不要超過水樣體積的0.5%。若水樣的酸度或堿度很高，可改用高濃度的堿或酸液進行中和。保持20 的水樣溫度。b）確定稀釋倍數(shù)：由重鉻酸鉀法測定的COD值來確定，通常需做三個稀釋比。使用稀釋水時，由COD值分別乘以系數(shù)0.075、0.15、0.225，即可得三個稀釋倍數(shù)；使用接種稀釋水時，則分別乘以0.075、0.15、0.25三個系數(shù)。c）稀釋操作按照選定的稀釋比例，用虹吸沿筒壁先引入部分接種稀釋水于1000 mL量筒中。加入需要量的均勻水樣。再加入接種稀釋水至1000 mL，用帶膠板的玻璃棒攪拌均勻，攪拌時防止出現(xiàn)氣泡。然后以虹吸法將約20 的混勻水樣轉(zhuǎn)移入兩個溶解氧瓶內(nèi)，轉(zhuǎn)移過程中應(yīng)注意不使產(chǎn)生氣泡，以相同的操作使兩個溶解氧瓶充滿水樣后溢出少許，加塞。瓶內(nèi)不應(yīng)留有氣泡。其中一瓶即測定溶解氧，另一瓶的瓶口進行水封后，放入培養(yǎng)箱，在20 +1 培養(yǎng)5 d，在培養(yǎng)過程中注意添加封口水。5 d后測定其溶解氧。另外取兩個溶解氧瓶用相同的方法裝滿接種稀釋水作為空白試驗，其中一瓶即測定溶解氧，另一瓶瓶口進行水封后，放入培養(yǎng)箱，在20 +1 培養(yǎng)5 d，在培養(yǎng)過程中注意添加封口水。5 d后測定其溶解氧。五 結(jié)果計算經(jīng)過稀釋后的水樣的BOD5按下式計算：式中：C1水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度，mg/L； C2水樣經(jīng)5 d培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度，mg/L； B1接種稀釋水在培養(yǎng)前的溶解氧濃度 mg/L； B2接種稀釋水在培養(yǎng)后的溶解氧濃度，mg/； f1接種稀釋水在培養(yǎng)液中所占比例；f2水樣在培養(yǎng)液中所占比例。四 氨氮的測定一 方法原理納氏試劑比色法：碘化汞和碘化鉀的堿性溶液與氨反應(yīng)生成淡黃棕色膠態(tài)化合物，其色度與氨氮含量成正比，通常可在波長410425nm范圍內(nèi)測其吸光度，計算其含量。本法最低檢出濃度為0.025mg/L（光度法），測定上限為2mg/L。二 儀器和試劑試劑：500mL全玻璃蒸餾器 。50mL具塞比色管。分光光度計。pH計。試劑：配制試劑用水均應(yīng)為無氨水。無氨水：可用一般純水通過強酸性陽離子交換樹脂或加硫酸和高錳酸鉀后，重蒸餾得到。1mol/L氫氧化鈉溶液。吸收液：硼酸溶液：稱取20g硼酸溶于水中，稀釋至1L。0.01mol/L硫酸溶液。納氏試劑：稱取16g氫氧化鈉，溶于50mL水中，充分冷卻至室溫。另稱取7g碘化鉀和碘化汞(HgI2)溶于水，然后將此溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化鈉溶液中。用水稀釋至100mL，貯于聚乙烯瓶中，密塞保存。酒石酸鉀鈉溶液：稱取50g酒石酸鉀鈉(KNaC4H4O64H2O)溶于100mL水中，加熱煮沸以除去氨，放冷，定容至100mL。銨標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取3.819g經(jīng)100干燥過的氯化銨(NH4Cl)溶于水中，移入1000mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。銨標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：移取5.00mL銨標(biāo)準(zhǔn)貯備液于500mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含0.010mg氨氮。三、測定步驟1水樣預(yù)處理：無色澄清的水樣可直接測定；色度、渾濁度較高和含干擾物質(zhì)較多的水樣，需經(jīng)過蒸餾或混凝沉淀等預(yù)處理步驟。2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：吸取 0 、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0mL銨標(biāo)準(zhǔn)使用液于50mL比色管中，加水至標(biāo)線，加1.0mL酒石酸鉀鈉溶液，混勻。