金屬及有機(jī)杜歡永

1、工作場(chǎng)所空氣中金屬非金屬及有機(jī)類有害物質(zhì)的檢測(cè),中國(guó)安全生產(chǎn)科學(xué)研究院,1 檢測(cè)檢驗(yàn)?zāi)芰Ρ?2 GBZ 2.1 工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值 化學(xué)有害因素 3 職業(yè)衛(wèi)生監(jiān)測(cè)的現(xiàn)場(chǎng)樣品的采集技術(shù) 4 工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)的測(cè)定方法(GC、AAS) 5 原始記錄及報(bào)告編寫要求,有關(guān)檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn),衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn):GBZ 2.1-2007 工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值 化學(xué)有害因素 采樣 : GBZ 159-2004 工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范 分析方法:GBZ/T 160.185 工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)的測(cè)定方法 美國(guó)NIOSH分析方法,OSHA分析方法 美國(guó)ACGIH TLVs and BEI

2、s, OSHA PELs,1. 檢測(cè)檢驗(yàn)?zāi)芰Ρ?1. 檢測(cè)檢驗(yàn)?zāi)芰Ρ?1. 檢測(cè)檢驗(yàn)?zāi)芰Ρ?1. 檢測(cè)檢驗(yàn)?zāi)芰Ρ?1. 檢測(cè)檢驗(yàn)?zāi)芰Ρ?1. 檢測(cè)檢驗(yàn)?zāi)芰Ρ?2.工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值,2.1 接觸限值表的內(nèi)容2.2 接觸限值的定義2.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度(PC-TWA)2.4 短時(shí)間接觸容許濃度(PC-STEL)2.5 最高容許濃度(MAC) 2.6 超限倍數(shù),2.1 接觸限值表的內(nèi)容,2.2 職業(yè)接觸限值的定義,職業(yè)接觸限值 (occupational exposure limits, OELs) 職業(yè)性有害因素的接觸限制量值。指勞動(dòng)者在職業(yè)活動(dòng)過程中長(zhǎng)期反復(fù)接觸，對(duì)絕大多數(shù)接觸

3、者的健康不引起有害作用的容許接觸水平?；瘜W(xué)有害因素的職業(yè)接觸限值包括時(shí)間加權(quán)平均容許濃度、短時(shí)間接觸容許濃度和最高容許濃度三類,2.3.1 定義 以時(shí)間為權(quán)數(shù)規(guī)定的8h工作日、40h工作周的平均容許接觸濃度。 2.3.2 應(yīng)用及采樣要求 要求采集有代表性的樣品，按8小時(shí)工作日內(nèi)各個(gè)接觸持續(xù)時(shí)間與其相應(yīng)濃度的乘積之和除以8，得出8小時(shí)的時(shí)間加權(quán)平均濃度(TWA)。應(yīng)用個(gè)體采樣器采樣所得到的濃度值，主要適用于評(píng)價(jià)個(gè)人接觸狀況；工作場(chǎng)所的定點(diǎn)采樣(區(qū)域采樣)，主要適用于工作環(huán)境衛(wèi)生狀況的評(píng)價(jià),2.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度(PC-TWA,2.3.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度的計(jì)算 式中： TWA 短時(shí)間接

4、觸濃度，mg/m3； C1、C2、Cn 測(cè)得空氣中有害物質(zhì)濃度，mg/m3； T1、T2、Tn 勞動(dòng)者在相應(yīng)的有害物質(zhì)濃度下的 工作時(shí)間，h； 8 短時(shí)間接觸容許濃度規(guī)定的8h,2.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度(PC-TWA,2.3.4 范例 （1）甲苯的TWA值為50mg/m3(STEL 100mg/m3),某工人一天接觸記錄為:08:00 10:0025 mg/m3 10:00 12:0075 mg/m3 13:00 15:0075 mg/m3 15:00 17:0015 mg/m3,TWA為平均值,不能用瞬間采樣所得結(jié)果來推算,2.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度(PC-TWA,2.3.4 范例 （

