苯丙素類習(xí)題

1、【習(xí)題】 一、名詞解釋 1 香豆素 2 .吡喃香豆素 3 .木脂素 4 .異羥肟酸鐵反應(yīng) 5 .苯丙素 二、填空題 1 .苯丙素類化合物是指基本母核具有 的天然有機(jī)化合物類群，狹義地講，苯丙 素類包括_、等結(jié)構(gòu)類型。 2 .香豆素類成分是一類具有 母核的天然產(chǎn)物的總稱，在結(jié)構(gòu)上可以看作 是脫水而形成的內(nèi)酯類化合物。 3 .香豆素類化合物根據(jù)其母核結(jié)構(gòu)不同，一般可分為 、 、 五 種結(jié)構(gòu)類型。 4 .分子量較小的游離香豆素多具有 氣味和，能隨水蒸氣蒸餾；游離香豆素類 成分易溶于 、等有機(jī)溶劑，也能部 分溶于，但不溶于 。 5 .在紫外光照射下，香豆素類成分多顯_熒光，在_溶液中熒光增強(qiáng)。7位導(dǎo)入

2、 羥基后，熒光 ，羥基醚化后，熒光 。 6 .游離香豆素及其苷分子中具有 結(jié)構(gòu)，在 中可水解開(kāi)環(huán)，形成溶于 的。加又環(huán)合成難溶于 的而沉淀析出。利用此反應(yīng)特性， 可用于香豆 素及其內(nèi)酯類化合物的鑒別和提取分離。 7 .木脂素分子結(jié)構(gòu)中常含有 _、 、_、_、和等官能團(tuán)，因此 分別呈現(xiàn)各官能團(tuán)的化學(xué)性質(zhì)。 8 木脂素類根據(jù)其基本碳架結(jié)構(gòu)不同可分為多種結(jié)構(gòu)類型，而異紫杉脂素屬于類； 牛蒡子苷屬于 類；連翹苷屬于 類；五味子醇屬于 類。 三、判斷題 1 .丹參素屬于木脂素類成分。 2 .木脂素類化合物大部分具有光學(xué)活性。 3 .所有香豆素都有熒光。 4 .香豆素是由反式鄰羥基桂皮酸環(huán)合而成的內(nèi)酯化合

3、物。 5 .具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的化合物，均可與異羥肟酸鐵反應(yīng)，生成紅色配合物。 6 .香豆素多具有芳香氣味。 7 .木脂素類化合物多數(shù)是無(wú)色結(jié)晶，可升華。 &紫外光譜可鑒別香豆素、色原酮和黃酮類化合物。 四、選擇題 （一 ）A型題（單項(xiàng)選擇題） 1. 下列類型化合物中，大多數(shù)具有芳香氣味的是 A .黃酮苷元 B .蒽醌苷元 C .香豆素苷元 D .三萜皂苷元 E.甾體皂苷元 2. 下列化合物中，具有升華性的是 A .單糖 B.小分子游離香豆素C .雙糖 D .木脂素苷 E .香豆素苷 3. 天然香豆素成分在 7位的取代基團(tuán)多為 A 含氧基團(tuán) B 含硫基團(tuán) C 含氮基團(tuán) D 苯基 E 異戊烯基 4鑒別

4、香豆素首選的化學(xué)顯色反應(yīng)是 反應(yīng) Rf 值最小的是 A FeCl3 反應(yīng)B Gibb s 反應(yīng) C Borntrager D 異羥肟酸鐵反應(yīng)E . A1C1氣反應(yīng) 5下列化合物的紙色譜，以水飽和異戊醇展開(kāi)，紫外光下觀察熒光， 6木脂素的基本結(jié)構(gòu)特征是 A 單分子對(duì)羥基桂皮醇衍生物 B 二分子 C6-C3 縮合 C 多分子 C6-C3 縮合 D 四分子 C6-C3 縮合 E 三分子 C6-C3 縮合 7五味子素的結(jié)構(gòu)類型為 A 簡(jiǎn)單木脂素B 單環(huán)氧木脂素 C 木脂內(nèi)酯 D 聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素 E 其它木脂素 8厚樸酚的基本結(jié)構(gòu)屬于 A 簡(jiǎn)單木脂素 B 環(huán)木脂素 C 聯(lián)苯型木脂素 D 木脂內(nèi)酯 E