加1.5mL納氏試劑，混勻。放置10min后，在波長420nm處，用光程10mm比色皿，以水為參比，測定吸光度。由測得的吸光度，減去零濃度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，繪制以氨氮含量（mg）對校正吸光度的標(biāo)準(zhǔn)曲線。3水樣的測定：分取適量的水樣（使氨氮含量不超過0.1mg），加入50mL比色管中，稀釋至標(biāo)線，加1.0mL酒石酸鉀鈉溶液（經(jīng)蒸餾預(yù)處理過的水樣，水樣及標(biāo)準(zhǔn)管中均不加此試劑），混勻，加1.5mL的納氏試劑，混勻，放置10min。4空白試驗：以無氨水代替水樣，作全程序空白測定。四、計算由水樣測得的吸光度減去空白實驗的吸光度后，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得氨氮含量（mg）。 氨氮(N,mg/L)=m1000/V式中：m由校準(zhǔn)曲線查得樣品管的氨氮含量（mg）； V水樣體積（mL）。注意事項1、納氏試劑中碘化汞與碘化鉀的比例，對顯色反應(yīng)的靈敏度有較大影響。靜置后生成的沉淀應(yīng)除去。2、濾紙中常含痕量銨鹽，使用時注意用無氨水洗滌。所用玻璃器皿應(yīng)避免實驗室空氣中氨的沾污。五 總磷的測定一 主題內(nèi)容與適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用過硫酸鉀（或硝酸高氯酸）為氧化劑，將未經(jīng)過濾的水樣消解，用鉬酸銨分光光度測定總磷的方法。總磷包括溶解的、顆粒的、有機的和無機磷。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地面水、污水和工業(yè)廢水。取25mL試料，本標(biāo)準(zhǔn)的最低檢出濃度為0.01mgL，測定上限為0.6mgL。在酸性條件下，砷、鉻、硫干擾測定。二 原理在中性條件下用過硫酸鉀（或硝酸高氯酸）使試樣消解，將所含磷全部氧化為正磷酸鹽。在酸性介質(zhì)中，正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)，在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍(lán)色的絡(luò)合物。三 試劑本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除另有說明外，均應(yīng)使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析試劑和蒸餾水或同等純度的水。3.1 硫酸(H2SO4)，密度為1.84gmL。3.2 硝酸(HNO3)，密度為1.4gmL。3.3 高氯酸(HClO4)，優(yōu)級純，密度為1.68gmL。3.4 硫酸(H2SO4)，11。3.5 硫酸，約c(1/2H2SO4)1mo1L：將27mL硫酸(3.1)加入到973mL水中。3.6 氫氧化鈉(NaOH)，1mo1L溶液：將40g氫氧化鈉溶于水并稀釋至1000mL。3.7 氫氧化鈉(NaOH)，6mo1L溶液；將240g氫氧化鈉溶于水并稀釋至1000mL。3.8 過硫酸鉀，50gL溶液：將5g過硫酸鉀(K2S2O8)溶解干水，并稀釋至100mL。3.9 抗壞血酸，100gL溶液：溶解10g抗壞血酸(C6H8O6)于水中，并稀釋至100mL。此溶液貯于棕色的試劑瓶中，在冷處可穩(wěn)定幾周。如不變色可長時間使用。3.10 鉬酸鹽溶液：溶解13g鉬酸銨(NH4)6Mo7O244H2O于100mL水中。溶解0.35g酒石酸銻鉀KSbC4H4O7 1 H2O于100mL水中。在不斷攪拌下把鉬酸銨溶液徐徐加到300mL硫酸(3.4)中，加酒石酸銻鉀溶液并且混合均勻。此溶液貯存于棕色試劑瓶中，在冷處可保存二個月。3.11 濁度一色度補償液：混合兩個體積硫酸(3.4)和一個體積抗壞血酸溶液(3.9)。使用當(dāng)天配制。