5、2）三氯乙烯的TWA值為30mg/m3(STEL 60mg/m3),某工人一天接觸記錄為:08:00 10:0020 mg/m3 10:00 12:0045 mg/m3 13:00 15:0040 mg/m3 15:00 16:0040 mg/m3,2.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度(PC-TWA,2.3.4 范例 （3）甲醇的TWA值為25mg/m3(STEL 50mg/m3),某工人一天接觸記錄為:08:00 10:0010 mg/m3 10:00 12:0010 mg/m3 13:00 15:0055 mg/m3 15:00 17:0020 mg/m3,2.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度(PC-TW

6、A,2.3.4 范例 （4）有相關(guān)作用的混合計(jì)算某工人一天接觸記錄為,甲苯TWA = 32.5 mg/m3 32.5/50 = 0.65 丁酮TWA = 100 mg/m3 100/300 = 0.33 苯TWA = 2.5 mg/m3 2.5/6 = 0.42,0.65 + 0.33 + 0.42 = 1.4,1.4 1,2.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度(PC-TWA,2.4.1 定義 在遵守PC-TWA前提下容許短時(shí)間（15min）接觸的濃度。 2.4.2 應(yīng)用及采樣要求 該職業(yè)接觸限值旨在防止勞動(dòng)者接觸過高的波動(dòng)濃度，避免引起刺激、急性作用或有害健康影響，要求在監(jiān)測(cè)時(shí)間加權(quán)平均容許濃度的同時(shí)

7、，對(duì)濃度變化較大的工作地點(diǎn)，進(jìn)行監(jiān)測(cè)評(píng)價(jià)（一般采集接觸15分鐘的空氣樣品；接觸時(shí)間短于15分鐘時(shí)，以15分鐘的時(shí)間加權(quán)平均濃度計(jì)算,2.4 短時(shí)間接觸容許濃度(PCSTEL,2.4.3 短時(shí)間接觸容許濃度的計(jì)算 (1)采樣時(shí)間不足15min，進(jìn)行1次以上采樣時(shí)，按15min時(shí)間加權(quán)平均濃度計(jì)算。 式中： STEL 短時(shí)間接觸濃度，mg/m3； C1、C2、Cn 測(cè)得空氣中有害物質(zhì)濃度，mg/m3； T1、T2、Tn 勞動(dòng)者在相應(yīng)的有害物質(zhì)濃度下的工 作時(shí)間，min； 15 短時(shí)間接觸容許濃度規(guī)定的15min,2.4 短時(shí)間接觸容許濃度(PCSTEL,2.4.3 短時(shí)間接觸容許濃度的計(jì)算 (2)

8、勞動(dòng)者接觸時(shí)間不足15min，按15min時(shí)間加權(quán)平均濃度計(jì)算。 式中： STEL 短時(shí)間接觸濃度，mg/m3； C1、C2、Cn 測(cè)得空氣中有害物質(zhì)濃度，mg/m3； T1、T2、Tn 勞動(dòng)者在相應(yīng)的有害物質(zhì)濃度下的 工作時(shí)間，min； 15 短時(shí)間接觸容許濃度規(guī)定的15min,2.4 短時(shí)間接觸容許濃度(PCSTEL,2.5 最高容許濃度(MAC)最高限值,2.5.1 定義 工作地點(diǎn)、在一個(gè)工作日內(nèi)、任何時(shí)間均不應(yīng)超過的濃度。 2.5.2 應(yīng)用及采樣要求 該職業(yè)接觸限值是對(duì)急性作用大、刺激作用強(qiáng)和(或)危害性較大的有毒物質(zhì)而制定的最高容許接觸限值。應(yīng)根據(jù)不同工種和操作地點(diǎn)采集有代表性的空氣

