氯離子對COD的干擾

1、測 cod 時如何消除氯離子的干擾1、用硫酸銀；一定量的廢水樣品，加入少量硫酸銀后，再加水稀釋，加熱回流2 小時，同法作空白試驗，用重鉻酸鉀滴定，鄰二氮菲作指示劑2、就選用固體硫酸銀；在強酸性溶液中，一定量的廢水樣品，加入過量的重鉻酸鉀標準液 和少量硫酸銀后，再加水稀釋，加熱回流 2 小時，同法作空白試驗，用硫酸亞鐵銨標準 液回滴，鄰二氮菲作指示劑， 根據(jù)所消耗的重鉻酸鉀標準溶液量計算水樣的化學需氧量。3、氯離子一般用硫酸汞掩蔽 ,硫酸 -硫酸銀只是作為催化劑 .關于這個曾經做過一系列的實驗根本就不存在調不調 PH的問題,你要加入30毫升硫酸-硫酸銀溶液 ,顯然是酸性的 .硫酸汞是能完全掩蔽氯

2、離子的,只是如果氯離子濃度大 ,加多了造成 2 次污染而已 .4、稀釋適用于 COD 較大的水樣，比如 COD 上萬，可以把氯離子濃度稀釋到低于 1000 再 處理。但是如果氯離子又高 COD 又低，那就麻煩了。低 COD ，如稀釋到 COD 只有 50 以下用滴定法很難測，滴定終點很不好判斷，誤差大，你不要小看那一兩滴，半滴都差不少呢！何況不止一兩滴的誤差。我們現(xiàn)在也在測COD，氯離子接近 20000, COD只有 200 左右，老板說沒錢不再買測COD 的試劑，真是個難題。稀釋后 COD 只有 20 左右不是一般的難測,大量加硫酸汞我也試過不過不行,重鉻酸鉀的氧化性實在是太強, 一加完硫酸

3、 -硫酸銀就把氯離子氧化成氯氣了, 溶液顏色馬上變深, 特別是加催化劑加得 快的時候,溫度高,氧化快?？鄢入x子這種方法樓上的說得有道理,加不加硫酸汞掩 蔽,氯離子能否全部被氧化,氧化效率高不高,誤差多大,都是要考慮的問題5、 摘要:在長期的COD監(jiān)測實踐中發(fā)現(xiàn) Cl-很大程度上影響著測定的準確性，如何消除CI-的干擾,提高 COD 測定的重復性和準確度,同時減輕二次污染,是廣大環(huán)境監(jiān)測者非 常關注并且著重研究的問題。本文綜合分析了CI-對COD測定的影響原因，并介紹了COD測試中多種消除CI-干擾的方法原理和應用實例。關鍵詞： COD 測定 CI- 干擾 消除方法0 引言COD ( Chem

4、ica I oxygen Demand )是水質監(jiān)測中必不可少的項目,其含義指在一定 條件下用強氧化劑處理水樣時所消耗氧化劑的量,以氧的mg/L 來表示,化學需氧量反映了水中受還原性物質污染的程度。在檢測分析過程中，水樣中CI-極易被氧化劑氧化，大量的CI-使得測定結果偏高，高氯低COD廢水的測定更是現(xiàn)在面臨的一個難題。在實際監(jiān)測中發(fā)現(xiàn)，很多種廢水如化工廢水、味精廢水、海產品加工廢水等CI-含量都很高，其COD測定需要對CI-進行屏蔽后進行測定。廣大環(huán)境監(jiān)測工作者在 CI-對COD測定干 擾方面做了大量工作， 下面從CI-影響方式和現(xiàn)有的 CI-干擾消除方法兩方面進行闡述。1 CI- 對 CO

5、D 測定的干擾在GB11914-89水質化學需氧量的測定-重鉻酸鉀法中，明確指出水樣中 CI-含量 過高時需要加入硫酸汞等屏蔽劑加以屏蔽,其影響因素主要表現(xiàn)為兩點：1.1 CI- 被氧化劑氧化,因而消耗氧化劑導致測定結果偏高,具體反應方程式為： 6CI-+Cr2O72-+14H+ 宀 3CI2+2Cr3-+7H2O1.2反應體系中加銀鹽做催化劑，CI-與銀反應生成 AgCI沉淀使催化劑中毒，影響測定結果。2 COD測定中消除CI-干擾的方法及應用對水樣進行稀釋是簡單有效的方法之一， 國標中也提到對 CI-含量超過1000mg/L水 樣進行稀釋,但對于高氯低 COD 的水樣稀釋倍數(shù)過高會影響測定