3.12 磷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取0.21970.001g于110干燥2h在干燥器中放冷的磷酸二氫鉀(KH2PO4)，用水溶解后轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，加入大約800mL水、加5mL硫酸(3.4)用水稀釋至標(biāo)線并混勻。1.00mL此標(biāo)準(zhǔn)溶液含50.0g磷。本溶液在玻璃瓶中可貯存至少六個月。3.13 磷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：將10.0mL的磷標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.12)轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線并混勻。1.00mL此標(biāo)準(zhǔn)溶液含2.0g磷。使用當(dāng)天配制。3.14 酚酞，10gL溶液：0.5g酚酞溶于50mL95乙醇中。四 儀器實驗室常用儀器設(shè)備和下列儀器。4.1 醫(yī)用手提式蒸氣消毒器或一般壓力鍋(1.11.4kgcm2)。4.2 50mL具塞(磨口)刻度管。4.3 分光光度計。注：所有玻璃器皿均應(yīng)用稀鹽酸或稀硝酸浸泡。五 采樣和樣品5.1 采取500mL水樣后加入1mL硫酸(3.1)調(diào)節(jié)樣品的pH值，使之低于或等于1，或不加任何試劑于冷處保存。注：含磷量較少的水樣，不要用塑料瓶采樣，因易磷酸鹽吸附在塑料瓶壁上。5.2 試樣的制備：取25mL樣品(5.1)于具塞刻度管中(4.2)。取時應(yīng)仔細(xì)搖勻，以得到溶解部分和懸浮部分均具有代表性的試樣。如樣品中含磷濃度較高，試樣體積可以減少。六 分析步驟6.1 空白試樣按(5.2)的規(guī)定進行空白試驗，用水代替試樣，并加入與測定時相同體積的試劑。6.2 測定6.2.1 消解6.2.1.1 過硫酸鉀消解：向(5.2)試樣中加4mL過硫酸鉀(3.8)，將具塞刻度管的蓋塞緊后，用一小塊布和線將玻璃塞扎緊(或用其他方法固定)，放在大燒杯中置于高壓蒸氣消毒器(4.1)中加熱，待壓力達1.1kgcm2，相應(yīng)溫度為120時、保持30min后停止加熱。待壓力表讀數(shù)降至零后，取出放冷。然后用水稀釋至標(biāo)線。注：如用硫酸保存水樣。當(dāng)用過硫酸鉀消解時，需先將試樣調(diào)至中性。6.2.1.2 硝酸-高氯酸消解：取25mL試樣(5.1)于錐形瓶中，加數(shù)粒玻璃珠，加2mL硝酸(3.2)在電熱板上加熱濃縮至10mL。冷后加5mL硝酸(3.2)，再加熱濃縮至10mL，放冷。加3mL高氯酸(3.3)，加熱至高氯酸冒白煙，此時可在錐形瓶上加小漏斗或調(diào)節(jié)電熱板溫度，使消解液在錐形瓶內(nèi)壁保持回流狀態(tài)，直至剩下34mL，放冷。加水10mL，加1滴酚酞指示劑(3.14)。滴加氫氧化鈉溶液(3.6或3.7)至剛呈微紅色，再滴加硫酸溶液(3.5)使微紅剛好退去，充分混勻。移至具塞刻度管中(4.2)，用水稀釋至標(biāo)線。注：用硝酸-高氯酸消解需要在通風(fēng)櫥中進行。高氯酸和有機物的混合物經(jīng)加熱易發(fā)生危險，需將試樣先用硝酸消解，然后再加入硝酸高氯酸進行消解。絕不可把消解的試作蒸干。如消解后有殘渣時，用濾紙過濾于具塞刻度管中，并用水充分清洗錐形瓶及濾紙，一并移到具塞刻度管中。水作中的有機物用過硫酸鉀氧化不能完全破壞時，可用此法消解。6.2.2 發(fā)色分別向各份消解液中加入1mL抗壞血酸溶液(3.9)混勻，30s后加2mL鉬酸鹽溶液(3.10)充分混勻。注：如試樣中含有濁度或色度時，需配制一個空白試樣(消解后用水稀釋至標(biāo)線)然后向試料中加入3mL濁度色度補償液(3.11)，但不加抗壞血酸溶液和鉬酸鹽溶液。然后從試料的吸光度中扣除空白試料的吸光度。砷大于2mgL干擾測定，用硫代硫酸鈉去除。硫化物大于2mgL干擾測定，通氮氣去除。鉻大于50mgL干擾測定，用亞硫酸鈉去除。6.2.3 分光光度測量室溫下放置15min后，使用光程為30mm比色皿，在700nm波長下，以水做參比，測定吸光度。扣除空白試驗的吸光度后，從工作曲線(6.2.4)上查得磷的含量。