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文檔簡(jiǎn)介
1、我國(guó)高性能有機(jī)顏料的現(xiàn)狀和發(fā)展前景目 錄 一.概 述二.高性能有機(jī)顏料的發(fā)展歷史三.高性能有機(jī)顏料的產(chǎn)量分布和耗用領(lǐng)域四.高性能有機(jī)顏料的性能簡(jiǎn)要介紹五.我國(guó)高性能有機(jī)顏料的現(xiàn)狀及市場(chǎng)前景六.結(jié)束語(yǔ)一.概 述目前,據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),世界有機(jī)顏料產(chǎn)量約35-40萬(wàn)噸,其中高性能有機(jī)顏料約占10-12%,但銷售額卻占全部有機(jī)顏料銷售額的40%,有機(jī)顏料的物化性能性和應(yīng)用性能的差別很大,為此,可將有機(jī)顏料分為普通性能有機(jī)顏料和高性能有機(jī)顏料兩大類。高性能有機(jī)顏料包含兩方面含義:其一,顏料本身具有多項(xiàng)優(yōu)良的物化性能(耐曬性,耐候性,耐熱性,耐有機(jī)溶劑性等)和彩色性能(色光鮮艷,著色力高等)。其二,顏料具有
2、優(yōu)良的應(yīng)用性能(在應(yīng)用介質(zhì)中有優(yōu)良的分散性,在流體介質(zhì)中有優(yōu)良的流變性和儲(chǔ)存穩(wěn)定性等)。目前,塑料工業(yè)和高級(jí)油漆(包含汽車漆)及高級(jí)印墨的迅速發(fā)展,對(duì)高性能有機(jī)顏料的需求不斷增加,全球高性能有機(jī)顏料的產(chǎn)量,在10年前約2萬(wàn)噸/年,目前,增加到約4萬(wàn)噸/年,每年的增加比例約7%,高于普通的有機(jī)顏料。二.高性能有機(jī)顏料的發(fā)展歷史二戰(zhàn)后,世界經(jīng)濟(jì)開始復(fù)蘇并穩(wěn)定發(fā)展,尤其是石油工業(yè),開始向精細(xì)化發(fā)展,產(chǎn)生了多種高分子材料,出現(xiàn)了多種工程塑料制品和民用塑料制品,迫切需要相應(yīng)的著色劑,而當(dāng)時(shí)生產(chǎn)的有機(jī)顏料由于耐光性,耐熱性,耐溶劑性不好,不適用上述塑料制品的著色要求,迫切需要高性能有機(jī)顏料著色劑。另外,上
3、世紀(jì)60年開始,歐美國(guó)家汽車工業(yè)開始崛起,要求耐候性,耐熱性,耐溶性等性能優(yōu)良有機(jī)顏料用于汽車面漆著色和修補(bǔ)漆著色。近十年,來(lái)高級(jí)油墨(裝飾紙印墨,高級(jí)噴墨)和高級(jí)工業(yè)油漆,裝飾漆的發(fā)展也需要高性能有機(jī)顏料著色。因此,高性能有機(jī)顏料是適應(yīng)上述領(lǐng)域需要的必然產(chǎn)物。因此,國(guó)外各個(gè)顏料公司相繼開發(fā)研制并生產(chǎn)了一系列高性能有機(jī)顏料,下面將高性能有機(jī)顏料的開發(fā)年代和開發(fā)公司列表如下:顏料 開發(fā)年代 商品年代 開發(fā)公司 pb15 1929 1935 ici pb15:3 1958 pb60 1901 1950年后 basf(紅光藍(lán),工藝成熟,顏色的二色相性明顯,35萬(wàn)/噸左右,國(guó)外有一定市場(chǎng))pv23 1
4、935 1952 basf pg7 1938 py93.pr144 1954 cgy pv19 1955 1958 dup pr122 1960年后 pr149 1913 1956 hoechst py139 1958 1973 basf po36. 1960 1964 hoechstpr185 1967 hoechst py180 1980 hoechstpy213 2000 hoechstpy109.py110 1960 1965 cgy py150 1972 bayer py138 1971 1973 basf pr254 1983 1986 ciba pb80* 1996 2006 c
5、lariant pv55* 2009 sun *-*-*-*-*-*-*pb80:是2006年clariant公司開發(fā)新品種,該顏料在pv23結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上再引進(jìn)苯并咪唑酮基團(tuán),各項(xiàng)物化牢度比pv23好。de102005024722(2006) clariantus7680883(2010)clariantcn101208393(2008)clariant* pv55: 2009年太陽(yáng)公司開發(fā)的喹吖啶酮系新品種,該品種是2.9-二氯喹吖啶酮 與2.9-二甲氧基喹吖啶酮的固熔晶。 us2009-186200(2009)sun分析高性能有機(jī)顏料的發(fā)展歷史,明顯看出,大多數(shù)高性能有機(jī)顏料是在上個(gè)世紀(jì)5
