寶瑞德-03-工程分析112-修改建議gjl

1、第三章 工程分析3.1 50t/a唑啉酮酯項(xiàng)目工程分析3.1.1產(chǎn)品概況化學(xué)名稱(chēng)：唑啉酮酯英文名：2-(4-chloro-2-fluorophenyl)-4-(difluoromethyl)-5-methyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-one化學(xué)結(jié)構(gòu)式：分子量： 277.63性狀：棕色或褐色粘稠液體。產(chǎn)品質(zhì)量：棕色或褐色粘稠液體，有效成分含量80%。主要用途：用于生產(chǎn)除草劑唑酮草酯。產(chǎn)品方案：50t/a唑啉酮酯項(xiàng)目，各主體生產(chǎn)裝置為24小時(shí)/天間歇運(yùn)轉(zhuǎn)，生產(chǎn)實(shí)行四班三運(yùn)轉(zhuǎn)制。3.1.2原輔材料消耗和生產(chǎn)設(shè)備唑啉酮酯生產(chǎn)過(guò)程主要原輔材料及資源能源消耗見(jiàn)表3-1

2、，唑啉酮酯主要生產(chǎn)設(shè)備情況見(jiàn)表3-2。表3-1 唑啉酮酯生產(chǎn)過(guò)程主要原輔材料及資源能源消耗序號(hào)物料名稱(chēng)規(guī)格包裝存放點(diǎn)儲(chǔ)存量(t)單批次投料量(kg)單批次消耗量(kg)單耗(t/t)年消耗量(t/a)1鄰氟苯胺99.5%200kg/桶倉(cāng)庫(kù)25103.52103.520.7236.022乙醛水溶液40%200kg/桶倉(cāng)庫(kù)2692920.6432.023液氯99.5%1t/瓶倉(cāng)庫(kù)43074740.5125.54氰酸鈉92%25kg/袋倉(cāng)庫(kù)31084.9284.920.5929.555乙腈99.5%儲(chǔ)罐（40m3）罐區(qū)2560029.080.2010.126鹽酸37%儲(chǔ)罐（40m3）罐區(qū)38548.

3、65548.653.82190.947亞硝酸鈉99%25kg/袋倉(cāng)庫(kù)3596960.6733.418亞硫酸鈉99%25kg/袋倉(cāng)庫(kù)35370.5370.52.59128.939亞硫酸氫鈉99%25kg/袋倉(cāng)庫(kù)353063062.13106.4910氫氧化鈉99.5%25kg/袋倉(cāng)庫(kù)35154.31154.311.0753.7011次氯酸鈉15.4%200kg/桶倉(cāng)庫(kù)26418.5418.53.35167.5612碳酸鉀99%25kg/袋倉(cāng)庫(kù)3560.6160.610.4221.0913DMF99.5%儲(chǔ)罐（40m3）罐區(qū)3045045.060.3115.6814乙酸99%200kg/桶倉(cāng)庫(kù)25

4、92.93840.5829.2315丙酮99.5%儲(chǔ)罐（40m3）罐區(qū)251503.50.021.2216氟利昂2299.5%54.2754.270.3818.8917電耗1.5萬(wàn)kWh/t75萬(wàn)kWh18蒸汽20100019水耗37.551877.46表3-2 唑啉酮酯主要生產(chǎn)設(shè)備情況序號(hào)名稱(chēng)規(guī)格型號(hào)材質(zhì)單位數(shù)量1反應(yīng)釜500L臺(tái)41000L臺(tái)82000L臺(tái)123000L臺(tái)55000L臺(tái)42冷凝器F=10m2搪瓷或石墨臺(tái)14F=3m2玻璃臺(tái)4F=20m2石墨臺(tái)6F=30m2石墨臺(tái)43真空計(jì)量罐500L搪瓷和PP臺(tái)404真空機(jī)組360型（2000mm1200 mm1300 mm）RPP臺(tái)205

5、薄膜蒸發(fā)器1000L搪瓷臺(tái)26熱風(fēng)循環(huán)烘箱CTCIII臺(tái)67壓濾罐1000L臺(tái)68降膜吸收塔600mm、H4000mm 、40m2PVC個(gè)39填料吸收塔BF-3 1400mm、H4600mm玻璃鋼個(gè)210風(fēng)機(jī)4A、5.5KW、2900r/min臺(tái)411活性炭吸附罐HXF-60 2.4m2PVC個(gè)212各類(lèi)泵臺(tái)103.1.3生產(chǎn)原理該產(chǎn)品以2-氟苯胺為起始原料，經(jīng)重氮化、還原、環(huán)合、氯化、氟甲基化等反應(yīng)過(guò)程得到產(chǎn)品，總摩爾得率為47.51%。（1）、重氮化主反應(yīng)：A1副反應(yīng)：原料產(chǎn)物A1分子量g/mol111.1172.9169分子量g/mol158.5658.4436.02投入量kg10320

6、364目標(biāo)產(chǎn)物理論產(chǎn)量kg146.99目標(biāo)產(chǎn)物消耗量kg94.6062.0858.75目標(biāo)產(chǎn)物實(shí)際產(chǎn)量kg13549.7630.67副產(chǎn)物及過(guò)程消耗量kg8.4140.925.25目標(biāo)產(chǎn)物損失量kg0以2-氟苯胺（）為基準(zhǔn)，重氮化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為97.3%，目標(biāo)產(chǎn)物（A1）摩爾收率為91.84%。（2）、還原主反應(yīng)：A2副反應(yīng)：原料產(chǎn)物A2分子量g/mol158.56126.04104.0618.0136.4640分子量g/mol126.13240.12116.88投入量kg1352472041303.26140.77154.31目標(biāo)產(chǎn)物理論產(chǎn)量kg107.39目標(biāo)產(chǎn)物消耗量kg133.65106

