2014年執(zhí)業(yè)藥師《藥物分析》章節(jié)復(fù)習(xí)精選 第五章

1、 醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)免費提供24小時客服電話：010-823116662014年執(zhí)業(yè)藥師資格考試將于10月18、19日進行，醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)為您準(zhǔn)備了“2014執(zhí)業(yè)藥師藥物分析章節(jié)復(fù)習(xí)”，以方便廣大考生順利備考。第五章 分光光度法第一節(jié) 紫外可見分光光度法一、基本原理紫外可見吸收光譜屬分子吸收光譜，是由分子的外層價電子躍遷產(chǎn)生的。Lambert-Beer定律 A=ECLA為吸收度，E為吸收系數(shù)，C為被測物質(zhì)溶液濃度，L為光路長度。吸收系數(shù)E是物質(zhì)的物理常數(shù)，隨濃度C單位的不同有不同表示方法。藥品檢驗中使用百分吸收系數(shù) ，物理意義是當(dāng)吸光物質(zhì)溶液濃度為1%(1g/100 ml)，液層厚度為1cm時的吸收度。二

2、、可見-紫外分光光度計光源-單色器-吸收池-檢測器-數(shù)據(jù)記錄和處理1.光源：紫外區(qū)采用氫燈或氘燈，可見光區(qū)采用鎢燈2.單色器：狹縫寬度大，單色光純度差;寬度過小，檢測靈敏度降低3.吸收池：玻璃池適用于370nm以上的可見光區(qū)，石英池適用于紫外、可見光區(qū)，通常僅在紫外光區(qū)使用三、吸收度的測定方法1.對溶劑的要求：能充分溶解樣品，與樣品無相互作用，揮發(fā)性小，在測定波長處的吸收應(yīng)符合要求2.空白對照實驗：將溶劑裝入?yún)⒈瘸?，調(diào)節(jié)吸收度為0，去除溶劑和容器吸收、光散射、反射的影響。3.測定波長確證4.供試品溶液濃度：使吸收度在0.30.7范圍內(nèi)。5.狹縫寬度：以減少狹縫寬度時，供試品溶液吸收度不再增加為

3、準(zhǔn)。四、應(yīng)用1.鑒別(1) 對比吸收光譜特征參數(shù)：核對供試品溶液max、 、A是否符合規(guī)定?？赏瑫r用幾個峰位作為鑒別依據(jù)(2) 比較吸收度比值一致性：吸收峰較多時，規(guī)定幾個波長處吸收度比值作為鑒定標(biāo)準(zhǔn)(3) 對比吸收光譜一致性2.雜質(zhì)檢查藥物在紫外-可見光區(qū)有明顯吸收，而雜質(zhì)吸收弱;或雜質(zhì)有明顯吸收而藥物無吸收，可通過控制吸收度限度來控制雜質(zhì)量。3.含量測定(1) 對照品比較法：供試品溶液和對照品溶液濃度及測定條件應(yīng)盡可能一致(2) 吸收系數(shù)法：需對儀器進行嚴(yán)格校正和檢定(3) 計算分光光度法：通過數(shù)學(xué)處理消除樣品中干擾組分的干擾(4) 比色法：供試品與對照品同時操作第二節(jié) 熒光分析法一、基本

4、原理熒光的產(chǎn)生：此化學(xué)物質(zhì)能從外界吸收并儲存能量(如光能、化學(xué)能等)而進入激發(fā)態(tài)，當(dāng)其從激發(fā)態(tài)再回復(fù)到基態(tài)時，過剩的能量可以電磁輻射的形式放射(即發(fā)光)。熒光發(fā)射的特點是：可產(chǎn)生熒光的分子或原子在接受能量后即刻引起發(fā)光;而一旦停止供能，發(fā)光(熒光)現(xiàn)象也隨之在瞬間內(nèi)消失。發(fā)射熒光的光量子數(shù)亦即熒光強度，除受激發(fā)光強度影響外，也與激發(fā)光的波長有關(guān)。各個熒光分子有其特定的吸收光譜和發(fā)射光譜(熒光光譜)，即在某一特定波長處有最大吸收峰和最大發(fā)射峰。選擇激發(fā)光波長量接近于熒光分子的最大吸收峰物質(zhì)的激發(fā)光譜和熒光發(fā)射光譜，可以用作該物質(zhì)的定性分析。當(dāng)激發(fā)光強度、波長、所用溶劑及溫度等條件固定時，物質(zhì)在一

5、定濃度范圍內(nèi)，其發(fā)射光強度與溶液中該物質(zhì)的濃度成正比關(guān)系，可以用作定量分析。熒光分析法的靈敏度一般較紫外分光光度法或比色法為高，濃度太大的溶液會有“自熄滅”作用，故熒光分析法應(yīng)在低濃度溶液中進行。二、熒光分光光度計激發(fā)光源激發(fā)光單色器樣品池發(fā)射光單色器檢測器數(shù)據(jù)記錄處理樣品池用低熒光材料制成，四面透光，發(fā)射光方向與激發(fā)光成直角。三、應(yīng)用熒光分析可用于鑒別和含量測定。一般采用對照品比較法測定含量，靈敏度高、選擇性好，但干擾多、線性范圍窄，多用于需要高靈敏度和允許較大變異性的樣品分析。第三節(jié) 紅外分光光度法一、基本原理紅外光譜是由分子的振動、轉(zhuǎn)動能極引起的光譜。當(dāng)用一定頻率的紅外光照射某物質(zhì)分子時

