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1、考前頂層設(shè)計化學(xué)微測 28非選擇題標(biāo)準(zhǔn)練3必做題1(2017 重慶調(diào)研 )POCl 3 常用作半導(dǎo)體摻雜劑及光導(dǎo)纖維原料,實(shí)驗(yàn)室制備 POCl 3 并測定產(chǎn)品含量的實(shí)驗(yàn)過程如下:資料: Ag SCN =AgSCN; Ksp(AgCl) Ksp(AgSCN)PCl3 和 POCl 3 的相關(guān)信息如下表物質(zhì)熔點(diǎn) /沸點(diǎn) /相對分子質(zhì)量其他PCl3112.076.0137.5二者互溶,均為無色液POCl 32.0106.0153.5體,遇水均劇烈反應(yīng)生成含氧酸和氯化氫實(shí)驗(yàn)室制備 POCl 3。采用氧氣氧化液態(tài) PCl3 法制取 POCl 3,實(shí)驗(yàn)裝置 (加熱及夾持儀器略 )如下:(1)B中所盛的試劑
2、是_,干燥管的作用是。(2) 裝 置 C 中 生 成 POCl 3 的 化 學(xué) 方 程 式 為。(3)裝置 B 的作用除干燥 O2 外,還有 _、_的作用。(4)反應(yīng)溫度要控制在6065 ,原因是 _。測定 POCl3 產(chǎn)品的含量:1考前頂層設(shè)計化學(xué)實(shí)驗(yàn)步驟:制備POCl3 實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,待三頸瓶中液體冷卻至室溫,準(zhǔn)確稱取 16.73 g POCl3 產(chǎn)品,置于盛有 60.00 mL 蒸餾水的水解瓶中搖動至完全水解,將水解液配成100.00 mL 溶液。取 10.00 mL 溶液于錐形瓶中,加入 10.00 mL 3.2 mol/L AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液。加入少許硝基苯 (硝基苯無色、難溶于水、密
3、度比水大)。以 Fe2 43 溶液為指示劑,用 0.2 mol/L KSCN 溶液滴定過量(SO )的 AgNO3 溶液,達(dá)到滴定終點(diǎn)時共用去10.00 mL KSCN 溶液。(5)步驟中加入硝基苯的作用是 _。(6)達(dá)到滴定終點(diǎn)時的現(xiàn)象為。(7)產(chǎn)品中 POCl 3 的百分含量為 _。答案(1)濃硫酸防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入三頸燒瓶(2)2PCl3O 2=2POCl3(3)平衡壓強(qiáng)觀察 O2 的流速(4)溫度過低,反應(yīng)速度太慢;溫度過高,PCl3 易揮發(fā),利用率低(5)防止在滴加 KSCN 溶液時,將 AgCl 沉淀轉(zhuǎn)化為 AgSCN 沉淀(6)溶液由無色變?yōu)榧t色,且半分鐘內(nèi)不褪色(7)91.