7、.2487.7115.1830.7333.72目標(biāo)產(chǎn)物實(shí)際產(chǎn)量kg101202.4098.52副產(chǎn)物及過(guò)程消耗量kg1.35140.76116.291288.08110.04120.59目標(biāo)產(chǎn)物損失量kg5.31中和反應(yīng)液中過(guò)量的鹽酸：原料產(chǎn)物分子量g/mol36.4640分子量g/mol58.4418.02投入量kg109.92120.59生成量kg176.2254.29以氯化重氮鹽（A1）為基準(zhǔn)，還原反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為99%，目標(biāo)產(chǎn)物（A2）摩爾收率為94.05%。（3）、環(huán)合A3原料產(chǎn)物A3分子量g/mol126.1344.0565.0160.0474.43分子量g/mol193.1682.0

8、458.4436.02投入量kg10136.8859274.15目標(biāo)產(chǎn)物理論產(chǎn)量kg154.68目標(biāo)產(chǎn)物消耗量kg99.9934.9251.5447.6059.01目標(biāo)產(chǎn)物實(shí)際量kg13565.0446.3328.55副產(chǎn)物及過(guò)程消耗量kg1.011.8833.4644.415.14目標(biāo)產(chǎn)物損失量kg18.14以2-氟苯肼（A2）為基準(zhǔn)，環(huán)合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為99%，目標(biāo)產(chǎn)物（A3）摩爾收率為87.28%。（4）、氯化主反應(yīng)：A4副反應(yīng)：原料產(chǎn)物A4分子量g/mol193.1670.91分子量g/mol227.6236.45投入量kg13574目標(biāo)產(chǎn)物理論產(chǎn)量kg159.08目標(biāo)產(chǎn)物消耗量kg133

9、.6549.06目標(biāo)產(chǎn)物實(shí)際產(chǎn)量kg12025.22副產(chǎn)物及過(guò)程消耗量kg1.3524.94目標(biāo)產(chǎn)物損失量kg37.49以環(huán)合產(chǎn)物（A3）為基準(zhǔn)，氯化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為99%，目標(biāo)產(chǎn)物（A4）摩爾收率為75.43%。（5）、氟甲基化A5原料產(chǎn)物A5分子量g/mol455.24138.21172.93分子量g/mol555.26149.118.0144.01投入量kg1206054目標(biāo)產(chǎn)物理論產(chǎn)量kg146.37目標(biāo)產(chǎn)物消耗量kg118.836.0745.13目標(biāo)產(chǎn)物實(shí)際產(chǎn)量kg11538.924.7011.49副產(chǎn)物及過(guò)程消耗量kg1.223.938.7目標(biāo)產(chǎn)物損失量kg29.92以氯化產(chǎn)物（A4）

10、為基準(zhǔn)，氟甲基化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為99%，目標(biāo)產(chǎn)物（A5）摩爾收率為78.57%。3.1.4生產(chǎn)工藝流程描述（1）重氮化在500L反應(yīng)釜中加入37%鹽酸溶液，反應(yīng)釜夾套通入冷凍鹽水，然后在攪拌下先滴加2-氟苯胺，控制反應(yīng)溫度1525，滴加完畢后將反應(yīng)液溫度降至0，開(kāi)始滴加40%亞硝酸鈉，控制反應(yīng)溫度0-5，常壓反應(yīng)3h，得到重氮鹽（A1），反應(yīng)液直接用于下一步反應(yīng)。反應(yīng)過(guò)程產(chǎn)生的氯化氫廢氣進(jìn)車(chē)間酸性廢氣處理系統(tǒng)處理，該酸性廢氣處理系統(tǒng)采用兩級(jí)降膜水吸收塔和一級(jí)降膜堿液吸收塔的串聯(lián)式組合吸收設(shè)備，堿液為氫氧化鈉稀溶液。當(dāng)水吸收液氯化氫含量達(dá)到15%左右時(shí)作為副產(chǎn)品稀鹽酸出售，堿液吸收液鹽分濃度達(dá)到10

11、%左右時(shí)去廢鹽回收系統(tǒng)蒸發(fā)除鹽。除鹽過(guò)程產(chǎn)生的污冷凝水和循環(huán)廢母液去污水處理站處理。（2）還原在2000L反應(yīng)釜中加入計(jì)量好的40%亞硫酸鈉溶液和40%亞硫酸氫鈉溶液，攪拌狀態(tài)下滴加重氮化反應(yīng)液，常壓下控制反應(yīng)溫度在5560，滴加結(jié)束后再攪拌三十分鐘，然后夾套內(nèi)通蒸汽將反應(yīng)液加熱至90，常壓下進(jìn)行酸解反應(yīng)3h，反應(yīng)過(guò)程產(chǎn)生的氯化氫廢氣進(jìn)車(chē)間酸性廢氣處理系統(tǒng)處理。反應(yīng)結(jié)束后夾套內(nèi)通入冷凍鹽水降溫至0，然后滴加50%氫氧化鈉溶液中和反應(yīng)釜內(nèi)過(guò)量的酸，滴加結(jié)束后夾套內(nèi)繼續(xù)通入冷凍鹽水降溫至02，產(chǎn)品析出后送入壓濾機(jī)壓濾，濾餅用大量清水洗滌壓濾后入烘箱干燥得2-氟苯肼（A2），濾液去廢鹽回收系統(tǒng)蒸發(fā)除

