環(huán)氧乙烷含量檢測方法

1、1. 環(huán)氧乙烷含量測定1.1 方法提要：用100.00減去環(huán)氧乙烷中各種雜質(zhì)質(zhì)量分數(shù)的總和，計算得到環(huán)氧乙烷的質(zhì)量分數(shù)。1.2 結(jié)果計算1.2.1. 環(huán)氧乙烷含量的質(zhì)量分數(shù)w1，數(shù)值以%表示，按下式計算：w1=100.00-wi式中：wi-環(huán)氧乙烷中各種雜質(zhì)（總?cè)⑺?、酸、二氧化碳）質(zhì)量分數(shù)的總和。2. 總?cè)ㄒ砸胰┯嫞┖康臏y定2.1 方法原理：當溶液的pH值為34時，亞硫酸鈉與醛反應(yīng)生成-羥基磺酸，用碘標準滴定溶液滴定未反應(yīng)的亞硫酸鈉。加入碳酸氫鈉，改變?nèi)芤旱膒H值，使與醛反應(yīng)的亞硫酸氫根釋放出來，再用碘標準溶液滴定釋放的亞硫酸氫根，計算試樣中以乙醛計的總?cè)┑暮俊?.2 試劑2.2.1.

2、 碳酸氫鈉2.2.2. 無水乙醇2.2.3. 硫酸溶液：c（1/2 H2SO4）=0.5mol/L2.2.4. 亞硫酸氫鈉標準溶液A：c（1/2 Na2HSO3）=0.10mol/L稱取5g亞硫酸氫鈉，精確至0.1g，溶于少量水中，加入50ml無水乙醇并移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至刻度。用硫酸溶液調(diào)節(jié)其pH值至3.5（用pH計測定）。此溶液每次使用前須進行pH值測定，若溶液的pH值低于3.0，則此溶液不能使用，應(yīng)重新配制。2.2.5. 亞硫酸氫鈉標準溶液B：c（1/2 Na2HSO3）=0.02mol/L用亞硫酸氫鈉標準溶液A于使用前稀釋，并調(diào)節(jié)pH值至3.5。2.2.6. 碘標準滴定

3、溶液A：c（1/2 I2）=0.1mol/L2.2.7. 碘標準滴定溶液B：c（1/2 I2）=0.01mol/L2.2.8. 淀粉指示液：5g/L。2.3 儀器2.3.1. 微量滴定管：分刻度0.02ml。2.3.2. 夾套移液管：5ml 于5ml移液管外裝一玻璃套管，套管兩端用橡皮塞塞住。使用時，夾套管中裝入冰鹽水。 1-玻璃套管 2-橡皮塞 3-移液管2.4 分析步驟2.4.1. 用移液管吸取25.0ml亞硫酸氫鈉溶液，置于內(nèi)盛50ml水的具塞磨口瓶中，置于冰浴中冷卻至04，用夾套移液管取5.0ml實驗室樣品置于磨口瓶中，蓋緊瓶塞，搖勻，于冰浴冰浴中放置30min，加入淀粉指示液1ml，

4、用碘標準滴定溶液滴定至溶液呈藍色，保持30s不褪色，不計讀數(shù)。2.4.2. 加1g碳酸氫鈉，此時溶液藍色消失，通過微量滴定管用碘標準滴定溶液滴定至溶液出現(xiàn)藍色，并保持30s不褪色即為終點，讀取消耗的碘標準滴定溶液的體積。2.4.3. 樣品的含醛量在質(zhì)量分數(shù)為0.01%以上時，用亞硫酸氫鈉標準溶液A和碘標準滴定溶液A進行測定；含醛量在質(zhì)量分數(shù)為0.01%以下時，用亞硫酸氫鈉標準溶液B和碘標準滴定溶液B進行測定。2.4.4. 在測定的同時，按與測定相同的步驟，對不加試料而使用相同數(shù)量的試劑溶液做空白實驗。2.5 結(jié)果計算2.5.1. 總?cè)ㄒ砸胰┯嫞┖康馁|(zhì)量分數(shù)w2，數(shù)值以%表示，按下式計算：w

5、2=100%式中：V1-試料消耗碘標準滴定溶液A或B的體積的數(shù)值，ml；V2-空白消耗碘標準滴定溶液A或B的體積的數(shù)值，ml；c-碘標準滴定溶液濃度，mol/L；M-乙醛（1/2 C2H4O）的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，g/mol，M（1/2 C2H4O）=22.02；V-試料的體積的數(shù)值，ml；4-4時環(huán)氧乙烷的密度，g/ml，4=0.891。2.5.2. 取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值，當總?cè)┑馁|(zhì)量分數(shù)在0.01%以下以時不大于0.0005%；當總?cè)┑馁|(zhì)量分數(shù)在0.01%以上以時不大于0.002%。3. 水含量的測定3.1 按GB/T 6283的規(guī)定（卡爾費休法