6、0年代到70年代開發(fā)并投放到市場(chǎng)的。自從1986年,dpp顏料pr254商品化后到現(xiàn)在,約25年幾乎沒(méi)有更新結(jié)構(gòu)的有機(jī)顏料問(wèn)世。由上述高性能有機(jī)顏料的發(fā)展歷史可以看出,高性能有機(jī)顏料都是國(guó)外顏料公司開發(fā)的,因此,直到上世紀(jì)初,高性能有機(jī)顏料均由上述各公司壟斷生產(chǎn)(銅酞青高性能顏料除外),見下表公司名稱 生產(chǎn)高性能有機(jī)顏料類別basf:苝系,異吲哚啉系,異吲哚啉酮系,喹酞酮系,酞青系,蒽醌系bayer:喹吖啶酮系,二噁嗪系,苝系,酞青系clariant: 喹吖啶酮系,二噁嗪系,苝系,苯并咪唑酮系,高性能偶氮系ciba: 喹吖啶酮系,二噁嗪系,苝系,縮合偶氮系,酞青系dic/sun: 喹吖啶酮系,
7、二噁嗪系,苝系,縮合偶氮系,高性能偶氮系,酞青系但在目前,我國(guó)高性能有機(jī)顏料的品種和產(chǎn)量發(fā)展較快,上述五個(gè)公司生產(chǎn)銷售的高性能有機(jī)顏料的品種,我國(guó)幾乎均可生產(chǎn),個(gè)別品種的產(chǎn)量已過(guò)千噸,如顏料紅122的產(chǎn)量1500噸/年,dpp顏料產(chǎn)量近2000噸/年,顏料紫23產(chǎn)量3000噸/年。三.高性能有機(jī)顏料的產(chǎn)量和耗用領(lǐng)域1.全球高性能有機(jī)顏料的產(chǎn)量和耗用領(lǐng)域目前全球高性能有機(jī)顏料的產(chǎn)量約4萬(wàn)噸,耗用領(lǐng)域分布:涂料:50%(其中汽車漆50%,工業(yè)涂料25%,裝飾涂料25%),塑料:35-40%,其它:10-15%(高級(jí)印墨,裝飾紙印墨等)。見下圖按上述耗用高性能有機(jī)顏料分布比例,以總量4萬(wàn)噸為基礎(chǔ),推
8、算汽車漆耗用高性能有機(jī)顏料的數(shù)量約9000-10000噸,高級(jí)工業(yè)漆和裝飾漆耗用高性能有機(jī)顏料約9000-10000噸,塑料耗用高性能有機(jī)顏料約1.5-1.6萬(wàn)噸,其他領(lǐng)域耗用高性能有機(jī)顏料4000-5000噸。目前,上圖的應(yīng)用分布有些變化,由于我國(guó)的汽車產(chǎn)量提高很快,熱塑性樹脂產(chǎn)了提高較大,因此汽車漆及塑料好用的高性能有機(jī)顏料有所增加。2.高性能有機(jī)顏料品種產(chǎn)量及生產(chǎn)公司據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),將高性能有機(jī)顏料品種產(chǎn)量及生產(chǎn)公司列表如下:顏料品種 產(chǎn)量(噸/年) 生產(chǎn)公司pv19 5000 ciba,百合克萊恩高郵助劑廠pr122: 3000 ciba,dic, 杭州百合,克萊恩,高郵助劑廠(量大,性
9、能好,百合產(chǎn)品性能接近汽巴)dpp顏料 10000 ciba,浙江百合,先尼克,高郵助劑廠,py110 1000 ciba、湘潭華瑩、常州化工所、杭州百合(200多t)、高郵助劑廠py139 1500 basf(1000多t),百合(100200t左右)(py139+銅酞菁拼出不含鹵素綠)py138 1000 basf,高郵助劑廠pv23 5000 basf,dic,江蘇海迪,無(wú)錫新光,浙江百合py150 500 bayer,浙江百合,湘潭華瑩 苯并咪唑酮系顏料 2000 clariant,浙江上虞(國(guó)內(nèi)產(chǎn)量300t/年,價(jià)格與pr122差不多,性能較差,色力低,20多萬(wàn)/噸)縮合偶氮系顏料
10、2000 ciba.南通爭(zhēng)妍pr177 1000 dic.ciba.南通爭(zhēng)妍.杭州百合酞青系顏料 合計(jì)7000-8000 江蘇雙樂(lè),河北美利達(dá)等(主要品種pb15:1,pb15:2.15:4,pg7, pg36) 苝系顏料 2000噸 bayer. basf.鞍山惠豐其它:500-700噸(顏料藍(lán)60等)四.高性能有機(jī)顏料的性能簡(jiǎn)要介紹:下面,按化學(xué)結(jié)構(gòu)類別,將高性能有機(jī)顏料的性質(zhì)簡(jiǎn)要介紹如下:1.銅酞青系顏料(copper phthalocyanine pigments)銅酞青的化學(xué)結(jié)構(gòu)如下:該系列顏料之一pb15于1935年由ici公司率先推向市場(chǎng),是有機(jī)顏料發(fā)展歷程的一個(gè)里程碑,至今為止