6、，若該物質(zhì)的分子中某基團的振動頻率與它相同，則此物質(zhì)就能吸收這種紅外光，使分子由振動基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)。因此，若用不同頻率的紅外光依次通過測定分子時，就會出現(xiàn)不同強弱的吸收現(xiàn)象。用T%-作圖就得到其紅外光吸收光譜。紅外光譜具有很高的特征性，每種化合物都具有特征的紅外光譜。用它可進行物質(zhì)的結(jié)構(gòu)分析和定量測定。二、紅外光譜儀光源-吸收池-單色器-檢測器-數(shù)據(jù)記錄和處理三、紅外光譜與物質(zhì)結(jié)構(gòu)的關(guān)系一般將振動形式分成兩類：伸縮振動和變形振動。(1)伸縮振動表示。n原子沿鍵軸方向伸縮，鍵長發(fā)生變化而鍵角不變的振動稱為伸縮振動，用符號(2)變形振動(又稱彎曲振動或變角振動)基團鍵角發(fā)生周期變化而鍵長不變的振

7、動稱為變形振動，面內(nèi)變形振動又分為剪式(以表示)和平面搖擺振動。紅外光譜區(qū)可分成4000 cm-1 1300cm-1和1300 cm-1 400 cm-1兩個區(qū)域。最有分析價值的基團頻率在4000 cm-1 1300 cm-1 之間，這一區(qū)域稱為基團頻率區(qū)、官能團區(qū)或特征區(qū)。區(qū)內(nèi)的峰是由伸縮振動產(chǎn)生的吸收帶，比較稀疏，容易辨認(rèn)，常用于鑒定官能團。四、應(yīng)用1鑒別：紅外光譜特征性強，鑒別時按藥品紅外光譜集中收載的制備方法制備，與該品種對照圖譜比較應(yīng)一致。2.檢查：依據(jù)藥物與其同質(zhì)異晶雜質(zhì)在特定波數(shù)的吸收有顯著差異，對無效或低效晶型進行檢查【A型題】1溶液的厚度不變時，吸收系數(shù)的大小取決于A光的波長

8、 B溶液濃度C光線強弱 D溶液顏色E儀器性能參考答案B2紫外分光光度法測定藥物含量時，應(yīng)采用A石英管 B石英吸收池C玻璃比色皿 D玻璃吸收池E樣品室參考答案B3紫外-可見吸收光譜屬于A電子躍遷光譜 B分子振動光譜C發(fā)射光譜 D熒光光譜E原子吸收光譜參考答案A4在測定吸收度時，為消除溶劑及其他因素的影響，一般需用A空白校正 B溶劑校正C儀器校正 D波長校正E對照實驗參考答案A5采用紫外-可見分光光度法測定藥物含量時，配制待測溶液濃度應(yīng)使A測得吸收度盡量大B吸收度大于0.1C吸收度大于0.7D吸收度在0.10.8E吸收度在0.30.7參考答案E6紅外吸收光譜又稱A吸收光譜 B電子躍遷光譜C分子振動

9、光譜 D分子轉(zhuǎn)動光譜E分子振動-轉(zhuǎn)動光譜參考答案E7被分離組分在固定相與流動相之間分配達到平衡時濃度比稱為A濃度比 B質(zhì)量比C分配系數(shù) D容量因子E質(zhì)量分配系數(shù)參考答案C8TLC的最佳Rf值范圍是A0.10.9 B0.20.8C0.30.5 D0.40.6E0.30.7參考答案C9 HPLC最常用的檢測器是A熱導(dǎo)檢測器B電子捕獲檢測器C氫火焰離子化檢測器D熒光檢測器E紫外檢測器參考答案E【B型題】A33003000cm-1B13001000cm-1C19001650cm-1D1000650cm-1E37503000cm-11OH或NH2H3C-O4C=O參考答案1E 2A 3B 4CA峰高 B峰面積C峰寬 D調(diào)整保留時間E峰位5用于定量測定的色譜參數(shù)6用于衡量柱效的參數(shù)7用于鑒別藥物的色譜參數(shù)8被分離組分在固定相中停留時間參考答案5B 6C 7E 8D【X型題】1用于藥物含量測定的紫外分光光度法A吸收系數(shù)法 B計算分光光度法C對照品比較法 D自身對照法E靈敏度法參考答案ABC2TLC中影響Rf值的主要因素有A被分離物質(zhì)特性 B薄層板性質(zhì)C展開劑性質(zhì) D展開時間E展開室內(nèi)展開劑的飽和度參考答案ABCE3中