6、）進行，用夾套移液管移取實驗室樣品。必要時反應(yīng)瓶外面用冰水浴冷卻，以防止加入樣品時因樣品暴沸使滴定液濺出。3.2 取兩次重復(fù)測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次測定結(jié)果的絕對差值，當水分在0.01%以下時不大于0.001%；當水分在0.01%以上時不大于0.003%。4. 酸（以乙酸計）含量的測定4.1 方法提要：以酚酞為指示劑，用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定試料，根據(jù)消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積計算以乙酸計的酸含量。4.2 試劑4.2.1. 氫氧化鈉標準滴定溶液：c（NaOH）=0.01mol/L；4.2.2. 酚酞指示液：10g/L。4.3 分析步驟4.3.1. 于冷卻至04的100ml量筒

7、中加入70ml實驗室樣品，并放置使其揮發(fā)至50ml，以釋放可能存在的二氧化碳。4.3.2. 向在冰浴上冷卻至04的，盛有40ml水的錐形瓶中加入0.2ml酚酞指示液，用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至微紅色，保持15s不褪色，不計讀數(shù)。將上述揮發(fā)至50ml的試樣倒入該錐形瓶中，用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至微紅色，保持15s不褪色為終點。4.4 結(jié)果計算4.4.1. 酸度以乙酸（CH3COOH）的質(zhì)量分數(shù)w3計，數(shù)值以%計，按下式計算：W3=100%式中：V1-氫氧化鈉標準滴定溶液體積的數(shù)值，ml；V-實驗室樣品的體積的數(shù)值，ml，V=70；c-氫氧化鈉標準滴定溶液濃度，mol/L；M1-乙醛的摩爾質(zhì)

8、量的數(shù)值，g/mol，M1=60.1；4-4時環(huán)氧乙烷的密度，g/ml，4=0.891。4.4.2. 取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的10%。5. 二氧化碳含量的測定5.1 方法提要：用氣相色譜法，在選定的工作條件下，使樣品氣化后經(jīng)色譜柱分離，用熱導(dǎo)檢測器檢測，采用外標法定量。5.2 試劑5.2.1. 高純氦氣：純度大于99.99%（體積分數(shù)）。5.2.2. 標準樣品：二氧化碳標準器，濃度接近實際樣品中的二氧化碳濃度（體積分數(shù)），氦氣為底氣。5.3 儀器5.3.1. 氣相色譜儀：附熱導(dǎo)檢測器，靈敏度及穩(wěn)定性符合GB/T 972

9、2中有關(guān)規(guī)定的任何型號的氣相色譜儀。5.3.2. 積分儀或色譜工作站5.3.3. 氣體定量進樣閥。5.3.4. 復(fù)合膜氣體取樣袋：2L。5.3.5. 醫(yī)用注射器：5ml。5.3.6. 微量注射器：25l。5.4 色譜柱及典型操作條件5.4.1. 本標準推薦的色譜柱及典型操作條件見下表，典型色譜圖見下圖。其他等達到同等分離程度的色譜柱及操作條件也可使用。色譜柱在首次使用前應(yīng)進行老化處理，老化溫度為180，老化時間為30h。色譜柱及典型操作條件二氧化碳含量測定的典型色譜圖色譜柱材質(zhì)不銹鋼 1-氦氣；2-二氧化碳；3-水柱長/m3柱內(nèi)徑/mm3固定相Porapak Q固定相粒度/mm0.250.50

10、載氣氦氣載氣流速/（ml/min）40柱溫/30進樣口溫度/120檢測器溫度/150進樣量/ml155.5 分析步驟5.5.1. 設(shè)定操作參數(shù)：根據(jù)儀器說明書，調(diào)節(jié)儀器至上表所示的操作條件，待儀器穩(wěn)定后即可開始測定。5.5.2. 標準樣品分析：通過氣體進樣閥將一定體積的標準樣品注入色譜儀，進行色譜分析，測量二氧化碳的峰面積。標準樣品兩次重復(fù)測定二氧化碳的峰面積之差應(yīng)不大于其算術(shù)平均值的5%，取其算術(shù)平均值供計算樣品中二氧化碳含量用。5.5.3. 試樣分析用高純氦氣反復(fù)置換氣體取樣袋，排空取樣袋中的氣體。用在低溫冷凍過的醫(yī)用注射器吸取1ml2ml液態(tài)實驗室樣品注入金屬取樣袋中，使樣品于常溫下完全氣化。用氣化后的試樣吹洗色譜儀的氣體進樣閥或玻璃注射器，將與標準樣品相同體積的氣態(tài)試樣注入色譜儀進行分析，記錄二氧化碳的峰面積。之后，可升高色譜儀柱箱溫度至180，使環(huán)氧乙烷組分盡快從色譜柱流出，將色譜儀柱箱溫度降至正常測定時的操作條件，待儀器穩(wěn)定后開始下一次分析。5.5.4. 結(jié)果計算二氧化碳含量的質(zhì)量分數(shù)