4、8%解析(1)A 中產(chǎn)生氧氣,則B 中所盛的試劑是濃硫酸,用于干燥氧氣; POCl 3 遇水水解,因此干燥管的作用是防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入三頸燒瓶。 (2)氧氣和三氯化磷反應(yīng)生成 POCl3,反應(yīng)的化學(xué)方程式為 2PCl3O23。(3)裝置 B 中有長頸漏斗, 因此 B 的作=2POCl用除干燥 O2外,還有平衡壓強(qiáng)、觀察 O2 的流速的作用。 (4)反應(yīng)溫度要控制在 6065 ,原因是溫度過低,反應(yīng)速度太慢,而溫度過高, PCl3 易揮發(fā),利用率低。 (5)已知: Ksp(AgCl)Ksp(AgSCN),則 AgSCN 沉淀的溶解度比 AgCl 小,可加入硝基苯用力搖動,使 AgCl 沉淀表
5、面被有機(jī)物覆蓋, 避免在滴加 KSCN 時,將 AgCl 沉淀轉(zhuǎn)化為2考前頂層設(shè)計化學(xué)AgSCN 沉淀。(6)用 c mol L1KSCN 溶液滴定過量 Ag 至終點(diǎn),當(dāng)?shù)味ㄟ_(dá)到終點(diǎn)時 KSCN 過量,F(xiàn)e3與 SCN反應(yīng)溶液會變紅色, 半分鐘內(nèi)不褪色,即可確定滴定終點(diǎn), 因此達(dá)到滴定終點(diǎn)時的現(xiàn)象為溶液由無色變?yōu)榧t色,且半分鐘內(nèi)不褪色。 (7)剩余硝酸銀的物質(zhì)的量是 0.2mol/L0.01 L0.002 mol,因此與氯離子反應(yīng)的硝酸銀是0.032 mol 0.002 mol 0.03 mol,則原溶液中氯離子的物質(zhì)的量是0.03mol100 mL/10 mL 0.3 mol,則 POCl
6、3 是 0.1 mol,質(zhì)量是 15.35 g,則產(chǎn)品中 POCl3 的百分含量為 15.35 g/16.73 g100% 91.8%。2 (2017 湖北七市一調(diào) )從古至今,鐵及其化合物在人類生產(chǎn)生活中的作用發(fā)生了巨大變化。(1)古代中國四大發(fā)明之一的指南針是由天然磁石制成的,其主要成分是 _(填選項(xiàng)字母 )。aFebFeOcFe3O4dFe2O3(2)硫酸渣的主要化學(xué)成分為: SiO2 約 45% ,F(xiàn)e2O3 約 40% ,Al2O3約 10% ,MgO 約 5% 。用該廢渣制取藥用輔料 紅氧化鐵的工藝流程如下 (部分操作和條件略 ):回答下列問題:在步驟中產(chǎn)生的有毒氣體可能有_。在步
7、驟操作中,要除去的離子之一為 Al3 。若常溫時 KspAl(OH) 31.010 32,此時理論上將 Al3 沉淀完全,則溶液的 pH 為_。步驟中,生成FeCO3 的離子方程式是 _。(3)氯化鐵溶液稱為化學(xué)試劑中的“多面手”,向氯化銅和氯化3考前頂層設(shè)計化學(xué)鐵的混合溶液中加入氧化銅粉末會產(chǎn)生新的沉淀,寫出該沉淀的化學(xué)式_。請用平衡移動的原理, 結(jié)合必要的離子方程式,對此現(xiàn)象作出解釋: _。(4)古老而神奇的藍(lán)色染料普魯士藍(lán)的合成方法如下:復(fù)分解反應(yīng)的離子方程式是_。如今基于普魯士藍(lán)合成原理可檢測食品中CN,方案如下:食品待 10%H 2SO4 HCNFeSO4堿性試紙測液氣體試紙變藍(lán)加熱
8、煮沸若試紙變藍(lán)則證明食品中含有CN ,請解釋檢測時試紙中 FeSO4的作用: _。答案(1)c(2)CO 和 SO2 等5Fe22HCO 3=FeCO3 CO 2H2O(3)Fe(OH)3 Fe33H2Fe(OH)33H,加入 CuO 與 HO反應(yīng)生成 Cu2和 H2O,降低了 H 濃度,使得水解平衡正向移動, 生成 Fe(OH) 3 沉淀(4)3Fe(CN) 64 4Fe3=Fe4Fe(CN)63 堿性條件下,F(xiàn)e2與 CN 結(jié)合生成 Fe(CN) 64 ;Fe2被空氣中 O2 氧化生成 Fe3 ;Fe(CN) 64與 Fe3 反應(yīng)生成普魯士藍(lán)使試紙顯藍(lán)色。解析(1)古代中國四大發(fā)明之一的司