5、 環(huán)氧木脂素 9用于鑒別木脂素中亞甲二氧基的反應(yīng)或試劑是 A Labat 反應(yīng)B 三氯化鐵反應(yīng) C 磷鉬酸試劑反應(yīng) D 異羥肟酸鐵反應(yīng) E Gibbs 反應(yīng) 10水飛薊素具有保護(hù)肝臟作用，其結(jié)構(gòu)中具有 A 有機(jī)酸結(jié)構(gòu)特征 B 香豆素結(jié)構(gòu)特征 C 黃酮結(jié)構(gòu)特征 D 木脂素結(jié)構(gòu)特征 E 同時(shí)具有木脂素和黃酮的結(jié)構(gòu)特征 （二）X型題（多項(xiàng)選擇題） 1 香豆素類化合物，一般 A 具有一分子的 C6-C3 單體 B 小分子的游離香豆素多具有芳香氣味、有揮發(fā)性及升華性 C 大多有顏色 D 多具藍(lán)色或紫色熒光 E 異羥肟酸鐵反應(yīng)呈現(xiàn)陽(yáng)性 2下列含香豆素類成分的中藥是 A 秦皮 B 白芷 C 補(bǔ)骨脂 D 五味

6、子 E 甘草 3提取游離香豆素的方法有 A 乙醇提取法 B 堿溶酸沉法 C 乙醚提取法 D 熱水提取法 E 酸溶堿沉法 4屬于苯丙素類化合物的是 A 茴香醚 B 桂皮醛 C 阿魏酸 D 丹參素 E 迷迭香酸 5香豆素與堿反應(yīng)的特點(diǎn)是 A 遇堿后內(nèi)酯水解開(kāi)環(huán)，加酸后又可環(huán)合成內(nèi)酯環(huán) B 加堿內(nèi)酯環(huán)水解開(kāi)環(huán)，生成反式鄰羥桂皮酸鹽 C 加堿內(nèi)酯環(huán)水解開(kāi)環(huán)，加酸后又可環(huán)合成內(nèi)酯環(huán)，但若長(zhǎng)時(shí)間在堿中加熱，生成反式 鄰羥桂皮酸鹽，即使加酸也不能環(huán)合 D 加堿內(nèi)酯環(huán)水解開(kāi)環(huán)，并伴有顏色反應(yīng) E 加堿生成的鹽可溶于水 6 Emerson 反應(yīng)為陰性的香豆素是 A . 7,8-二OH香豆素B . 8-OCH-6

7、,7-呋喃香豆素 C .七葉苷 D . 5,6,7-三 OH香豆素E . 6-OCH3香豆素 1 7.在HNMf譜中，香豆素母核質(zhì)子處于較高場(chǎng)的是 A 3-H B 4-H C 6-H D 8-H E 5-H &香豆素類化合物的1HNMF特征有 A . H-3,H-4構(gòu)成AB系統(tǒng)，成為一組雙重峰，偶合常數(shù)較大（約J= Hz） B . 7-OH香豆素中5,6,8-H的信號(hào)和一般芳香質(zhì)子信號(hào)的特征類似，368 5 C H-4 和 H-8 之間存在遠(yuǎn)程偶合，5J= D 芳環(huán)上的甲氧基以 （3H,S） 出現(xiàn)在 3 處 E .呋喃香豆素呋喃環(huán)上的兩個(gè)質(zhì)子構(gòu)成.AB系統(tǒng)，吸收峰為一組雙峰，J= 9 木脂素類

8、化合物，一般 A .具有24分子的C6-C3結(jié)構(gòu)單元 B 多以游離狀態(tài)存在，親脂性較強(qiáng) C 大部分具有光學(xué)活性，酸性條件下易異構(gòu)化使活性下降或消失 D 具有亞甲二氧基的木脂素，Labat 反應(yīng)呈現(xiàn)藍(lán)綠色 E 具有亞甲二氧基的木脂素，Ecgrine 反應(yīng)呈現(xiàn)藍(lán)紫色 10 主要化學(xué)成分為木脂素類的中藥是 A 南五味子 B 厚樸 C 牛蒡子 D 連翹 E 補(bǔ)骨脂 五、用化學(xué)方法區(qū)分下列各組化合物 六、簡(jiǎn) 答 題 1 簡(jiǎn)述堿溶酸沉法提取分離香豆素類化合物的原理及應(yīng)該注意的問(wèn)題。 2 簡(jiǎn)述香豆素的熒光特點(diǎn)及應(yīng)用。 3 在木脂素類化合物提取分離過(guò)程中盡量避免與酸、堿接觸的意義何在。 4 簡(jiǎn)述 Labat

9、反應(yīng)及 Ecgrine 反應(yīng)之間的異同。 七、問(wèn) 答 題 大葉棒樹(shù)為中藥秦皮的來(lái)源之一， 其所含的主要有效成分為秦皮甲素、 秦皮乙素， 結(jié)構(gòu) 式如下： 紙色譜結(jié)果如下， 試根據(jù)色譜結(jié)果設(shè)計(jì)從藥材中提取分離這兩種化合物的工藝流程，并分析 設(shè)計(jì)原理。 秦皮甲素 （ 尺 f）秦皮乙素 （ 尺 f） 水 乙醇 氯仿 乙酸乙酯 八、結(jié)構(gòu)解析 C lo H8 03 。該化合物的核磁共振氫 從某中藥中分得一白色結(jié)晶，質(zhì)譜測(cè)得分子式為 譜數(shù)據(jù)如下： 1 H NMR(400MHz CDC3, TMS)3 ppm 7. 58(1H,= 6 . 17(1H,= 6 78(1H,= ， 8Hz) 6 72(1H,=