12、鹽，除鹽過(guò)程產(chǎn)生的污冷凝水和循環(huán)廢母液去污水處理站處理。（3）環(huán)合在2000L反應(yīng)釜中依次加入干燥后的2-氟苯肼、叔丁醇，然后滴加40%乙醛水溶液，控制滴加溫度不超過(guò)40，滴加時(shí)間為0.5小時(shí)，滴加完之后再攪拌反應(yīng)2.5小時(shí)，然后再加入33.5%氰酸鈉溶液和乙酸溶液，在常壓下進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度3035，反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后靜置分層，下層水相去廢鹽回收系統(tǒng)蒸發(fā)除鹽，除鹽過(guò)程產(chǎn)生的污冷凝水和循環(huán)廢母液去污水處理站處理。上層有機(jī)相濃縮脫溶并回收溶劑叔丁醇回用于生產(chǎn)，不凝氣送入車(chē)間有機(jī)廢氣處理系統(tǒng)，該系統(tǒng)采用兩級(jí)填料水吸收塔吸收，水吸收液定期送廠區(qū)污水處理站處理。脫溶產(chǎn)物送入烘箱進(jìn)一步干燥，

13、干燥過(guò)程產(chǎn)生的尾氣用冷凝器冷凝進(jìn)一步回收溶劑叔丁醇，不凝廢氣進(jìn)入上述車(chē)間有機(jī)廢氣處理系統(tǒng)，烘干后得到環(huán)合產(chǎn)物（A3）。（4）氯化在1000L反應(yīng)釜中加入環(huán)合產(chǎn)物A3和乙腈，夾套內(nèi)通蒸汽將反應(yīng)液升溫至55后開(kāi)始通入氯氣，控制反應(yīng)溫度在5560，通氯氣時(shí)間約為6小時(shí)，反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的廢氣用反應(yīng)釜配套的冷凝器冷凝回流，氯化氫、氯氣等不凝酸性廢氣送入上述車(chē)間酸性廢氣處理系統(tǒng)。反應(yīng)結(jié)束后夾套內(nèi)通冷卻鹽水將反應(yīng)液溫度降至20，然后將反應(yīng)液送入壓濾罐壓濾，濾液蒸餾回收溶劑乙腈回用于生產(chǎn)，乙腈、氯化氫、氯氣等不凝廢氣送入上述車(chē)間酸性廢氣處理系統(tǒng)處理，蒸餾釜?dú)堄萌萜魇⒀b后暫存廠內(nèi)危廢暫存間，定期送有資質(zhì)單位處置

14、。濾餅送入烘箱干燥，干燥過(guò)程產(chǎn)生的廢氣用冷凝器進(jìn)一步冷凝回收溶劑乙腈，不凝廢氣送入上述車(chē)間有機(jī)廢氣處理系統(tǒng)處理。濾餅干燥后得到氯化產(chǎn)物A4。（5）氟甲基化在1000L反應(yīng)釜中依次加入氯化產(chǎn)物A4、碳酸鉀、DMF和丙酮，開(kāi)動(dòng)攪拌，夾套內(nèi)通蒸汽緩慢升溫，當(dāng)反應(yīng)液溫度升至100時(shí)開(kāi)始通入氟立昂（F22），保持溫度在100110之間，常壓下反應(yīng)4h，反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的廢氣用反應(yīng)釜配套的冷凝器冷凝回流，DMF、丙酮等不凝廢氣送入上述車(chē)間有機(jī)廢氣處理系統(tǒng)。反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)釜夾套內(nèi)通入循環(huán)冷卻水水降溫至80，然后將反應(yīng)液輸送至壓濾罐進(jìn)行熱壓濾，濾餅用容器盛裝后暫存廠內(nèi)危廢暫存間，定期送有資質(zhì)單位處置。濾液送入結(jié)

15、晶釜冷卻結(jié)晶，然后送入壓濾罐壓濾，濾液蒸餾回收有機(jī)溶劑DMF和丙酮回用于生產(chǎn)，DMF、丙酮等不凝廢氣送入上述車(chē)間有機(jī)廢氣處理系統(tǒng)處理，蒸餾釜?dú)堄萌萜魇⒀b后暫存廠內(nèi)危廢暫存間，定期送有資質(zhì)單位處置。濾餅送入烘箱干燥，干燥過(guò)程產(chǎn)生的廢氣用冷凝器進(jìn)一步冷凝回收溶劑，DMF、丙酮等不凝廢氣送入上述車(chē)間有機(jī)廢氣處理系統(tǒng)處理。干燥后得到氟甲基化產(chǎn)品唑啉酮酯（A5）。該車(chē)間產(chǎn)生的所有廢氣經(jīng)酸性廢氣處理系統(tǒng)或有機(jī)廢氣處理系統(tǒng)處理后，再統(tǒng)一輸送至活性炭吸附塔經(jīng)進(jìn)一步吸附處理，最后通過(guò)一根30m高排氣筒排放。唑啉酮酯工藝流程及產(chǎn)污環(huán)節(jié)示意圖見(jiàn)圖3-1。重氮化G1-1還原G1-2壓濾W1-1烘箱干燥G1-3環(huán)合G1