9、南是由天然磁石制成的,磁鐵成分主要是四氧化三鐵,選c。(2)工業(yè)廢渣主要含F(xiàn)e2O3 及少量 SiO2、 Al2O3、CaO、MgO 等雜質(zhì),加煤燃燒可生成CO、SO2 等4考前頂層設(shè)計化學(xué)有毒氣體, “還原焙燒 ”中產(chǎn)生的有毒氣體可能有 CO 、SO2 等; 根據(jù) KspAl(OH) 31.01032,要將 Al3沉淀完全,c(Al3 ) 1.0105,c(OH)31.01032 9 5 1.010 ,則溶液的 pH5;步驟 1.010中,硫酸亞鐵和碳酸氫銨反應(yīng)生成FeCO3 的離子方程式為Fe2 2HCO CO H; 因?yàn)?會水解產(chǎn)生較多的3 =FeCO 322O(3)Fe33H2反應(yīng)生成
10、 Cu2H:FeFe(OH)33H,加入 CuO 與 HO和 H2O,降低了 H 濃度,使得水解平衡正向移動,生成Fe(OH) 3沉淀。 (4)Fe(CN) 64 和 Fe3 反應(yīng)生成 Fe46 3 藍(lán)色沉淀,反Fe(CN) 應(yīng)的離子方程式為: 3Fe(CN) 644Fe346 3 ;基=Fe Fe(CN) 于普魯士藍(lán)合成原理可檢測食品中CN ,堿性條件下, Fe2與 CN結(jié)合生成 Fe(CN) 64; Fe2被空氣中 O2 氧化生成 Fe3;Fe(CN)64與 Fe3反應(yīng)生成普魯士藍(lán)使試紙顯藍(lán)色。2、Fe3武漢調(diào)研)鐵元素在溶液中主要以、Fe(SCN)3、3 (2017FeFeO42(紫紅色
11、 )等形式存在。回答下列問題:(1)向盛有 5 mL 0.005 mol/L FeCl 3 溶液的試管中加入 5 mL 0.01mol/L KSCN溶液,現(xiàn)象是 _,再滴加 0.01 mol/LNaOH 溶液 35 滴,現(xiàn)象是 _。(2)Fe2 與 Ag 在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫時,初始濃度為0.1mol/L Fe(NO3)2 溶液中 c(Fe3)隨 c(Ag)的變化如下左圖所示:用離子方程式表示Fe(NO3)2 溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng) _。根據(jù) A 點(diǎn)數(shù)據(jù),計算該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為_。5考前頂層設(shè)計化學(xué)利用如上右圖所示的裝置,證明上述反應(yīng)的可逆性。 閉合電鍵K,立即觀察到的明顯現(xiàn)象是_,石墨為電
12、池的 _極,通過列式計算說明原因。(3)印刷電路板是由高分子材料和銅箔復(fù)合而成,制印刷電路時,用 FeCl3 溶液作為“腐蝕液”,現(xiàn)從腐蝕后的溶液中分離出鐵和銅,其方法是:先加 H2O2,目的是 _,再加堿調(diào)節(jié)pH 為_時,鐵剛好沉淀完全;繼續(xù)加堿至pH 為 4.5 時,銅開始沉淀。已知:化合物Cu(OH) 2Fe(OH) 2Fe(OH) 3Ksp 近似值10 20101710 39(4)K 2FeO4 具有強(qiáng)氧化性。在K 2FeO4 溶液中加入過量稀硫酸,觀察到有無色無味氣體產(chǎn)生, 還可觀察到的現(xiàn)象是 _;用 K2FeO4 處理含 NH 3 廢水,既可以把 NH 3 氧化為 N2 防止水體富
13、營養(yǎng)化,又能生成一種凈水劑,該反應(yīng)的離子方程式為。答案 (1)溶液變紅色溶液紅色變淺(2)Fe2 AgFe3 Ag 3.17電流計指針發(fā)生30.100c Fe偏轉(zhuǎn)正 Qcc Fe2 c Ag 0.1000.0643.17,反應(yīng)逆向進(jìn)行,所以石墨電極為正極(3)將 Fe2氧化為 Fe32.7(4)溶液由紫紅色變?yōu)辄S色2FeO 42 2NH 3 2H2O=2Fe(OH) 3 N2 4OH 解析 (1)向盛有 5 mL0.005 mol/L FeCl3 溶液的試管中加入 5mL 0.01 mol/L KSCN溶液,現(xiàn)象是溶液變紅色。再滴加0.01 mol/LNaOH 溶液 35 滴,生成氫氧化鐵沉淀