10、7 32(1H,=8Hz) 3 82(3H,s.) 在NOE譜中照射共振峰，和共振峰有增益。請(qǐng)根據(jù)以上波譜數(shù)據(jù)推斷化合物的結(jié)構(gòu)。畫(huà) 出該化合物的結(jié)構(gòu)式，并歸屬各質(zhì)子信號(hào)。 【習(xí)題答案】 一、名詞解釋 ( 略 ) 二、填空題 1 一個(gè)或幾個(gè) C6-C3 單元，簡(jiǎn)單苯丙素類，香豆素類，木脂素類 2 苯駢儀一吡喃酮，順式鄰羥基桂皮酸 3 簡(jiǎn)單香豆素，呋喃香豆素，吡喃香豆素，異香豆素，其它香豆素 4 芳香氣味，揮發(fā)性，乙醚，丙酮，氯仿，甲醇，沸水，冷水 5 藍(lán)色或紫色，堿性，增強(qiáng)，減弱 6 內(nèi)酯環(huán)，堿水，水，順式鄰羥基桂皮酸鹽，酸，水，內(nèi)酯結(jié)構(gòu) 7 酚羥基，醇羥基，甲氧基，亞甲二氧基，羧基，內(nèi)酯環(huán) 8

11、 環(huán)木脂素，木脂內(nèi)酯，雙環(huán)氧木脂素，聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素 三、判 斷題 1 . x 2 . V3. x 4 . x 5 . V 6 . V 7 . x 8 . V 四、選擇題 (一 )A型題(單項(xiàng)選擇題) 1C 2 B 3 A 4 D 5 A 6 B 7 D 8 C 9 A l OE ( 二)X型題(多項(xiàng)選擇題) 1ABDE 2 ABC 3 ABC 4 ABCDE 5 CE 6 BCE 7 ACD 8 ABCDE 9 BCDE 1 O ABCD 五、用化學(xué)方法區(qū)分下列各組化合物 1 .三氯化鐵試劑鑒別：A呈現(xiàn)陽(yáng)性結(jié)果，B呈現(xiàn)陰性結(jié)果。 2 . A、B屬于香豆素類，A的C6位無(wú)取代，可用 Gibb

12、s反應(yīng)與B區(qū)分。 3 . Molish反應(yīng)鑒別：A呈現(xiàn)陽(yáng)性結(jié)果，B呈現(xiàn)陰性結(jié)果。 六、簡(jiǎn) 答 題 1 香豆素類化合物具內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，堿性條件下可水解開(kāi)環(huán)，生成順式鄰羥基桂皮酸的鹽 溶于水， 在酸性條件下又閉環(huán)恢復(fù)為內(nèi)酯結(jié)構(gòu)。 但如果遇堿液長(zhǎng)時(shí)間加熱， 開(kāi)環(huán)結(jié)構(gòu)將遭到 破壞， 異構(gòu)化為反式鄰羥基桂皮酸衍生物，此時(shí)， 再也不可能環(huán)合為內(nèi)酯。 因此在提取香豆 素時(shí)，要注意溫度的控制、加熱時(shí)間的長(zhǎng)短且堿度不宜過(guò)高。 2 香豆素類化合物在紫外光下多顯藍(lán)色或紫色熒光，在堿溶液中熒光增強(qiáng)。熒光的有 無(wú)和強(qiáng)弱，與取代基的種類和結(jié)合位置有關(guān)。香豆素母核本無(wú)熒光，其C7位羥基衍生物卻 呈強(qiáng)烈的藍(lán)色熒光，甚至在可見(jiàn)光下也可辨認(rèn)；但如在 C7位的鄰位即C6或C8位上引入羥 基，則熒光減弱或消失。香豆素的羥基醚化后，則熒光減弱，色調(diào)變紫，但白蠟樹(shù)內(nèi)酯 （fraxetin） 較特殊， 呈現(xiàn)強(qiáng)綠色熒光 。呋喃香豆素呈藍(lán)色 或棕色熒光 ，但較弱，有時(shí)難以辨 認(rèn)。這一性質(zhì)在香豆素成分的鑒別中常用。 3 木脂素常 有不對(duì)稱碳原子或不對(duì)稱中心 ，多數(shù)具有光學(xué)活性，遇酸易異構(gòu)化 （ 雙環(huán)氧 木脂素 ） ，而木脂素的生物活性與其立體結(jié)構(gòu)有一定關(guān)系 （ 鬼臼毒脂素一抗癌活性 ），