16、-4靜置分層W1-2減壓蒸餾G1-5烘箱干燥G1-6氯化G1-7減壓蒸餾G1-8烘箱干燥G1-9氟甲基化G1-10熱壓濾S1-2結(jié)晶G1-11壓濾減壓蒸餾濾液濾餅烘箱干燥G1-12S1-3G1-13壓濾濾液濾餅有機(jī)相蒸餾釜?dú)垶V液唑啉酮酯（A5）S1-1圖3-1 唑啉酮酯工藝流程及產(chǎn)污環(huán)節(jié)示意圖3.1.5產(chǎn)污環(huán)節(jié)分析廢氣污染源：重氮化反應(yīng)廢氣G1-1，還原反應(yīng)廢氣G1-2，還原反應(yīng)干燥廢氣G1-3，環(huán)合反應(yīng)廢氣G1-4，環(huán)合反應(yīng)蒸餾廢氣G1-5，環(huán)合反應(yīng)干燥廢氣G1-6，氯化反應(yīng)廢氣G1-7，氯化反應(yīng)蒸餾廢氣G1-8，氯化反應(yīng)干燥廢氣G1-9，氟甲基化反應(yīng)廢氣G1-10，氟甲基化結(jié)晶廢氣G1-1

17、1， 氟甲基化蒸餾廢氣G1-12，氟甲基化干燥廢氣G1-13。廢水污染源：還原反應(yīng)廢水W1-1，環(huán)合反應(yīng)廢水W1-2。固體廢物：氯化反應(yīng)蒸餾釜?dú)圫1-1，氟甲基化反應(yīng)熱壓濾固廢S1-2，氟甲基化反應(yīng)蒸餾釜?dú)圫1-3，以及原料廢包裝桶S1-4，原料廢包裝袋S1-5。噪聲源：唑啉酮酯車(chē)間高噪聲設(shè)備主要為反應(yīng)釜攪拌機(jī)、壓濾機(jī)、真空泵、熱風(fēng)循環(huán)烘箱鼓風(fēng)機(jī)和引風(fēng)機(jī)等。3.1.6物料平衡唑啉酮酯生產(chǎn)物料平衡見(jiàn)圖3-2，唑啉酮酯生產(chǎn)溶劑平衡見(jiàn)圖3-3，唑啉酮酯生產(chǎn)氯平衡見(jiàn)圖3-4，唑啉酮酯生產(chǎn)氮平衡見(jiàn)圖3-5，唑啉酮酯生產(chǎn)工藝水平衡見(jiàn)圖3-6。重氮化2-氟苯胺：103.5237%鹽酸：548.6540%Na

18、NO2：160G1-1HCl：0.15還原40%Na2SO3：617.540%NaHSO3：51050%NaOH：308.62G1-2HCl：0.12壓濾W1-1NaNO2：5.25Na2SO3：140.76NaHSO3：116.29NaCl：324.5NaHSO4：202.40水：6502.8其他：12.46812.17812.021436.127304.46烘箱干燥2248.02171.45G1-3H2O：56.11115.34A1：101H2O：11.22其它：3.12環(huán)合40%乙醛：9233.7%NaOCN：25215.4%NaClO：481.5乙酸：92.93叔丁醇：270（回用：2

19、57.40）水：167G1-4乙醛：0.15乙酸：0.14叔丁醇：0.24靜置分層W1-2乙醛：1.73叔丁醇：9.76乙酸：33.46NaOCN：33.46NaClO：15.14乙酸鈉：65.04NaCl：46.33水：836.41其他：22.111063.44減壓蒸餾冷凝G1-5乙酸：0.07叔丁醇：1.73乙酸：5.37叔丁醇：171.35回收溶劑1.80176.72178.52406.801355.430.531470.24228.28烘箱干燥137.76冷凝G1-6乙酸：0.04叔丁醇：0.87乙酸：3.56叔丁醇：86.05回收溶劑0.9189.6190.52A3：135其它：2.

20、76氯化乙腈：600（回用：580.92）Cl2：74774G1-7乙腈：0.53Cl2：24.58HCl：24.4549.83減壓蒸餾冷 凝G1-8回收溶劑6.61613.41150.0乙腈：5.48Cl2：0.36HCl：0.77乙腈：552.42S1-1乙腈：12.78其它：40.1254.38763.4烘箱干燥冷 凝G1-9回收溶劑28.79乙腈：0.29乙腈：28.50121.21A4：120其它：1.21氟甲基化DMF：450（回用：405.87）丙酮：150（回用：146.5）K2CO3：60.61F22：54.27714.88G1-1021.22CO2：11.49DMF：0.0

21、3丙酮：1.00F22：8.7熱壓濾S1-239.51結(jié)晶814.87735.36G1-110.07DMF：0.04丙酮：0.03K2CO3：13.56KCl：22.0DMF：2.96丙酮：0.99壓濾減壓蒸餾冷凝DMF：366.74丙酮：126.33DMF：15.44K2CO3：7.64KCl：12.46水：4.7其他：33.35濾液濾餅775.29烘箱干燥203.65571.64G1-124.98S1-3DMF：39.13丙酮：20.17冷 凝G1-13回收溶劑0.659.359.9DMF：0.4丙酮：0.2DMF：3.70丙酮：1.28回收溶劑498.05493.0773.59產(chǎn)品143

22、.75A5：115DMF：21.56K2CO3：2.73KCl：4.46壓濾濾液濾餅559.03有機(jī)相蒸餾釜?dú)埶磯簽V水：5227.89圖3-2 唑啉酮酯物料平衡圖（kg/批產(chǎn)品）唑 啉 酮 酯 合 成叔丁醇：270乙腈：600DMF：450丙酮：150叔丁醇：12.58乙腈：5.72DMF：4.14丙酮：2.49尾氣處理系統(tǒng)叔丁醇257.4乙腈：580.92DMF：405.87丙酮：146.5回收廢水廢水廢酸乙腈：0.53廢氣排放叔丁醇：0.02乙腈：0.05DMF：0.03丙酮：0.02乙腈：12.78DMF：15.44丙酮：0.99固廢DMF：21.56產(chǎn)品唑 啉 酮 酯 合 成Cl：7