11、是最受人們喜愛的一類藍(lán)綠色顏料。全球銅酞青顏料產(chǎn)量約15-16萬(wàn)噸,作為高性能有機(jī)顏料的重要品種有:pb15:1(nc型)該品種是結(jié)晶性穩(wěn)定的晶相紅光藍(lán)顏料,耐有機(jī)溶劑,耐候性,耐熱性極好,用于卷鋼板漆,高級(jí)油漆,轎車漆及各類塑料著色,還可用于金屬裝飾墨pb15:2(hcnf型)該品種是結(jié)晶性穩(wěn)定的晶相紅光藍(lán)顏料,耐有機(jī)溶劑,耐候性,耐熱性極好,用于卷鋼板漆,高級(jí)油漆,轎車漆及各類塑料著色,還可用于金屬裝飾墨,另外,因該品種中添加了銅酞青衍生物,用于流體墨具有良好的流變性和抗絮凝性。pb15:3(nc型)該品種是結(jié)晶性穩(wěn)定的晶相晶相綠光藍(lán)顏料,耐有機(jī)溶劑,耐候性,耐熱性極好,可用于油漆,各類塑
12、料著色,還可用于金屬裝飾墨。該品種的主要用途是四色版膠印墨三原色之一青色。另外,該品種中添加了銅酞青衍生物,用于流體墨具有良好的流變性。pb15:4(hcnf型)該品種是結(jié)晶性穩(wěn)定的晶相晶相綠光藍(lán)顏料,耐有機(jī)溶劑,耐候性,耐熱性極好,可用于汽車漆,工業(yè)油漆,裝飾漆及各類塑料著色,還可用于金屬裝飾墨。另外,該品種中添加了銅酞青衍生物,用于流體墨及油漆具有良好的流變性抗絮凝性。pg7該品種是鮮艷的綠色顏料,耐曬性,耐溶劑性,耐熱性優(yōu)良,可用于汽車漆,工業(yè)油漆,裝飾漆及各類塑料著色,還可用于金屬裝飾墨。 pg36:其中2-8個(gè)氯原子,4-9個(gè)溴原子。該顏料為鮮艷的黃光綠色,具有優(yōu)良的耐曬性,耐熱性,
13、耐溶劑性,用于高級(jí)油漆,高級(jí)油墨,塑料等著色用。2.咔唑二噁嗪系顏料(dioxazine violet pigments)紫色顏料一直是人們關(guān)注的色譜,1935年合成的卡唑紫是作為直接藍(lán)108的中間體而未做顏料用,1952年德國(guó)赫斯特公司開發(fā)了新的顏料化方法,使二噁嗪紫(結(jié)構(gòu)見下式)作為顏料商品出現(xiàn)在市場(chǎng)上,染料索引為pv23.當(dāng)時(shí)給出的下式直線型化學(xué)結(jié)構(gòu):上世紀(jì)80年代后期,證實(shí)該顏料是下式角型結(jié)構(gòu):該品種色光鮮艷,著色力高,有晶相藍(lán)光紫和晶相紅光紫,兩個(gè)晶相,顏料紫23可用于聚酯著色,耐280/6小時(shí),不分解,還可用于丙綸纖維原液著色。油墨,油漆著色。用于著色透明塑料制品時(shí),其濃度不應(yīng)低于
14、0.05%,否則耐光性下降。此外,值得關(guān)注的性是2006年clariant公司開發(fā)了新品種pb80:(顏料80)在pv23結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上再引進(jìn)苯并咪唑酮基團(tuán),各項(xiàng)物化牢度比pv23好,特點(diǎn)是高著色力,pb80的色力為pr88的3倍,為pv19的2倍,為pb60的2倍。3.縮合偶氮顏料(disazocondensation pigments)1954年汽巴-嘉基公司開發(fā)了縮合偶氮顏料,國(guó)內(nèi)稱為大分子偶氮顏料,據(jù)說(shuō)該公司研制了萬(wàn)余種結(jié)構(gòu)的縮合偶氮顏料,公布的結(jié)構(gòu)有數(shù)百種,但作為有價(jià)值的商品顏料約20種,其中代表品種有:顏料黃93:顏料黃93呈綠光黃色,著色力中等,耐曬牢度好,聚烯烴中的熱穩(wěn)定性好,1
15、/3標(biāo)準(zhǔn)色深度的沖淡色高密度聚乙烯制品,可耐溫270,5分鐘。顏料黃95: 顏料黃95呈紅光黃色,著色力非常高,熱穩(wěn)定性好,色光介于顏料黃13和顏料黃83,著色聚烯烴,1/3標(biāo)準(zhǔn)色深度耐熱290,5分鐘,著色高密度聚乙烯,變形現(xiàn)象微小,也適合其它塑料如聚苯乙烯等。顏料紅144: 顏料紅144鮮艷的藍(lán)光紅。著色高密度聚乙烯,1%標(biāo)準(zhǔn)深度的熱性可達(dá)300;耐曬性好,1/3標(biāo)準(zhǔn)深度高密度聚乙烯塑料制品,耐曬牢度達(dá)7-8級(jí),透明制品的耐曬牢度達(dá)8級(jí)。顏料紅144適用于聚氯乙烯,聚苯乙烯塑料及丙綸原液著色。顏料紅166顏料紅166是非常艷麗的黃光紅色顏料, 該顏料著著色力一般,在聚烯經(jīng)中耐熱穩(wěn)定性能相當(dāng)
16、優(yōu)異, 著色高密度聚乙烯,1/3標(biāo)準(zhǔn)深度的耐熱性可達(dá)300/5min; 耐曬性好, 在透明高密度聚乙烯塑料制品的耐曬牢度可達(dá)8 級(jí),用于著色聚丙烯制品,時(shí)耐曬牢度達(dá)7級(jí), 1/3標(biāo)準(zhǔn)深度,耐曬牢度達(dá)6一7級(jí), 其耐氣候牢度不能滿足長(zhǎng)期置于戶外產(chǎn)品的要求。顏料紅166可用于聚氯乙烯,聚烯烴,聚苯乙烯的著色, 也適合丙綸原液著色,顏料紅214顏料紅214是一個(gè)藍(lán)光紅色顏料, 比顏料紅144色光艷麗。顏料紅214著色強(qiáng)度一般, 在聚烯經(jīng)中耐熱穩(wěn)定性相當(dāng)優(yōu)異, 1/3標(biāo)準(zhǔn)深度著色高密度聚乙烯,耐熱性達(dá)300/5min; 顏料耐曬性好,透明高密度聚乙烯塑料制品的耐曬牢度可達(dá)7-8級(jí)。該顏料主要用于聚烯烴