6、精度。目前,消除 CI- 的干擾方法大量涌現(xiàn),主要有汞鹽法、銀鹽沉淀法、標準曲線校正法、氯氣校正法、密閉消解法、低濃度氧化劑法、 KI-KMnO4 氧化法、鉍吸收劑除氯法等。2.1 汞鹽法汞鹽法也叫硫酸汞絡合法， 是國標中屏蔽 Cl- 的方法。 即用 HgSO4 作為 Cl- 掩蔽劑， HgSO4 與 Cl- 的質量比以 10：1 為宜。此法對于 Cl- 質量濃度小于 200mg/L 時效果很顯 著，但當Cl-濃度很高時測定結果還是偏高，并且誤差隨著Cl-濃度增加而增大。由于HgSO4 本身有劇毒， 并且廢液中的汞鹽很難處理， 并且會對環(huán)境產生二次污染， 促使廣 大學者對無毒無污染測定方法的研

7、究。2.2 銀鹽法銀鹽沉淀法即為加入 AgN03生成AgCI沉淀以去除Cl-影響的方法，適用于 Cl-質 量濃度超過 10000mg/L 的水樣。該方法通常有兩種形式： 一種是在預處理時加入 AgNO3 ， 取上清液測定COD值，此法需要 AgNO3加入量適當，使 Cl-完全沉淀且不能過量。劉 玉鳳1等人在標準方法的基礎上用硝酸銀中和Cl-，并提高了反應體系的酸度，而且避免了汞鹽的污染，實驗結果令人滿意。另一種采用AgNO3和KCr(SO4)2作為Cl-的掩蔽劑，KCr(SO4)2的作用是抑制消解過程少量Cl-發(fā)生氧化反應。銀鹽沉淀法中使用了貴重的銀鹽，使測定成本提高，因此對銀的回收再利用是很

8、有 必要性的。其另一個缺點為 AgCl 沉淀時會通過共沉淀和絮凝作用使水樣中有機物除損 失一部分，使測定結果偏低。2.3 標準曲線校正法標準曲線校正法的步驟：先配制不同Cl-濃度的氯化鈉標準曲線并測定COD值，繪制COD-Cl-標準曲線。然后取兩份相同水樣，一份對Cl-不進行掩蔽測定 COD值，記為COD 總，另一份測定氯離子含量，在標準曲線上查出對應的 COD 值，記為 CODCl- ， 則 COD 總與 CODCl- 差值為該樣品的真實 COD 值。標準曲線校正法不使用汞鹽和銀鹽，具有環(huán)保性和節(jié)約性，是實驗室首選的方法。 王俊霞2等通過實驗證明利用這種完全氧化的方法，與理論Cl-完全被氧化

9、時消耗的氧相當，Cl-氧化率在99%以上，COD的實測值與實際值具有良好的一致性。但由于各實驗 室采用的方法、操作條件的不同，使得Cl-的氧化程度不同，因此不同人繪制的標準曲線不盡相同，使實驗顯得很繁瑣 2.4 氯氣校正法在消解時采用一個回流吸收裝置，將生成的 Cl2 導出用 NaOH 溶液吸收，使用 Na2S2O3標準溶液滴定，把消耗的Na2S2O3的量換算成消耗氧的量， 即為Cl-的校正值。 實際廢水COD值為COD表觀值與Cl-的校正值的差值。該方法適用于氯離子含量小于 20000mg/L、 COD 大于 30mg/L 的高氯廢水的測定。研究結果表明， 10 個實驗室對 COD75.5m

10、g/L208mg/L，氯離子濃度為 3000mg/L16000mg/的四個統(tǒng)一樣品進行測 定，實驗室內相對標準偏差在2.8%3.6%之間；實驗室間相對標準偏差在3.2%7.8%之間 3 。但該方法要求實驗時非常仔細，否則會帶來更多誤差。2.5 密封消解法其基本原理為在密閉的容器中消解測定COD，當水中的Cl-氧化成Cl2并達到氣液平衡時，Cl-便不能再被氧化，使用適當?shù)难诒蝿瑒t可以測定樣品的COD值。與標準法比， 該方法的結果具有更高的準確度和精密度。 王志強 4等對混配和實際水樣的測定 結果表明，用密封消解法分析高氯廢水的COD 準確度較高， COD 在 100mg/L 1000mg/L，

11、氯離子濃度小于 10000mg/L時，該方法相對誤差w 4.2%。密封消解耗時短， 但該方法具有一定的危險性，因此一定要確保實驗的安全。2.6 KI-KMnO4 氧化法在堿性條件下，用 KMnO4 氧化廢水中的物質，剩余的 KMnO4 用 KI 還原，再用 Na2S2O3 標準溶液滴定 ，并將 Na2S2O3 消耗的量換算成消耗氧的量， 從而得到一個 COD值。但是應用該法與 K2Cr2O7 氧化法的測定值不同，二者有一個比值K ，因此只需知道這個比值 K ，即可將用 KI-KMnO4 氧化法測得的 COD 值進行換算即可。該方法適用 于 Cl- 含量在幾萬到幾十萬毫克每升的廢水，但是需要測定K 值，因此很繁瑣。2.7 鉍吸收劑除氯法水樣中的 Cl- 在酸性液體中以 HCl 氣體的形式釋放出來，用鉍吸收劑吸收除去，然 后測定 COD 值。該方法的準確度和精確度與標準方法相比無顯著差異，但消解方式不 同，采用微波消