23、4尾氣處理系統(tǒng)產(chǎn)品A5廢水廢水廢酸廢氣排放Cl：14.69Cl：19.98Cl：0.22Cl：4.74固廢Cl：34.37圖3-3 唑啉酮酯生產(chǎn)溶劑平衡（kg/批）圖3-4 唑啉酮酯生產(chǎn)氯平衡（kg/批）唑 啉 酮 酯 合 成N：335.346尾氣處理系統(tǒng)產(chǎn)品A5廢水廢水溶劑回收廢氣排放N：21.54N：16.969N：0.023N：275.32固廢N：21.494圖3-5 唑啉酮酯生產(chǎn)氮平衡（kg/批）唑 啉 酮 酯 合 成原料引入5.395反應(yīng)生成固廢帶走反應(yīng)消耗蒸發(fā)消耗0.0150.0561.9020.1180.0057.339一次水：5.395廢鹽回收系統(tǒng)污水處理站圖3-6 唑啉酮酯工

24、藝水平衡圖（m3/批次）3.1.7污染物產(chǎn)排情況（1）有組織廢氣唑啉酮酯每天生產(chǎn)兩批次，全年最少生產(chǎn)174天，共計(jì)需要生產(chǎn)348批，唑啉酮酯生產(chǎn)過(guò)程中各工藝環(huán)節(jié)有組織廢氣污染物產(chǎn)排情況見(jiàn)表3-3。表3-3 唑啉酮酯生產(chǎn)過(guò)程中各工藝環(huán)節(jié)有組織廢氣污染物產(chǎn)排情況編號(hào)污染物名稱(chēng)產(chǎn)生量治理措施去除率排放量排放方式最大速率kg/h產(chǎn)生量t/a最大速率kg/h排放量t/aG1-1HCl0.050.0522兩級(jí)降膜水吸收+一級(jí)降膜堿液吸收+活性炭吸附99.6%2.010-42.0910-4間歇、3h/批、348批/a、1044h/aG1-2HCl0.040.041899.6%1.610-41.6710-4間

25、歇、3h/批、348批/a、1044h/aG1-3H2O/19.526直排0/19.526G1-4乙醛0.0170.0355兩級(jí)填料水吸收+活性炭吸附80%3.410-30.007間歇、6h/批、348批/a、2088 h/a乙酸0.0230.04899.6%9.210-50.100間歇、6h/批、348批/a、2088 h/a叔丁醇0.040.08499.2%3.210-46.6810-4間歇、6h/批、348批/a、2088 h/aG1-5乙酸0.0140.02499.6%5.610-59.6010-5間歇、5h/批、348批/a、1740 h/a叔丁醇0.3460.60299.2%2.7

26、710-34.8210-3間歇、5h/批、348批/a、1740 h/aG1-6乙酸0.080.13999.6%3.210-45.5610-4間歇、5h/批、348批/a、1740 h/a叔丁醇0.1740.30399.2%1.3910-32.4210-3間歇、5h/批、348批/a、1740 h/aG1-7乙腈0.0880.184兩級(jí)降膜水吸收+一級(jí)降膜堿液吸收+活性炭吸附99.2%7.0410-41.4710-3間歇、6h/批、348批/a、2088 h/aCl26.13512.81099.1%0.0550.115間歇、6h/批、348批/a、2088 h/aHCl4.0758.50999

27、.6%0.0160.034間歇、6h/批、348批/a、2088 h/aG1-8乙腈0.5481.90799.2%4.3810-30.015間歇、10h/批、348批/a、3480 h/aCl20.0360.12599.1%3.2410-41.12510-3間歇、10h/批、348批/a、3480 h/aHCl0.0770.26899.6%3.0810-41.07210-3間歇、10h/批、348批/a、3480 h/aG1-9乙腈0.0580.101兩級(jí)填料水吸收+活性炭吸附99.2%4.6410-48.0710-5間歇、5h/批、348批/a、1740 h/aG1-10CO24.0004.

28、00DMF0.0079.7410-399.2%5.610-57.8010-5間歇、4h/批、348批/a、1392 h/a丙酮0.250.34899.2%2.010-32.7810-3間歇、4h/批、348批/a、1392 h/a氟利昂222.1753.02799.2%0.01720.0024間歇1392 h/aG1-11DMF0.0080.01499.2%6.410-51.1110-4間歇、5h/批、348批/a、1740 h/a丙酮0.0060.01099.2%4.810-58.3510-5間歇、5h/批、348批/a、1740 h/aG1-12DMF0.371.28899.2%2.961

29、0-30.010間歇、10h/批、348批/a、3480 h/a丙酮0.2560.44599.2%2.0510-33.5710-3間歇、5h/批、348批/a、1740 h/aG1-13DMF0.080.13999.2%6.410-41.1110-3間歇、5h/批、348批/a、1740 h/a丙酮0.040.07099.2%3.210-45.5710-4間歇、5h/批、348批/a、1740 h/a唑啉酮酯生產(chǎn)過(guò)程中有組織廢氣污染物產(chǎn)排情況匯總見(jiàn)表3-4。表3-4 唑啉酮酯生產(chǎn)過(guò)程中有組織廢氣污染物產(chǎn)排情況匯總編號(hào)排氣量Nm3/h污染物名稱(chēng)產(chǎn)生源強(qiáng)治理措施去除率%排放狀況排放參數(shù)排放方式濃度