17、,聚苯乙烯,聚脂及丙綸纖維原液著色, 著色的紡織品各項(xiàng)牢度均能滿足用戶的需要。顏料紅242顏料紅242是一個(gè)非常艷麗的黃光大紅色顏料。該顏料著色強(qiáng)度一般, 在聚烯烴中耐熱穩(wěn)定性相當(dāng)優(yōu)異, 與1%鈦白粉配制1/3標(biāo)準(zhǔn)深度高密度聚乙烯耐熱性可達(dá)300/5min, 1/25標(biāo)準(zhǔn)深透明高密度聚乙烯耐熱性可達(dá)280/5min, 著色塑料制品的變形現(xiàn)象較大。該顏料耐曬性很好, 透明高密度聚乙烯塑料制品的耐曬牢度可達(dá)8級(jí), 耐氣候牢度也很好。該顏料適用于聚氯乙烯,聚烯烴,聚苯乙烯,abs,聚脂及丙綸原液著色。顏料紅262顏料紅262是藍(lán)光紅色顏料, 著色強(qiáng)度較高;該顏料在聚烯烴中耐熱穩(wěn)定性良好,著色高密度聚
18、乙烯1/3標(biāo)準(zhǔn)深度,耐熱性300/5min;該顏料耐曬性好, 透明高密度聚乙烯塑料制品的耐曬牢度可達(dá)8級(jí)。該顏料紅主要用于丙綸原液著色, 也適于聚苯乙烯等著色。4.喹吖啶酮系顏料(quinacridone pigments)1958年美國(guó)杜邦公司工業(yè)化了該類顏料,建立了年產(chǎn)150噸/年生產(chǎn)裝置,生產(chǎn)無(wú)取代基團(tuán)的線型喹啞啶酮顏料,染料索引號(hào)為pv19: pv19有晶相藍(lán)光紅,及晶相紅光紫色。這類顏料具有極好耐熱性及耐侯性。大量用于高級(jí)戶外漆,汽車漆,高溫?zé)崴苄运芰现?0年后,2009年太陽(yáng)公司開發(fā)了喹吖啶酮系一個(gè)新品種pv55,該品種是2.9-二氯喹吖啶酮與2.9-二甲氧基喹吖啶酮的固熔晶。
19、 2.9-二氯喹吖啶酮 2.9-二甲氧基喹吖啶酮pr122:是非常鮮艷的藍(lán)光紅色顏料, 色光接近品紅。具有非常高的耐熱性,用于丙綸和滌綸原液著色可耐280高溫56小時(shí)。還用于高級(jí)戶外油漆,汽車漆,各種塑料著色。顏料紅202: 顏料紅202藍(lán)光紅,色光pr122更藍(lán)光。耐熱性300 耐曬性,耐溶劑性優(yōu)良;無(wú)遷移性。可用于高級(jí)油墨,高級(jí)油漆,高檔塑料樹脂,織物印花,軟質(zhì)塑膠制品的著色。5.苯并咪唑酮系顏料(benzimidazolone pigments)1960年德國(guó)赫斯特公司開發(fā)的苯并咪唑酮系偶氮顏料,是繼縮合偶氮顏料問(wèn)世后,是偶氮顏料系列中又一個(gè)重要進(jìn)展,苯并咪唑酮系仍屬單偶氮顏料,但由于分
20、子內(nèi)含有環(huán)化的酰胺基因苯并咪唑酮: 使這類顏料具有良好的耐熱及耐侯性。代表品種有,py120: 顏料黃120py120為綠光黃,具有良好的耐光性,耐熱性,耐溶劑性在高密度聚乙烯中耐熱270,5分鐘,可用于塑料,高級(jí)油墨,高級(jí)油漆,及汽車修補(bǔ)漆著色用。py151該顏料為綠光黃,耐曬性,耐熱性優(yōu)良,著色高密度聚乙烯,1/3標(biāo)準(zhǔn)深度耐熱260/5分鐘,聚丙烯聚丙烯原漿著色,還可用于高級(jí)油漆,裝飾漆,汽車原廠漆和修補(bǔ)漆,包裝凹墨等。py154:該顏料為綠光黃(比py151紅相),耐曬性,耐熱性良好,著色高密度聚乙烯,耐熱210/5分鐘,還可用于高級(jí)油漆,裝飾漆汽車原廠漆及流體墨的著色劑,。py180:
21、py180綠光黃色,具有較高的著色力,耐曬牢度。顏料黃180著色在高密度聚乙烯,熱穩(wěn)定性290/3min。著色的塑料制品無(wú)變形現(xiàn)象??捎糜诰勐纫蚁┧芰希垡蚁N工程塑料,聚碳酸脂,聚苯乙烯和聚脂等著色,聚丙烯原漿著色。代替原料黃12等用于金屬裝飾墨(培烘溫度200)顏料黃181:為紅光黃色,耐曬性極好, 高密度聚乙烯沖淡色的耐曬仍為8級(jí)。顏料黃181熱性極好,著色聚烯烴,熱穩(wěn)定性高達(dá)300/5min。著色的塑料制品無(wú)變形現(xiàn)象性。該顏料適用于工程塑料,聚碳酸脂,聚苯乙烯和聚脂,還可用于丙綸原液著色紡絲。po36 該顏料為紅光橙,具有耐光性,耐熱性,耐溶劑性,可用于高級(jí)油漆高級(jí)油墨及塑料著色。顏料