14、,鐵離子濃度降低,因此現(xiàn)象是溶液紅色變淺。 (2)根據(jù)圖象可知鐵離子濃度逐漸增大,說明亞鐵離子被銀離子氧化, 反應(yīng)的離子方程式為Fe2 AgFe3 6考前頂層設(shè)計化學(xué)Ag 。根據(jù)圖象可知平衡時鐵離子是0.076 mol/L ,銀離子是1mol/L,根據(jù)方程式可知消耗亞鐵離子是0.076 mol/L,所以平衡時亞鐵離子濃度是 0.1 mol/L0.076 mol/L0.024 mol/L,因此該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為 0.076 3.17。閉合電鍵 K,構(gòu)成原電池,觀察0.0241到的明顯現(xiàn)象是電流計指針發(fā)生偏轉(zhuǎn)。由于Qcc Fe3 2c Fec Ag0.10032發(fā)生還原反應(yīng),3.17,反應(yīng)逆向
15、進(jìn)行, Fe轉(zhuǎn)化為 Fe0.1000.064所以石墨電極為正極,銀失去電子為負(fù)極。(3)印刷電路板是由高分子材料和銅箔復(fù)合而成,制印刷電路時,用FeCl3 溶液作為 “腐蝕液”,現(xiàn)從腐蝕后的溶液中分離出鐵和銅,其方法是:雙氧水具有強(qiáng)氧化性,先加 H2 2,目的是將 Fe2氧化為 Fe3 便于形成氫氧化鐵沉O淀。根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知鐵剛好沉淀完全時氫氧根濃度是31039105mol/L,因此根據(jù)水的離子積常數(shù)為1014可知 pH2.7。(4)K 2FeO4具有強(qiáng)氧化性。在 K 2FeO4 溶液中加入過量稀硫酸,觀察到有無色無味氣體產(chǎn)生, 產(chǎn)生的氣體是氧氣, 所以還原產(chǎn)物是鐵離子, 因此還可觀察到的現(xiàn)
16、象是溶液由紫紅色變?yōu)辄S色; 用 K2FeO4 處理含 NH 3 廢水,既可以把 NH 3 氧化為 N2 防止水體富營養(yǎng)化,又能生成一種凈水劑,該凈水劑是氫氧化鐵膠體,反應(yīng)的離子方程式為2FeO24 2NH 32H2O=2Fe(OH) 3(膠體 )N24OH 。選做題1【化學(xué)選做 選修 3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】(2017 濰坊二模 )C、O、N、Cl 是重要的非金屬元素,它們的單質(zhì)和化合物有重要應(yīng)用?;卮鹣铝袉栴}:(1)C、 O、 N、Cl 四種元素中基態(tài)原子未成對電子數(shù)最多的是_,C、O、Cl 原子得到電子時放出熱量,而N 原子得到電子卻吸收熱量的原因是。(2)NO3的空間構(gòu)型為 _;H2分子中H
17、O鍵鍵角小O7考前頂層設(shè)計化學(xué)于 NH 3 分子中 NH 鍵鍵角的原因是 _。(3)CO 可形成多種配位化合物,CO 的結(jié)構(gòu)式為 _,與CO互為等電子體且?guī)? 個單位負(fù)電荷的陰離子化學(xué)式為_。(4)C 元素的單質(zhì)石墨烯的結(jié)構(gòu)可以看作是單層的石墨,其中碳原子的雜化方式為 _; C60 的晶體結(jié)構(gòu)類似于干冰,則每個 C60 晶胞的質(zhì)量為 _ g(用含 NA 的式子表示 )。(5)NaCl 晶體的結(jié)構(gòu)如下圖所示。已知: NaCl 晶體的密度為 a gcm 3 ,則 NaCl 晶體中最近兩個 Na 的距離的數(shù)學(xué)表達(dá)式為_ cm(用含 a、NA 的式子表示 )。答案 (1)N N 的核外電子排布為 1s
