06-各種海洋環(huán)境災(zāi)害及海洋環(huán)境生態(tài)破壞現(xiàn)狀-02難降解有機(jī)物A

1、揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué) 第六章各種海洋環(huán)境災(zāi)害及海洋環(huán)境生態(tài)破壞現(xiàn)狀 -難降解有機(jī)物（POPs）對(duì)海洋的污染及其危害 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 你們已經(jīng)與你們的先輩們不一樣了，因?yàn)槟銈凅w內(nèi)你們已經(jīng)與你們的先輩們不一樣了，因?yàn)槟銈凅w內(nèi) 存在大量的人工合成物質(zhì)存在大量的人工合成物質(zhì) You are not the same as your great-grandparents were. You are partly synthetic. 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 v 1 1、環(huán)境中難降解

2、有機(jī)污染物（、環(huán)境中難降解有機(jī)污染物（POPsPOPs）概括）概括 v 2 2、POPsPOPs的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約 v 3 3、POPsPOPs的來(lái)源、污染狀況及遷移的來(lái)源、污染狀況及遷移 v 4 4、中國(guó)的、中國(guó)的POPsPOPs污染污染 v 5 5、POPsPOPs的監(jiān)測(cè)的監(jiān)測(cè) v 6 6、POPsPOPs的污染防治的污染防治 v 7 7、后期、后期POPsPOPs控制的發(fā)展方向及研究重點(diǎn)控制的發(fā)展方向及研究重點(diǎn) 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 1、難降解有機(jī)物概述、難降解有機(jī)物概述 1930s1930s以來(lái)，人

3、工化學(xué)品急劇增長(zhǎng)，現(xiàn)已達(dá)以來(lái)，人工化學(xué)品急劇增長(zhǎng)，現(xiàn)已達(dá)10001000萬(wàn)種萬(wàn)種 以上，有以上，有1010余萬(wàn)種進(jìn)入環(huán)境。余萬(wàn)種進(jìn)入環(huán)境。 自自60-7060-70年代，在南極和北極開(kāi)始檢測(cè)到了年代，在南極和北極開(kāi)始檢測(cè)到了DDTDDT、PCBsPCBs 等等POPsPOPs類(lèi)有毒污染物。類(lèi)有毒污染物。 目前目前POPsPOPs污染已遍及全球，嚴(yán)重威脅著人類(lèi)生命健康污染已遍及全球，嚴(yán)重威脅著人類(lèi)生命健康 和生態(tài)環(huán)境，成為重大的全球性環(huán)境問(wèn)題之一。和生態(tài)環(huán)境，成為重大的全球性環(huán)境問(wèn)題之一。 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 v種類(lèi)繁多的污染源種類(lèi)繁多的污染源 工業(yè)廢水、生活

4、污水 工業(yè)廢氣、交通廢氣 固體廢棄物 v廣泛存在于環(huán)境中廣泛存在于環(huán)境中 地表水、地下水 空氣（室內(nèi)空氣） 土壤、沉積物、植物 v造成一定的食品污染造成一定的食品污染 動(dòng)物飼料 人類(lèi)食品 1、難降解有機(jī)物概述、難降解有機(jī)物概述 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 難降解有機(jī)污染物難降解有機(jī)污染物 A A、農(nóng)藥、農(nóng)藥 ：有機(jī)氯、有機(jī)磷農(nóng)藥、氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥。：有機(jī)氯、有機(jī)磷農(nóng)藥、氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥。 B B、多氯聯(lián)苯、多氯聯(lián)苯(PCBs)(PCBs)：聯(lián)苯氯化而成，聯(lián)苯氯化而成，210210種化合物種化合物. . C C、鹵代脂肪烴、鹵代脂肪烴: : D D、醚類(lèi)、醚類(lèi)（了解）