22、橙64顏料橙64是鮮艷的紅光橙色,具有非常高著色力,耐曬牢度非常好,含2%鈦白粉1/3標(biāo)準(zhǔn)聚氯乙烯耐曬牢度為7 -8級(jí)。在高密度聚乙烯中的熱穩(wěn)定性可達(dá)300/5min。著色塑料制品無(wú)變形現(xiàn)象,還可用于高級(jí)油漆,工業(yè)油漆,裝飾漆,及金屬裝飾墨,耐熱200,著色軟質(zhì)聚氯乙烯塑料無(wú)遷移現(xiàn)象,還可用于聚苯乙烯及橡膠著色。顏料紅175 顏料紅175呈暗紅色。該顏料透明性很好,耐曬牢度和耐氣候牢度也很好。在高密度聚乙烯中的熱穩(wěn)定性可達(dá)270/5min,適用于聚氯乙烯塑料和聚烯烴,丙綸纖維原液著色,汽車修補(bǔ)漆,汽車金屬光澤漆。顏料紅176 顏料紅176蘭光紅色。具有高著色力,曬牢度較好,著色高密度聚乙烯的熱
23、穩(wěn)定性可達(dá)290/ 5min。著色的塑料制品無(wú)變形現(xiàn)象,可用于聚氯乙烯塑料,聚烯烴塑料,聚苯乙烯,丙綸原液著色,汽車修補(bǔ)漆,汽車金屬光澤漆。 顏料紅185顏料紅185為鮮艷的蘭光紅色,高著色力高,曬牢度較好,在高密度聚乙烯中熱穩(wěn)定性可達(dá)250/5min。著色的塑料制品無(wú)變形現(xiàn)象,該適用于多種聚氯乙烯塑料和聚氨酯合成革的著色,著色軟質(zhì)聚氯乙烯耐遷移,還可用于丙綸原液著色,金屬裝飾墨。6.異吲哚啉酮系顏料(isoindolinone pigments)1965年市場(chǎng)出現(xiàn)的異吲哚啉酮黃系顏料,是cgy公司投放市場(chǎng)的新顏料品種,耐光性,耐熱性優(yōu)良,具有400高熔點(diǎn),耐遷移性優(yōu)良??捎糜谒芰霞案呒?jí)油漆的
24、著色,當(dāng)時(shí),人們?cè)O(shè)想用pb15:3,pr122及py110作為套版印刷油墨的三元色,但由于價(jià)格太貴未能實(shí)現(xiàn)。但是在目前,用于高級(jí)噴墨用的三原色,具有潛在的市場(chǎng)需求。該類顏料品種色譜為黃,橙,紅,代表品種有py109:py109顏料黃109為綠光黃色,其各項(xiàng)應(yīng)用牢度很好,其耐熱性優(yōu)異, 1/3標(biāo)準(zhǔn)深度的著色樣品,耐熱性300/5min??捎糜诰勐纫蚁┲? 1/25標(biāo)準(zhǔn)色深度的著色樣品,耐160/30min, 180/1omin, 著色軟質(zhì)聚氯乙烯,耐遷移性和耐熱性均良好。還適用于聚烯烴,聚苯乙烯,軟質(zhì)聚氨酯及于丙綸纖維的著色。py110 py110顏料黃110是紅光很強(qiáng)的黃色顏料,其各項(xiàng)應(yīng)用
25、牢度很好, 被認(rèn)為是所有紅光黃色有機(jī)顏料中最好的一個(gè)。有優(yōu)良的耐曬牢度和耐候性,1著色聚氯乙烯1/25標(biāo)準(zhǔn)深度的耐曬牢度7-8級(jí)。在著色硬質(zhì)聚氯乙烯,耐長(zhǎng)時(shí)間戶外曝曬。顏料黃110耐熱性優(yōu)異, 著色高密度聚乙烯,1/3標(biāo)準(zhǔn)深度,耐熱290/5min。用于軟質(zhì)聚氯氯乙烯著色,耐滲性和耐曬性極好。還可用于聚烯烴,聚苯乙烯,軟質(zhì)聚氨酯,丙綸纖維,尼綸纖維和聚脂纖維的著色。7.異吲哚啉系顏料(isoindoline)早1958年basf公司公布了py139制備方法的專利(de1025080),直到后來(lái),有了高純度鄰苯二腈作為原料,該顏料實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn),basf公司具有鄰苯二腈的優(yōu)勢(shì),1973年商品化
26、py139,名稱fast yellow 1840,2000年建造了年產(chǎn)1200噸的py139生產(chǎn)線。目前ciba,bayer clariint等公司均有不同的規(guī)格商品py139。該系列顏料色譜有黃橙紅為主,染料索引中登錄的顏料有py139.py185.po66.po69.pr260.pbr38,其中py139是有價(jià)值黃色顏料。py139: 該顏料由鄰苯二腈與巴比妥酸縮合制備的。該顏料是色光鮮艷的紅光黃(大粒子)和綠光黃兩個(gè)規(guī)格,用于烘干漆及高密度聚乙烯耐熱性200,油漆疊噴性5級(jí),顏料濃色耐曬性8級(jí),1/3標(biāo)準(zhǔn)深度7-8級(jí),耐溶劑性優(yōu)良,可用于塑料,油高級(jí)油漆,汽車漆及nc包裝油墨著色。另外,
27、該顏料與顏料黃74混合代替顏料黃12用于溶劑墨,膠印墨,是一種環(huán)保型有機(jī)顏料。美中不足的是,該顏料耐堿性差,不適用于水性墨,水性漆,但粒子大的商品牌號(hào)paliotol yellow l 2140hd可用于水性汽車漆(ph8.5-9是穩(wěn)定的).8.喹酞酮系顏料(quinophthalone pigments)喹酞酮黃色顏料的名稱來(lái)源于化合物喹酞酮(a),jacobsen于1882年用2-甲基喹啉與苯酐反應(yīng)制備了該化合物(a)(b):喹酞酮黃色顏料是basf公司上個(gè)世紀(jì)七十年代初開發(fā)的新顏料,用8-胺基-2-甲基-喹啉及四氯苯酐為原料,在溶劑三氯苯中高溫反應(yīng)制備酞酰亞胺喹酞酮黃色顏料,代表有綠光黃