9、樣品。該職業(yè)接觸限值要求，工作場(chǎng)所中有毒物質(zhì)的濃度必須控制在最高容許濃度以下，而不容許超過此限值。采樣時(shí)間不應(yīng)超過15min,2.5.3 最高 容許濃度計(jì)算 MAC采樣 不超過15分鐘 式中: MAC-空氣中有毒物質(zhì)濃度,mg/m3 c-測(cè)得樣品溶液中有害物質(zhì)的濃度,ug/mL v-樣品溶液體積,mL F-采樣流量,L/min t-采樣時(shí)間,min,2.5 最高容許濃度(MAC)最高限值,2.6 超限倍數(shù)(excursion limits,2.6.1定義 對(duì)未制定PC-STEL的化學(xué)有害因素，在符合8h時(shí)間加權(quán)平均容許濃度的情況下，任何一次短時(shí)間（15min）接觸的濃度均不應(yīng)超過的PC-TWA

10、的倍數(shù)值。 2.6.2應(yīng)用及采樣要求 采用超限倍數(shù)控制其短時(shí)間接觸水平的過高波動(dòng)。超限倍數(shù)所對(duì)應(yīng)的濃度是短時(shí)間接觸濃度，采樣和檢測(cè)方法同PC-STEL,25,2.6.3 PC-TWA大小與超限倍數(shù)關(guān)系,1）粉塵的超限倍數(shù)是PC-TWA的2倍 （2）化學(xué)毒物的超限倍數(shù),2.6 超限倍數(shù)(excursion limits,1）三氯乙烯的PC-TWA為30mg/m3，查表，其超限倍數(shù)為2。測(cè)得短時(shí)間（15min）接觸濃度為100mg/m3，是PC-TWA的3.3倍，超限倍數(shù)2，不符合超限倍數(shù)要求。 （2）己內(nèi)酰胺的PC-TWA為5mg/m3，查表，其超限倍數(shù)為2.5。測(cè)得短時(shí)間（15min）接觸濃度

11、為12mg/m3，是PC-TWA的2.4倍，超限倍數(shù)2.5，符合超限倍數(shù)要求,2.6 超限倍數(shù)(excursion limits,2.6.4 應(yīng)用范例,3 職業(yè)衛(wèi)生監(jiān)測(cè)的現(xiàn)場(chǎng)樣品的采集技術(shù),3.1 采集空氣樣品的基本要求 3.2 標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的采樣技術(shù)條件 3.3 采樣的分類 3.4 采樣設(shè)備與采樣介質(zhì) 3.5 采樣質(zhì)量保證,3.1 采集空氣樣品的基本要求,1）應(yīng)滿足工作場(chǎng)所有害物質(zhì)職業(yè)接觸限值對(duì)采樣的要求。 （2）應(yīng)滿足職業(yè)衛(wèi)生評(píng)價(jià)對(duì)采樣的要求。 （3）應(yīng)滿足工作場(chǎng)所環(huán)境條件對(duì)采樣的要求。 （4）在采樣的同時(shí)應(yīng)作對(duì)照試驗(yàn)，即將空氣收集器帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空 氣樣品外，其余操作同樣

12、品，作為樣品的空白對(duì)照,3.1 采集空氣樣品的基本要求 （4）采樣時(shí)應(yīng)避免有害物質(zhì)直接飛濺入空氣收集器內(nèi)；空氣收集器的進(jìn)氣口應(yīng)避免被衣物等阻隔。用無泵型采樣器, 采樣時(shí)應(yīng)避免風(fēng)扇等直吹。 （5）在易燃、易爆工作場(chǎng)所采樣時(shí)，應(yīng)采用防爆型空氣采樣器。 （6）采樣過程中應(yīng)保持采樣流量穩(wěn)定。長(zhǎng)時(shí)間采樣時(shí)應(yīng)記錄采樣前后的流量，計(jì)算時(shí)用流量均值,3.1 采集空氣樣品的基本要求,3.1 采集空氣樣品的基本要求 （7）工作場(chǎng)所空氣樣品的采樣體積，在采樣點(diǎn)溫度低于5和高于35、大氣壓低于98.8kPa和高于103.4 kPa時(shí)，應(yīng)將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。 （8）在樣品的采集、運(yùn)輸和保存的過程中，應(yīng)注意防止