30、mg/m3最大速率kg/h產(chǎn)生量t/a濃度mg/m3最大速率kg/h排放量t/aG13000HCl13844.1528.777兩級(jí)降膜水吸收+一級(jí)降膜堿液吸收活性炭吸附99.6%5.540.0170.035H=30m=0.3T=25間歇Cl220576.17112.93599.1%18.510.0560.116間歇乙腈2120.6362.09199.2%1.670.0050.016間歇乙醛5.670.0170.0355兩級(jí)填料水吸收80%1.133.410-30.007間歇乙酸150.0450.21199.6%0.061.810-40.101間歇叔丁醇186.670.5600.98999.2%

31、1.330.0040.004間歇乙腈19.30.0580.10199.2%0.154.6410-48.0710-5DMF1550.4651.45199.2%1.330.0040.014間歇丙酮1840.5520.87399.2%1.330.0040.007間歇氟利昂227252.1753.02799.2%5.80.0170.024間歇（2）無(wú)組織廢氣唑啉酮酯生產(chǎn)過(guò)程中，由于設(shè)備、管道密封不嚴(yán)，揮發(fā)性物質(zhì)以無(wú)組織形式進(jìn)入環(huán)境。唑啉酮酯生產(chǎn)無(wú)組織廢氣污染物排放情況見(jiàn)表3-5。表3-5 唑啉酮酯生產(chǎn)無(wú)組織廢氣污染物排放情況無(wú)組織排放源主要污染物排放量無(wú)組織排放源特征（m）Kg/ht/a一車(chē)間（唑啉酮

32、酯生產(chǎn)）HCl0.04190.0438L:60、W:15、H:6乙醛0.000050.0011乙酸0.00140.0065叔丁醇0.01730.0306乙腈0.02140.0677Cl20.06230.1307DMF0.01440.0449丙酮0.01710.027氟利昂220.02200.0306（3）唑啉酮酯工藝廢水唑啉酮酯合成過(guò)程中還原反應(yīng)和環(huán)合反應(yīng)根據(jù)工藝需要，通過(guò)加入新鮮水、原料引入、反應(yīng)生成、反應(yīng)消耗、蒸發(fā)消耗、固廢帶走等一系列作用工程后，產(chǎn)生的廢水量為7.339m3/批，該產(chǎn)品每天可生產(chǎn)兩批，共計(jì)348批每年，廢水總量為2553.972m3/a。主要污染物為PH、COD、氨氮、鹽

33、和苯胺類(lèi)。唑啉酮酯生產(chǎn)工藝廢水污染物產(chǎn)生情況見(jiàn)表3-6。表3-6 唑啉酮酯生產(chǎn)工藝廢水污染物產(chǎn)生情況 單位：mg/L 污染源名稱(chēng)編號(hào)廢水量污染物源強(qiáng)m3/）m3/aPHCODBOD5氨氮總氮SS全鹽苯胺類(lèi)唑啉酮酯生產(chǎn)W1-17.5432262.90567631488204445200902531194W1-20.970291.00/7201415485442812977200/合計(jì)8.5132553.90/14198308368618732001058注*：唑啉酮酯為間歇生產(chǎn)，工藝廢水間歇排放。按全年總生產(chǎn)規(guī)模的廢水產(chǎn)生量除以全年工作時(shí)間（300天）折合得本項(xiàng)目平均每天廢水產(chǎn)生量。（4）固體廢

34、物唑啉酮酯生產(chǎn)固體廢物處理處置情況見(jiàn)表3-7。表3-7 唑啉酮酯生產(chǎn)固體廢物處理處置情況編號(hào)產(chǎn)污環(huán)節(jié)產(chǎn)生量（t/a）主要成分類(lèi)別去向排放量（t/a）S1-1氯化反應(yīng)蒸餾釜?dú)?8.92乙腈及反應(yīng)過(guò)程產(chǎn)生的雜質(zhì)HW04委托有資質(zhì)單位處置0S1-2氟甲基化反應(yīng)熱壓濾固廢13.75碳酸鉀、氯化鉀及少量DMFHW040S1-3氟甲基化反應(yīng)蒸餾釜?dú)?5.61碳酸鉀、氯化鉀、DMF及反應(yīng)過(guò)程產(chǎn)生的雜質(zhì)HW040S1-4原料廢包裝桶508個(gè)/a（10.67t）/HW49廠家回收0S1-5原料廢包裝袋0.72塑料、殘留化工原料HW49委托有資質(zhì)單位處置0（5）噪聲產(chǎn)生及排放源強(qiáng)唑啉酮酯生產(chǎn)高噪聲設(shè)備主要為反應(yīng)釜

35、攪拌機(jī)、壓濾機(jī)、真空泵、熱風(fēng)循環(huán)烘箱鼓風(fēng)機(jī)和引風(fēng)機(jī)等，其噪聲值在70-95dB(A)。表3-8 唑啉酮酯生產(chǎn)噪聲污染源情況噪聲源位置序號(hào)設(shè)備名稱(chēng)臺(tái)數(shù)（臺(tái)）源強(qiáng)dB(A)治理措施設(shè)備源強(qiáng)車(chē)間外1m一車(chē)間1反應(yīng)釜攪拌機(jī)247075車(chē)間隔聲2真空泵1095減振3壓濾機(jī)670車(chē)間隔聲4 熱風(fēng)循環(huán)烘箱375減振，車(chē)間隔聲5各類(lèi)泵1085減振，車(chē)間隔聲6風(fēng)機(jī)385減振3.2 300t/a膦?；彼犴?xiàng)目工程分析3.2.1產(chǎn)品概況化學(xué)名稱(chēng)：膦?；彼嵊⑽拿夯瘜W(xué)結(jié)構(gòu)式： 分子量：245.64性狀：無(wú)色透明液體，有刺激氣味，其蒸氣為催淚毒氣。熔點(diǎn)-73.1，沸點(diǎn)138.6。相對(duì)密度（水=1）1.08；相對(duì)密