28、py138。py138該顏料為鮮艷的綠光黃,具有各項(xiàng)優(yōu)良的物化牢度,耐熱性達(dá)300。用于油墨油漆塑料著色。資料介紹,basf有兩條1000噸/年的生產(chǎn)線,該品種的銷售市場(chǎng)一直由basf獨(dú)家占有,現(xiàn)在專利保護(hù)過(guò)期,日本住友公司已生產(chǎn)該品種,國(guó)內(nèi)江蘇省高郵助劑廠小批量生產(chǎn)。9.dpp系顏料(diketopyrrolopyrrole(dpp)pigments)pr254是ciba公司1986年投放市場(chǎng)的第一個(gè)dpp顏料,具有優(yōu)良的耐熱性,耐熱高達(dá)400(tga),優(yōu)良的耐曬性和耐候性,耐溶劑性,可用塑料著色,汽車漆,戶外漆著色。該類顏料的誕生是有機(jī)顏料發(fā)展歷程的又一個(gè)里程碑。代表品種有po71.po
29、73.pr254.pr255.pr264.等。po71:顏料橙71呈艷麗的橙色,透明性極好。耐曬性極佳耐曬性,0.1%顏料濃度著色透明聚烯烴制品,耐曬性達(dá)7-8級(jí), 加速老化3000小時(shí),耐候性達(dá)4級(jí)。適用于軟(硬)質(zhì)聚氯乙烯,聚乙烯,聚苯乙烯塑料著色。po73:顏料橙73呈艷麗的橙色, 著色力高。具有極佳的耐熱性和耐曬性, 耐候性也十分優(yōu)異。適用于軟(硬)質(zhì)聚氯乙烯,聚乙烯,聚丙烯,聚苯乙烯,abs,尼龍等工程塑料著色。pr254.顏料紅254是瑞士汽巴精化公司開發(fā)成功的第一個(gè)商品顏料, 艷麗的正紅色,透明性極好,飽和度高,耐熱性好,在高密度聚乙烯中,300c,5分鐘,可用于高級(jí)油漆,高級(jí)油
30、墨及各種塑料著色。pr255顏料紅255色光比顏料黃相,色澤鮮艷,著色力高,耐熱性300c,耐曬性8級(jí)。主要用于高級(jí)油漆,高級(jí)油墨,塑料及合成纖維的原液著色。pr264該顏料為藍(lán)光紅與顏料紅177相似,色澤鮮艷,著色力高,耐熱性在高密度聚乙烯中300c,5分鐘。耐曬性能優(yōu)良,主要用于塑料和涂料,油漆油墨的著色,也可用于合成纖維的原液著色。顏料紅272顏料紅272呈艷麗的正紅色, 有較好遮蓋力和飽和度, 具有優(yōu)異的耐熱性和耐曬性, 耐候性也十分優(yōu)異。顏料濃度0.5%著色透明聚氯乙烯加速老化2000小時(shí),耐候性為5級(jí); 鈦白粉沖淡的著色制品耐候性為3-4級(jí)。適用于軟(硬)質(zhì)聚氯乙烯,聚乙烯,聚丙烯
31、, 聚苯乙烯,abs,尼龍等工程塑料著色。10.蒽醌系顏料(athraquinone pigments)該系顏料具有各項(xiàng)優(yōu)良的物化牢度,代表品種有:pr177:該顏料為鮮艷的藍(lán)光紅,耐熱性優(yōu)良,著色高密度聚乙烯,1/3標(biāo)準(zhǔn)深度,耐熱300,著色制品不發(fā)生變形。透明型顏料用于著色各類樹脂的透明膜及透明漆,不透明型適用汽車漆。與無(wú)機(jī)顏料鉬紅混用后色光鮮艷度是其他有機(jī)顏料無(wú)法達(dá)到,且具有優(yōu)良的耐光性,耐候性,可用于汽車原始漆及修補(bǔ)漆。另外該顏料透明性極好,適用于透明漆。pb60:該顏料為紅光藍(lán),具有各項(xiàng)物化牢度,耐光性好于pb15:3,著色聚烯烴耐熱300,5分鐘,著色高密度聚乙烯,1/3標(biāo)準(zhǔn)深度,
32、200與300著色樣品的色差e=1.5,用于汽車漆,高級(jí)油漆,金屬裝飾漆。11.北系顏料(perylene pigments)該系顏料具有各項(xiàng)優(yōu)良的物化牢度,用于塑料及合成纖維原漿著色,代表品種有:顏料紅123該顏料是黃光紅,具有優(yōu)良的耐光性,耐候性,耐溶劑性,克可用于戶外漆,汽車漆,塑料著色。顏料紅149顏料紅149是一種色光艷麗的紅光顏料,具有很高的著色力和耐曬牢度,在透明的1/25標(biāo)準(zhǔn)深度耐曬牢度可達(dá)到8級(jí)。顏料紅149的熔點(diǎn)大于450,所以熱穩(wěn)定性特別好,在聚烯烴中著色可在300進(jìn)行加工。顏料紅149可用于丙綸,滌綸纖維的原液著色,還適用于聚苯乙烯,abs等工程塑料的著色。在聚碳酸酯中
33、可耐320的高溫。顏料紅179 顏料紅179是色光艷麗的紅光顏料,具有較高的著色力和有極好的耐氣候牢度??捎糜谀猃埖脑褐嚻嶂?。顏料紅190該顏料為黃光紅,具有優(yōu)良的耐光型性,耐溶劑性,耐熱200,用于工業(yè)漆,汽車漆。12.嘧啶系顏料(pyrimidine pigments)該類顏料是bayer公司上個(gè)世紀(jì)70年代開發(fā)的顏料,由偶氮巴比妥酸與不同金屬絡(luò)合形成的不同的色譜顏料:商品顏料的代表品種是py150:是偶氮巴比妥酸鎳絡(luò)合顏料,其特點(diǎn)是耐光性優(yōu)良,1/25標(biāo)準(zhǔn)色深度8級(jí),耐熱性300,耐候性,耐溶劑性優(yōu)良,可用于塑料,汽車漆,油漆著色,目前大量用于裝飾紙印墨,著色三聚氰胺浸漬紙(