13、樣品的污染。 （9）采樣時(shí)，采樣人員應(yīng)注意個(gè)體防護(hù)。 （10）采樣時(shí)，應(yīng)在專用的采樣記錄表上，邊采樣邊記錄,3.1 采集空氣樣品的基本要求,3.2 標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的采樣技術(shù)條件3.2.1 國(guó)家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn),3.2 標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的采樣技術(shù)條件要求3.2.2 美國(guó)NIOSH方法,3.3 采 樣 形 式,3.3.1 主動(dòng)采樣 3.3.2 直接采樣 注射器 采氣袋 采氣罐 3.3.3 被動(dòng)采樣 3M采樣盒 SKC采樣盒 國(guó)產(chǎn)采樣盒,3.4 采樣設(shè)備及介質(zhì),主動(dòng)采樣的三要素 采樣泵 抽取空氣 流量校準(zhǔn)器 測(cè)定空氣的流速 采樣介質(zhì) 將通過的空氣中的目標(biāo)物阻截,3.4.1 采樣泵,3.4.2 流量校準(zhǔn)器及流量的校

14、準(zhǔn),3.4.2 流量校準(zhǔn)器及流量的校準(zhǔn),3.4.3 采 樣 介 質(zhì),1)固體吸附劑 活性炭 硅膠 高分子多孔微球 浸漬固體吸附劑 聚氨酯泡沫塑料,1)固體吸附劑,3.4.3 采 樣 介 質(zhì),1)固體吸附劑,常用固體吸附劑管,3.4.3 采 樣 介 質(zhì),1)固體吸附劑,固體吸附劑管的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格,3.4.3 采 樣 介 質(zhì),1)固體吸附劑,2)濾料 微孔濾膜 超細(xì)玻璃纖維濾紙 過氯乙烯濾膜 慢速定量濾紙 浸漬濾料法,3.4.3 采 樣 介 質(zhì),2)濾料,3.4.4 間接采樣設(shè)備,3.4.4 間接采樣設(shè)備（1）采樣袋,正壓,負(fù)壓,3.4.4 間接采樣設(shè)備（2）注射器,MC400 MC400L MC40

15、0S MC400V,0.4L 微型罐,3.4.4 間接采樣設(shè)備（3）采氣罐,3.4.5 被動(dòng)(擴(kuò)散性)采樣設(shè)備,采集空氣中氣體和蒸氣，其速度通過物理過程控制，如通過一個(gè)靜態(tài)空氣層擴(kuò)散或滲透過隔膜, 而無采樣泵抽取空氣,包括污染物分子通過一個(gè)按菲克擴(kuò)散第一定律定義的濃度梯度的運(yùn)動(dòng),環(huán)氧乙烷 按照 OSHA 49使用 3M 3550 甲醛按照OSHA ID 205 使用 3M 3721 無機(jī)汞 按照OSHA ID140使用 SKC 一氧化二氮 按照OSHA ID 166 使用 Landauer 甲苯 按照OSHA 111 使用 3M 3500或SKC 四氯乙烯, 三氯乙烯按照 OSHA 1001

16、使用 SKC 二甲苯和 乙苯 按照 OSHA 1002 使用 SKC,3.4.5 被動(dòng)(擴(kuò)散性)采樣設(shè)備,固體吸附劑 非-特異,固體吸附劑 特異,3.4.5 被動(dòng)(擴(kuò)散性)采樣設(shè)備,3.5 采樣的質(zhì)量保證,3.5.1 采樣效率 是衡量采樣方法的主要性能指標(biāo)。好的采樣方法必須有高的采樣效率。采樣方法的采樣效率指能夠被采樣儀器采集到的待測(cè)物的量，占通過該采樣儀器空氣中待測(cè)物總量的百分?jǐn)?shù)，要求平均采樣效率 90% 。 式中： K采樣效率，； m采樣儀器采集到的待測(cè)物量，g； M通過采樣儀器空氣中待測(cè)物的總量， g,3.5.2 吸收容量和吸附容量,吸收液的吸收容量和吸附劑的吸附容量。吸收容量和吸附容量