36、度(空氣=1)3.52。產(chǎn)品質(zhì)量：白色固體，有效成分含量95%，水分含量1.0%。主要用途：用于合成除草劑草銨膦。產(chǎn)品方案：300t/a膦酰基丙氨酸項(xiàng)目，各主體生產(chǎn)裝置為24小時(shí)/天間歇運(yùn)轉(zhuǎn)，生產(chǎn)實(shí)行四班三運(yùn)轉(zhuǎn)制。該產(chǎn)品的生產(chǎn)與唑啉酮酯的生產(chǎn)均位于一車(chē)間，生產(chǎn)設(shè)備不共用，尾氣處理系統(tǒng)共用。3.2.2原輔材料消耗和生產(chǎn)設(shè)備膦?；彼嵘a(chǎn)過(guò)程主要原輔材料及資源能源消耗見(jiàn)表3-9，膦?；彼嶂饕a(chǎn)設(shè)備情況見(jiàn)表3-10。表3-9 膦?；彼嵘a(chǎn)過(guò)程主要原輔材料及資源能源消耗序號(hào)物料名稱(chēng)規(guī)格包裝存放點(diǎn)儲(chǔ)存量(t)單批次投料量(kg)單批次消耗量(kg)單耗(t/t)年消耗量(t/a)1甲基亞磷酸

37、二乙酯98%200kg/桶倉(cāng)庫(kù)2106006000.736220.82丙烯醛99%200kg/桶倉(cāng)庫(kù)210300241.370.29688.823氰化鈉98%200kg/桶倉(cāng)庫(kù)352202200.27080.964氯化銨99%25kg/袋倉(cāng)庫(kù)3204004000.491147.25鹽酸30%40m3儲(chǔ)罐存儲(chǔ)，全廠公用200020002.4537366氨水30%200kg/桶倉(cāng)庫(kù)2501013.571013.571.243737電耗0.5萬(wàn)kwh/t150萬(wàn)kwh8蒸汽515009水耗9.942981表3-10 膦?；彼嶂饕a(chǎn)設(shè)備情況序號(hào)名稱(chēng)規(guī)格型號(hào)材質(zhì)單位數(shù)量1反應(yīng)釜2000L臺(tái)3300

38、0L臺(tái)185000L臺(tái)82冷凝器F=30m2石墨臺(tái)18F=20m2石墨臺(tái)3F=30m2不銹鋼臺(tái)43真空計(jì)量罐1500L搪瓷和PP臺(tái)214真空機(jī)組360型臺(tái)205各類(lèi)泵臺(tái)103.2.3生產(chǎn)原理該產(chǎn)品以甲基亞磷酸二乙酯為起始原料，經(jīng)加成、腈氨化、酸解等反應(yīng)過(guò)程得到產(chǎn)品，總摩爾得率為79.8%。一、加成B1原料產(chǎn)物B1分子量g/mol136.1356.0618.02分子量g/mol164.1446.07投入量kg588297200目標(biāo)產(chǎn)物理論產(chǎn)量kg708.99目標(biāo)產(chǎn)物消耗量kg576.24237.3076.28目標(biāo)產(chǎn)物實(shí)際產(chǎn)量kg694.80195.01副產(chǎn)物及過(guò)程消耗量kg11.7659.712

39、3.72目標(biāo)產(chǎn)物損失量kg0以甲基亞磷酸二乙酯為基準(zhǔn)，加成反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為98%，目標(biāo)產(chǎn)物（B1）摩爾收率為98%。二、腈氨化B2原料產(chǎn)物B2分子量g/mol164.1449.0153.49分子量g/mol190.1858.4418.02投入量kg694.80215.6241.59目標(biāo)產(chǎn)物理論產(chǎn)量kg805.03目標(biāo)產(chǎn)物消耗量kg673.96201.24219.63目標(biāo)產(chǎn)物實(shí)際產(chǎn)量kg741.84239.9673.99副產(chǎn)物及過(guò)程消耗量kg20.8414.3621.96目標(biāo)產(chǎn)物損失量kg39.04以加成產(chǎn)物（B1）為基準(zhǔn)，腈氨化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為97%，目標(biāo)產(chǎn)物（B2）摩爾收率為92.15%。三、酸解主

40、反應(yīng)：B3副反應(yīng)：原料產(chǎn)物B3分子量g/mol190.1872.9254.06分子量g/mol217.5953.5046.07投入量kg741.846001589.25目標(biāo)產(chǎn)物理論產(chǎn)量kg848.71目標(biāo)產(chǎn)物消耗量kg734.42281.60208.76目標(biāo)產(chǎn)物實(shí)際產(chǎn)量kg750206.60177.91副產(chǎn)物及過(guò)程消耗量kg7.42318.41380.49目標(biāo)產(chǎn)物損失量kg90.27中和過(guò)量鹽酸：原料產(chǎn)物分子量g/mol：36.4635.05分子量g/mol：53.4918.02投入量kg：316.39304.07生成量kg：464.17156.29以腈氨化產(chǎn)物（B2）為基準(zhǔn)，酸解反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為