34、全稱是三聚氰胺浸漬膠膜紙),還可以用于液晶顯示器濾光膜著色。此外,還有其他金屬的絡(luò)合的顏料:cu絡(luò)合偶氮巴比妥酸 棕色fe絡(luò)合偶氮巴比妥酸 棕色cd絡(luò)合偶氮巴比妥酸 黃色cr絡(luò)合偶氮巴比妥酸 黃光棕色co絡(luò)合偶氮巴比妥酸 棕色ba絡(luò)合偶氮巴比妥酸 橙色zn絡(luò)合偶氮巴比妥酸 黃色mn絡(luò)合偶氮巴比妥酸 黃光棕色mg絡(luò)合偶氮巴比妥酸 黃光ca絡(luò)合偶氮巴比妥酸 黃光al絡(luò)合偶氮巴比妥酸 紅光黃五.我國(guó)高性能有機(jī)顏料的現(xiàn)狀及發(fā)展前景 1.我國(guó)高性能有機(jī)顏料的現(xiàn)狀(1). 國(guó)內(nèi)高性能有機(jī)顏料的需求現(xiàn)狀高性能有機(jī)顏料的主要用途是塑料,汽車漆,高級(jí)油漆及高檔印刷油墨因此,高性能有機(jī)顏料的發(fā)展與上述四個(gè)領(lǐng)域的發(fā)
35、展密切相關(guān)。(a).塑料耗用高性能有機(jī)顏料我國(guó)近10于年,塑料工業(yè)發(fā)展很快,2010年全國(guó)色母??偭考s55萬(wàn)噸,白色45%,黑色35%,彩色14%,其它7%,彩色色母粒中顏料含量平均以10%計(jì),約7.7萬(wàn)噸彩色母粒,其中70%采用用高性能有機(jī)顏料著色,需要高性能有機(jī)顏料約5000-5500噸。(b).汽車漆耗用高性能有機(jī)顏料據(jù)中國(guó)汽車工業(yè)協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì),2009年我國(guó)全年累計(jì)生產(chǎn)汽車約1400萬(wàn)輛,按每輛車25kg涂料使用量計(jì)算,每年新增汽車將消耗涂料34.48萬(wàn)噸;加上保有汽車所需10萬(wàn)噸左右的修補(bǔ)漆,汽車耗用涂料估計(jì)在45萬(wàn)噸,其中面漆30%約15萬(wàn)噸。彩色面漆15%,2.25萬(wàn)噸,顏料濃度7-
36、8%,耗用彩色高性能有機(jī)顏料約1600-1800噸。(c).高級(jí)油漆耗用高性能有機(jī)顏料2010年國(guó)內(nèi)涂料總量900萬(wàn)噸,高級(jí)工業(yè)油漆高級(jí)裝飾漆50萬(wàn)噸,彩色漆20%,50%采用高性能有機(jī)顏料,耗用高性能有機(jī)顏料約4000-4500噸/年(d).高檔印刷墨耗用高性能有機(jī)顏料目前國(guó)內(nèi)油墨總量約50萬(wàn)噸/年,使用的有機(jī)顏料的大多數(shù)品種為通常的有機(jī)顏料,僅少量印鐵油墨,溶劑墨,及裝飾紙印墨及高級(jí)噴墨等需要高性能有機(jī)顏料,估計(jì)耗用高性能有機(jī)顏料800-1000噸/年。 (e),其它領(lǐng)域好用高性能有機(jī)顏料800-1000噸/年。 因此國(guó)內(nèi)每年耗用的有機(jī)顏料約1.2-1.3萬(wàn)噸/年(2).我國(guó)高性能有機(jī)顏料
37、的生產(chǎn)現(xiàn)狀改革開放后,國(guó)外顏料公司basf,ciba,toyo,dic等在中國(guó)合資建廠,但生產(chǎn)品種均為通常的偶氮顏料,而高性能的有機(jī)顏料仍然由上述幾個(gè)公司壟斷生產(chǎn)。目前,國(guó)內(nèi)有機(jī)顏料的總產(chǎn)量約20萬(wàn)噸,通常的有機(jī)顏料產(chǎn)量供過(guò)于求,顏料價(jià)格降低,顏料的利潤(rùn)微薄,因此2005年后,國(guó)內(nèi)一些顏料公司著眼研制和生產(chǎn)高性能的有機(jī)顏料。目前我高性能有機(jī)顏料的產(chǎn)能約8000-9000噸/年,其品種及數(shù)量粗略估算如下:顏料名稱 產(chǎn)量(噸) 生產(chǎn)廠家 py110 :200噸 (湘潭華瑩,常州化工所,杭州百合)含氯多,前途一般py120 :100噸(上虞舜聯(lián),山東膠州精細(xì))py138 :50噸(高郵助劑廠)價(jià)格約
38、500元/左右,成本200元/左右py139 :200噸(杭州百合,常州市逸彩)較有前途的產(chǎn)品,成本5萬(wàn)左右,賣價(jià)在12萬(wàn)左右py150 :300 噸(杭州百合,湘潭華瑩)py151 :100噸(上虞舜聯(lián),膠州精細(xì))py154 :100噸(上虞舜聯(lián),膠州精細(xì),鞍山惠豐)po36 :100噸 (上虞舜聯(lián),膠州精細(xì))pr122 1500-2000噸(杭州百合,湘潭華瑩等)pr177 :300噸(南通爭(zhēng)妍,昆山彩虹,杭州百合,先尼克)pr179:20-30噸(鞍山惠豐)pr254:1000噸(杭州百合擴(kuò)產(chǎn)后500t,現(xiàn)年產(chǎn)300t,高郵助劑廠,先尼克)成本在110元/kg左右。pr255:200噸(