18、22s22p3,2p 軌道半充滿,比較穩(wěn)定;如果得到電子,破壞穩(wěn)定狀態(tài),需要吸收能量(2)平面三角形H 2O 中 O 有兩對孤對電子, NH 3 中 N 只有一對孤對電子, H2O 中孤對電子對成鍵電子的排斥力更大,因而鍵角變得更小(3)COCN(4)sp22 880NA(5)232342NA a解析(1)N 元素基態(tài)原子核外電子排布式為1s22s22p3,2p 軌道為半充滿,比較穩(wěn)定, 3 個電子在三個軌道中排布,故未成對電子數(shù)為3 個; C、O、 Cl 的未成對電子數(shù)分別為2、2、 1,故未成對電子數(shù)8考前頂層設(shè)計化學(xué)最多的是 N;N 的核外電子排布為1s22s22p3,2p 軌道半充滿,
19、比較穩(wěn)定;如果得到電子,破壞穩(wěn)定狀態(tài),需要吸收能量,故 C、O、Cl原子得到電子時放出熱量,而 N 原子得到電子卻吸收熱量。 (2)N 原子形成 3 個 鍵,孤對電子數(shù) 5132 0,所以中心原子為 sp22雜化,立體構(gòu)型為平面三角形;H2O 中 O 有兩對孤對電子, NH 3 中N 只有一對孤對電子, H2O 中孤對電子對成鍵電子的排斥力更大,因而鍵角變得更小,故H2 分子中HO鍵鍵角小于NH3 分子中ONH 鍵鍵角; (3)CO 分子的結(jié)構(gòu)和N2 相似,結(jié)構(gòu)式為 CO;等電子體指價電子數(shù)和原子數(shù)相同的分子、離子或基團(tuán)。與 CO 互為等電子體且?guī)?1 個單位負(fù)電荷的陰離子化學(xué)式為 CN ;石
20、墨烯的結(jié)構(gòu)可以看作是單層的石墨,其中碳原子以sp2 雜化軌道組成六角形呈蜂巢晶格的平面薄膜; C60晶體為面心立方排布,所以每個 C60晶胞有 4個分子 (面心 3 個,頂點(diǎn) 1 個 ),所以一個 C60 晶胞的質(zhì)量 4 1260NA2 880。 (5)食鹽的晶體結(jié)構(gòu)為:該晶胞中鈉離子數(shù)目為:1112NA44,氯離子數(shù)目為:181 64,設(shè)該晶胞的邊長為 x,則距離822Mr最近的鈉離子距離為2 x,根據(jù)該晶胞的體積和質(zhì)量計算得:ax3 NA3458.532344整理得: x NAa ,xaNA ,即距離最近的鈉離子距離為232342。NA a2【化學(xué)選做 選修 5:有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】(2017
21、唐山一模 )某藥廠在合成一種用于抑制血小板聚集的藥物時使用到中間體有機(jī)物M ,下圖為有機(jī)物 M()的合成路線:9考前頂層設(shè)計化學(xué)已知:B 是石油裂解的主要產(chǎn)物, 其產(chǎn)量用于衡量石油化工發(fā)展的水平。CH 3CH 2ONaRCHORCH2COOR回答下列問題:(1)E的化學(xué)名稱是_;C的官能團(tuán)名稱為_。(2)反應(yīng)條件為 _。(3)C7H7ClA 的化學(xué)方程式為 _。ADE 的反應(yīng)類型為 _。(4)F 分子的結(jié)構(gòu)簡式為 _,其最多有 _個原子共平面。(5)能同時滿足下列條件的M 的同分異構(gòu)體共有 _種。(不含立體異構(gòu) )屬于苯的對位二取代衍生物,且與M具有相同官能團(tuán);與苯環(huán)相連;能夠發(fā)生水解反應(yīng);能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)。(6)參照上述合成路線,請?zhí)顚懛娇蛑械目瞻祝酝瓿芍苽渚郾┧峒柞サ暮铣陕肪€。10考前頂層設(shè)計化學(xué)答案(1)乙酸苯甲酯羥基(2)Cl 2,光照解析 首先應(yīng)用逆推法對 M 的合成路線進(jìn)行分析。 根據(jù) M 的結(jié)構(gòu)和已知的反應(yīng)原理,可以得到合成 M
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