5、（了解）-7-7種醚類(lèi)列入種醚類(lèi)列入EPAEPA黑名單黑名單 E E、單環(huán)芳香族化合物、單環(huán)芳香族化合物 F F、苯酚（甲酚）類(lèi)：、苯酚（甲酚）類(lèi)：五氯苯酚等高氯代酚危害性大五氯苯酚等高氯代酚危害性大 G G、肽酸酯類(lèi)：、肽酸酯類(lèi)：6 6種列入黑名單，危害性大，不易降解種列入黑名單，危害性大，不易降解 H H、多環(huán)芳烴類(lèi)、多環(huán)芳烴類(lèi)(PAHs)(PAHs) I I、亞硝胺和其他化合物、亞硝胺和其他化合物 1、難降解有機(jī)物概述、難降解有機(jī)物概述 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 1 1有機(jī)污染物有機(jī)污染物 A:A:農(nóng)藥農(nóng)藥 ：有機(jī)氯、有機(jī)磷農(nóng)藥、氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥。：有機(jī)氯、

6、有機(jī)磷農(nóng)藥、氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥。 v 有機(jī)氯農(nóng)藥：有機(jī)氯農(nóng)藥： 難以化學(xué)降解和生物降解難以化學(xué)降解和生物降解 較低水溶性和高的辛醇較低水溶性和高的辛醇水分配系數(shù)水分配系數(shù) 與沉積物和生物體中濃度相比，水中濃度很低與沉積物和生物體中濃度相比，水中濃度很低 有機(jī)氯農(nóng)藥如有機(jī)氯農(nóng)藥如DDT,DDT,已被許多國(guó)家禁用已被許多國(guó)家禁用 1、難降解有機(jī)物概述、難降解有機(jī)物概述 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 1 1有機(jī)污染物有機(jī)污染物 有機(jī)氯農(nóng)藥有機(jī)氯農(nóng)藥 (Organochlorine pesticide)(Organochlorine pesticide)： CH Cl Cl C

7、l Cl Cl p,p-二氯二苯基三氯乙烷， 4,4-二氯二苯基三氯乙烷 DDTDDT 難以被化學(xué)降解和生物降難以被化學(xué)降解和生物降 解，較低的水溶性，較高解，較低的水溶性，較高 的辛醇的辛醇/ /水分配系數(shù)。水分配系數(shù)。 DDTDDT HCH (hexachlorocyclohexane) HCH (hexachlorocyclohexane) 六氯環(huán)己烷六氯環(huán)己烷 Aldrin (Aldrin (艾氏劑艾氏劑) ) Heptachlor (Heptachlor (七氯七氯) ) Dieldrin (Dieldrin (狄氏劑狄氏劑) ) 1、難降解有機(jī)物概述、難降解有機(jī)物概述 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州

8、大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 Cl Cl Cl Cl Cl Cl ClCl Cl Cl ClCl Cl Cl ClCl Cl H o,p-DDT o,p-DDE p,p-DDE p,p-DDD o,p-DDD Cl ClCl H Cl 1、難降解有機(jī)物概述、難降解有機(jī)物概述 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 有機(jī)磷農(nóng)藥和氨基甲酸酯農(nóng)藥有機(jī)磷農(nóng)藥和氨基甲酸酯農(nóng)藥 與有機(jī)氯農(nóng)藥相比，較易被生物降解與有機(jī)氯農(nóng)藥相比，較易被生物降解 在土壤和地表水中降解速率較快，殺蟲(chóng)力較高在土壤和地表水中降解速率較快，殺蟲(chóng)力較高 溶解度較大，水中濃度相對(duì)較高，溶解度較大，水中濃度相

9、對(duì)較高，辛醇辛醇水分配系數(shù)低水分配系數(shù)低 目前在地表水中能檢出的不多，污染范圍較小目前在地表水中能檢出的不多，污染范圍較小。 (1) (1) 磷酸酯磷酸酯 (2) (2) 硫代磷酸酯硫代磷酸酯 (3) (3) 膦酸酯和硫代膦酸酯類(lèi)膦酸酯和硫代膦酸酯類(lèi) (4) (4) 磷酰胺和硫代磷酰胺類(lèi)磷酰胺和硫代磷酰胺類(lèi) 較易生物降解，較易生物降解， 環(huán)境中滯留時(shí)環(huán)境中滯留時(shí) 間短，溶解度間短，溶解度 大。大。 1、難降解有機(jī)物概述、難降解有機(jī)物概述 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 除草劑（含有有機(jī)氯的不易降解）除草劑（含有有機(jī)氯的不易降解） 具有較高的水溶解度具有較高的水溶解度 不