39、杭州百合,高郵助劑廠,先尼克)pr264:100噸(杭州百合,先尼克)pv19: 200-250噸(杭州百合,湘潭華瑩,高郵助劑廠等)pv23: 3000噸(南通海迪,無(wú)錫新光,杭州百合等) pb15:1 400噸(江蘇雙樂(lè),河北美利達(dá)等)pb15:2 300噸 (江蘇雙樂(lè),河北美利達(dá)等)pb15:3(塑料用)1000噸(江蘇雙樂(lè),河北美利達(dá)等)pb15:4 500噸(江蘇雙樂(lè),河北美利達(dá)等)由上面的我國(guó)高性能有機(jī)顏料的品種和數(shù)量看,可基本能滿足國(guó)內(nèi)塑料和高級(jí)油漆和高級(jí)油墨的著色需求。但個(gè)別品種將面臨供過(guò)于求的市場(chǎng)危機(jī),重蹈偶氮顏料覆轍,相互降價(jià),使其利潤(rùn)下降,一個(gè)明顯的例子是pr254,20
40、年前市場(chǎng)價(jià)550-600元/公斤,10年前300-350元/公斤,目前市場(chǎng)價(jià)180-200元/公斤。這種現(xiàn)象應(yīng)引起生產(chǎn)廠家的重視。就是說(shuō),國(guó)產(chǎn)高性能有機(jī)顏料的總體前景看好,但個(gè)別品種不應(yīng)盲目擴(kuò)大產(chǎn)量,從生產(chǎn)規(guī)模合理性考慮,應(yīng)優(yōu)化產(chǎn)品結(jié)構(gòu)和品種數(shù)量,從保護(hù)環(huán)境角度出發(fā),應(yīng)減少生產(chǎn)廠家,尤其是同一類顏料品種不應(yīng)很多廠家生產(chǎn)。(3).我國(guó)高性能有機(jī)顏料的質(zhì)量現(xiàn)狀我國(guó)有機(jī)顏料的產(chǎn)品質(zhì)量近年來(lái)有了很大的提高或改善,與國(guó)外大公司生產(chǎn)的同類品種比較,無(wú)論產(chǎn)品的物化性能和應(yīng)用性能雖有一些差距但并不大,有些品種的質(zhì)量水平已接近或達(dá)到了國(guó)外同品種的水平。盡管如此目前,國(guó)內(nèi)塑料耗用高性能的有機(jī)顏料,約40-50%采
41、用國(guó)外公司顏料,高級(jí)油漆耗用的有機(jī)顏料約40-50%采用國(guó)外顏料,國(guó)內(nèi)汽車漆幾乎全是進(jìn)口高性能有機(jī)顏料。原因之一是顏料的應(yīng)用性能與國(guó)外同品種比較,有一些差距,如前所述,產(chǎn)品質(zhì)量性能差距并非很大,有些品種如pr122,pr254,pb15:4等已接近或達(dá)到國(guó)外同品種的質(zhì)量水平。據(jù)了解上述顏料品種,出口到國(guó)外,已經(jīng)用于汽車原廠漆和修補(bǔ)漆的著色。因此,國(guó)內(nèi)顏料生產(chǎn)廠家應(yīng)加強(qiáng)應(yīng)用服務(wù)工作,讓用戶了解國(guó)內(nèi)顏料的生產(chǎn)水平和產(chǎn)品質(zhì)量水平,與用戶密切溝通,加強(qiáng)合作,使國(guó)內(nèi)用戶對(duì)我國(guó)有機(jī)顏料的質(zhì)量水平有明確的認(rèn)同,目前,顏料生產(chǎn)廠家有信心也有能力不斷改進(jìn)顏料的質(zhì)量,一方面滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的需求,另一方面進(jìn)入國(guó)際市場(chǎng)
42、。下面將百合公司生產(chǎn)的高性能有機(jī)顏料,應(yīng)有涂料(烘干漆)的性能對(duì)比列表如下,供用戶參考。高性能有機(jī)顏料應(yīng)用涂料性能對(duì)比顏 料 耐 光 性 耐混合溶劑性c.i號(hào) 500小時(shí) 1000小時(shí) 芳烴/醇/酯/酮pr122(bhh樣) e=1.35 e=1.66 5pr122(對(duì)比樣) e=1.64 e=2.11 4-5pr177(bhh樣) e=1.52 e=2.04 4-5pr177(對(duì)比樣) e=1.76 e=2.53 4pr254(bhh樣) e=0.52 e=1.17 5pr254(對(duì)比樣) e=0.55 e=1.31 5pv19(bhh樣) e=1.11 e=1.25 5pv19(對(duì)比樣) e=1.16 e=1.75 4-5pv2
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