17、的大小決定著一個(gè)采樣方法能采集多少毒物量，超過吸收容量或吸附容量，則毒物會(huì)漏過吸收液或吸附劑，采樣效率明顯下降。 當(dāng)空氣中毒物濃度高、收集介質(zhì)的吸收容量或吸附容量低的情況下，必須注意防止因吸收液或吸附劑的飽和導(dǎo)致采樣效率下降,3.5 采樣的質(zhì)量保證,3.5.3 空白試驗(yàn),1）收集器的空白試驗(yàn) 目的：排除收集器（吸收液及吸收管、固體吸附劑、濾料等）的空白值過高或變異大而影響檢測(cè)。 操作：在使用前測(cè)定收集器的空白值，通常隨機(jī)抽取3個(gè)收集器，進(jìn)行測(cè)定。 （2）樣品的空白試驗(yàn) 目的：了解采樣、運(yùn)輸和保存過程中樣品有無污染。 扣除樣品的空白。 操作：除不采集空氣樣品外，其余操作全部同樣品，包括收集器的準(zhǔn)

18、備、采樣的操作、樣品的運(yùn)輸、保存和測(cè)定,3.5 采樣的質(zhì)量保證,3.5.4 解吸效率,1）衡量解吸程度的指標(biāo) 用被解吸下來的待測(cè)物量占固體吸附劑上吸附的待測(cè)物總量的百分?jǐn)?shù)表示。 （2）我國(guó)制定的有關(guān)規(guī)范要求解吸效率最好在90以上，不得低于75,3.5 采樣的質(zhì)量保證,4 工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)的測(cè)定方法,4.1 原子光譜法 4.2 色譜法 4.3 分光光度法 4.4 電化學(xué)法,4.1 原子光譜法 主要用于金屬和類金屬及其化合物的測(cè)定。 4.1.1 原子吸收分光光度法 是原子光譜法中最常用的方法，因?yàn)樵摲軠y(cè)定各種元素，靈敏度和精密度都能滿足工作場(chǎng)所空氣檢測(cè)的需要，儀器和測(cè)定費(fèi)用較低。160.1

19、3 錳及其化合物.doc 4.1.2 原子熒光光譜法 具有原子吸收和原子發(fā)射光譜兩種分析的特點(diǎn)，也有足夠的靈敏度和精密度，干擾較少，可多元素同時(shí)測(cè)定，儀器和測(cè)定費(fèi)用也較低，但測(cè)定的元素較少，能測(cè)定砷、硒、碲、鉛、銻、鉍、錫、鍺、汞、鎘、鋅等元素。160. 31 砷及其化合物.doc 4.1.3 電感藕合等離子體發(fā)射光譜法 能測(cè)定大多數(shù)元素，可多元素同時(shí)測(cè)定，也有足夠的靈敏度和精密度，干擾少等優(yōu)點(diǎn)，但儀器和測(cè)定的費(fèi)用較高，適用于多元素同時(shí)測(cè)定,4.2 色譜法 4.2.1 離子色譜法： 用于多種離子的測(cè)定。 4.2.2 氣相色譜法 用于各種有機(jī)化合物的測(cè)定。色譜法具有高的分離性能，可同時(shí)測(cè)定多個(gè)化合物。160.42 芳香烴類化合物.doc 4.2.3 高效液相色譜法 同氣相色譜法,4.3 分光光度法 包括可見光、紫外光、紅外光和熒光分光光度法，廣泛用于無機(jī)和有機(jī)化合物的測(cè)定。