41、99%，目標(biāo)產(chǎn)物（B3）摩爾收率為88.37%。3.2.4生產(chǎn)工藝流程（1）加成在2000L反應(yīng)釜中依次加入計(jì)量的水、乙醇、丙烯醛、甲基亞磷酸二乙酯，反應(yīng)釜夾套內(nèi)通蒸汽，控制反應(yīng)溫度在7580，常壓下加成反應(yīng)6小時(shí)，反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的乙醇、丙烯醛等廢氣經(jīng)反應(yīng)釜自帶的冷凝器冷凝回流后不凝廢氣送該車(chē)間有機(jī)廢氣處理系統(tǒng)處理（與唑啉酮酯生產(chǎn)共用一套有機(jī)廢氣處理系統(tǒng)，由兩級(jí)填料水吸收塔組成），反應(yīng)結(jié)束后夾套內(nèi)通循環(huán)冷卻水將反應(yīng)液降溫至40左右，然后反應(yīng)釜中緩慢送入負(fù)壓，進(jìn)行減壓蒸餾脫去乙醇和丙烯醛等的混合物回用于生產(chǎn)，乙醇、丙烯醛等不凝氣送上述車(chē)間有機(jī)廢氣處理系統(tǒng)處理，蒸餾殘液（加成產(chǎn)物B1）用于下一步反

42、應(yīng)。（2）腈氨化在2000L反應(yīng)釜中加入上一步的加成產(chǎn)物B1，以及計(jì)量的氰化鈉、氯化銨，開(kāi)啟攪拌，反應(yīng)釜夾套內(nèi)通蒸汽，常壓下保持溫度在5055左右進(jìn)行腈銨化反應(yīng)4小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后夾套內(nèi)通循環(huán)冷卻水將反應(yīng)液降溫至30左右，然后輸送至壓濾罐壓濾，濾餅用大量清水洗滌后壓濾，合并濾液送次氯酸鈉氧化池氧化處理該含氰廢水，氧化處理后輸送至廢鹽回收系統(tǒng)回收廢鹽，蒸發(fā)除鹽過(guò)程產(chǎn)生的污冷凝水和循環(huán)廢母液送廠區(qū)污水處理站處理，濾餅（腈氨化產(chǎn)物B2）直接用于下一步反應(yīng)。（3）酸解在5000L反應(yīng)釜中，加入上一步腈氨化產(chǎn)物B2以及計(jì)量的鹽酸，開(kāi)啟攪拌，反應(yīng)釜夾套內(nèi)通蒸汽緩慢升溫，保持8090酸解反應(yīng)3小時(shí)，反應(yīng)過(guò)程產(chǎn)

43、生的氯化氫、乙醇等廢氣經(jīng)反應(yīng)釜自帶的冷凝器冷凝回流后，不凝廢氣送該車(chē)間酸性廢氣處理系統(tǒng)處理（與唑啉酮酯生產(chǎn)共用一套酸性廢氣處理系統(tǒng)，由兩級(jí)降膜水吸收塔和一級(jí)降膜堿液吸收塔組成）。反應(yīng)結(jié)束后夾套內(nèi)通循環(huán)冷卻水將反應(yīng)液降溫至25，然后將反應(yīng)液輸送至壓濾罐壓濾，濾餅用大量清水洗滌后壓濾，合并濾液后首先用30%的氨水溶液中和，然后進(jìn)行精餾回收乙醇回用于生產(chǎn)，不凝氣送上述車(chē)間有機(jī)廢氣處理系統(tǒng)處理，蒸餾殘液送廢鹽回收系統(tǒng)蒸發(fā)除鹽，蒸發(fā)除鹽過(guò)程產(chǎn)生的污冷凝水和循環(huán)廢母液送廠區(qū)污水處理站處理，濾餅送入烘箱干燥后即得到產(chǎn)品磷酰胺基丙氨酸（B3），干燥過(guò)程產(chǎn)生的水蒸氣經(jīng)管道收集后直接排放至車(chē)間外。磷?；彼峁に?/p>

44、流程及產(chǎn)污環(huán)節(jié)示意圖見(jiàn)圖3-6。加成G2-1腈銨化壓濾壓濾W2-1酸解G2-3烘箱干燥G2-5中和減壓精餾G2-4W2-2產(chǎn)品濾液減壓蒸餾G2-2水洗濾液壓濾壓濾水洗濾液濾液濾餅圖3-7 磷酰基丙氨酸工藝流程及產(chǎn)污環(huán)節(jié)示意圖3.2.5產(chǎn)污環(huán)節(jié)分析廢氣污染源：加成反應(yīng)廢氣G2-1，加成反應(yīng)減壓蒸餾廢氣G2-2，酸解反應(yīng)廢氣G2-3，酸解反應(yīng)減壓蒸餾廢氣G2-4，酸解反應(yīng)干燥廢氣G2-5。廢水污染源：腈銨化反應(yīng)廢水W2-1，酸解反應(yīng)廢水W2-2。固體廢物：原料廢包裝桶S2-1，原料廢包裝袋S2-2。噪聲源：膦酰基丙氨酸車(chē)間高噪聲設(shè)備主要為反應(yīng)釜攪拌機(jī)、真空泵等。3.2.6物料平衡膦?；彼嵛锪掀胶庖?jiàn)圖3-8，膦?；彼嵘a(chǎn)氮平衡見(jiàn)圖3-9，膦?；彼嵘a(chǎn)水平衡見(jiàn)圖3-10。加成甲基亞磷酸二乙酯：600丙烯醛：300（回用：58.63）乙醇：200（回用：200）水：200（回用：120）G2-1丙烯醛：0.49乙醇：1.4413001298.07腈銨化726.28壓濾壓濾W2-1NaCN：14.36NH4Cl：24.37NaCl：239.96水：3483.6