注：如顯色時室溫低于13，可在2030水花上顯色15min即可。6.2.4 工作曲線的繪制取7支具塞刻度管(4.2)分別加入0.0，0.50，1.00，3.00，5.00，10.0，15.0mL磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.14)。加水至25mL。然后按測定步驟(6.2)進行處理。以水做參比，測定吸光度?？鄢瞻自囼灥奈舛群螅蛯?yīng)的磷的含量繪制工作曲線。七 結(jié)果的表示總磷含量以C(mgL)表示，按下式計算：式中：m試樣測得含磷量，g；V測定用試樣體積，mL。八 其他各實驗室分析質(zhì)控樣的精密度和準(zhǔn)確度，見下表協(xié)作實驗測得方法的精密度和準(zhǔn)確度樣品名稱含量（P mg/L）實驗室數(shù)消解方法室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)差（%）室間相對標(biāo)準(zhǔn)差（%）相對誤差（%）USEPA2.0613K2S2O8氧化0.751.331.74ESEPA2.066HNO3-HClO4氧化1.411.49+1.85USEPA0.2011K2S2O8氧化1.93.3+10各實驗室分析地面水和工業(yè)廢水的精密度和準(zhǔn)確度，見下表。各實驗室測定實際水樣的精密度和準(zhǔn)確度水樣類型含量（P mg/L）實驗室數(shù)消解方法單個實驗室相對標(biāo)準(zhǔn)差（%）加標(biāo)回收率（%）地表水0.02-2.5414K2S2O80.3-1390.5-105工業(yè)廢水0.06-6.1714K2S2O80.18-13.790-106地表水0.07-2.296HNO3-HClO40.9-8.197.2-104工業(yè)廢水0.40-1.535HNO3-HClO40.89-2.1297.4-101注意事項：1. 如試樣中濁度或色度影響測量吸光度時，需做補償校正。在50ml比色管中，水樣定容后加入3ml濁度補償液，測量吸光度，然后從水樣的吸光度中減去校正吸光度。2. 室溫低于13時，可在20-30水浴中，顯色15min。3. 操作所用的玻璃器皿，可用1+5的鹽酸浸泡2h ，或用不含磷酸鹽的洗滌劑刷洗。4. 比色皿用后應(yīng)以稀硝酸或鉻酸洗液浸泡片刻，以除去吸附的鉬藍(lán)呈色物。六 pH的測定一 方法提要本標(biāo)準(zhǔn)適用于天然水、鍋滬爐水、冷卻水和污水的pH測定。本標(biāo)準(zhǔn)遵循GB 6903-86鍋爐用水和冷卻水分析方法通則有關(guān)規(guī)定。本方法以玻璃電極作指示電極，以飽和甘求電極作參比電極，以p椒,威9標(biāo)準(zhǔn)緩沖液定位，測定水樣的pH值。二 儀器2.1 酸度計:測量范圍。一“pH;讀數(shù)精度0.02pHa2.2 pH玻璃電極，等電位點在pH7左右。2.3 飽和甘水電極。2.4 溫度計:測量范圍。一100C.2.5 塑料杯:50ml,2.6 帶線性回歸方程的科學(xué)計算器。三 試劑3.1 pH4 標(biāo)準(zhǔn)級沖液準(zhǔn)確稱取10.21郭苯二甲酸氫鉀(KHC8Hx04),溶于試劑水并定容至tL。由于此溶液稀釋效應(yīng)小，稱U前不必下燥。此溶液放置兒周后會發(fā)霉，加人少許微溶性酚或其化合物(如百里酚)作防霉劑即可防止此現(xiàn)象發(fā)生。3.2 pH7標(biāo)準(zhǔn)緩沖液分別準(zhǔn)確你取3.5g經(jīng)12011 0C護燥2h并冷卻至室溫的優(yōu)級純無水磷酸氫二鈉(Na,HP0 。)，及3.40g優(yōu)級純磷酸二氫鉀(KH,P 0,)，一起溶于試劑水并定容至1Lo配好的溶液應(yīng)避免被大氣中的幾氧化碳沾污。6周后應(yīng)重新制備。3.3 pH9標(biāo)準(zhǔn)緩沖液準(zhǔn)確稱取3.818優(yōu)級純硼砂(Na,B4 0,.10H20),溶于無二氧化碳的試劑水并定容至1L配好的溶液應(yīng)盡可能避免與大氣中的二氧化碳接觸。四周后應(yīng)重新制備。上述標(biāo)準(zhǔn)緩沖液在不同溫度條件下的pH值如表1所示。表1 標(biāo)準(zhǔn)緩沖液在不同溫度下的pH值溫度，鄰苯二甲酸氫鉀中性磷酸鹽硼砂54.016.959.