10、易生物富集、沉積物吸附和從溶液中揮發(fā)不易生物富集、沉積物吸附和從溶液中揮發(fā) 殘留物通常存在于地表水體中，殘留物通常存在于地表水體中，辛醇辛醇水分配系數(shù)低水分配系數(shù)低 除草劑及其中間產(chǎn)物污染土壤、地下水以及周?chē)h(huán)境除草劑及其中間產(chǎn)物污染土壤、地下水以及周?chē)h(huán)境 1、難降解有機(jī)物概述、難降解有機(jī)物概述 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 B:B:多氯聯(lián)苯多氯聯(lián)苯(PCBs)(PCBs)：聯(lián)苯氯化而成，聯(lián)苯氯化而成，210210種化合物，種化合物， 混合物?；瘜W(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性較好混合物。化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性較好 被廣泛用于作為冷卻劑、絕緣材料、耐腐蝕的涂料等被廣泛用于作為冷卻劑

11、、絕緣材料、耐腐蝕的涂料等 極難溶于水，不易分解極難溶于水，不易分解 但易溶于有機(jī)溶劑和脂肪，辛醇但易溶于有機(jī)溶劑和脂肪，辛醇水分配系數(shù)高水分配系數(shù)高 19731973年以后，各國(guó)陸續(xù)開(kāi)始減少或停止生產(chǎn)年以后，各國(guó)陸續(xù)開(kāi)始減少或停止生產(chǎn)。 1、難降解有機(jī)物概述、難降解有機(jī)物概述 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 *14 C:C:鹵代脂肪烴鹵代脂肪烴: : 大多數(shù)可揮發(fā)大多數(shù)可揮發(fā), ,大氣光解大氣光解 水中，能進(jìn)行生物或化學(xué)降解水中，能進(jìn)行生物或化學(xué)降解 但是其揮發(fā)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于降解速率但是其揮發(fā)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于降解速率 在水中的溶解度高，辛醇在水中的溶解度高，辛醇水分配系數(shù)低水分配系

12、數(shù)低 C C C C 1、難降解有機(jī)物概述、難降解有機(jī)物概述 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 15 D:D:醚類(lèi)醚類(lèi)（了解）（了解）-7-7種醚類(lèi)列入種醚類(lèi)列入EPAEPA黑名單黑名單 有七種醚類(lèi)化合物為美國(guó)有七種醚類(lèi)化合物為美國(guó)EPAEPA優(yōu)先污染物，它們?cè)谒械男再|(zhì)及存在優(yōu)先污染物，它們?cè)谒械男再|(zhì)及存在 形式各不相同。其中五種存在于水中，辛醇水分配系數(shù)很低，因此形式各不相同。其中五種存在于水中，辛醇水分配系數(shù)很低，因此 它的潛在生物積累和在底泥中的吸附能力都低。它的潛在生物積累和在底泥中的吸附能力都低。 4 4一氯苯一苯基醚和一氯苯一苯基醚和4 4一溴苯一苯基醚的

13、辛醇一水分配系數(shù)較高，因一溴苯一苯基醚的辛醇一水分配系數(shù)較高，因 此有可能在底泥有機(jī)質(zhì)和生物體內(nèi)累積。此有可能在底泥有機(jī)質(zhì)和生物體內(nèi)累積。 1、難降解有機(jī)物概述、難降解有機(jī)物概述 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 E: E: 單環(huán)芳香族化合物單環(huán)芳香族化合物： 地表水中主要是揮發(fā)，然后是光解地表水中主要是揮發(fā)，然后是光解 在有機(jī)質(zhì)或生物脂肪層中的分配趨勢(shì)較弱，這類(lèi)化合物吸附和生物在有機(jī)質(zhì)或生物脂肪層中的分配趨勢(shì)較弱，這類(lèi)化合物吸附和生物 富集均不是重要的富集均不是重要的 優(yōu)先污染物中六種化合物，即氯苯、優(yōu)先污染物中六種化合物，即氯苯、1,2-1,2-二氯苯、二氯苯、1,3

14、-1,3-二氯苯、二氯苯、 1,41,4二氯苯、二氯苯、1,2,41,2,4三氯苯和六氯苯，可被生物積累。三氯苯和六氯苯，可被生物積累。 1、難降解有機(jī)物概述、難降解有機(jī)物概述 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 17 F: F: 苯酚（甲酚）類(lèi)苯酚（甲酚）類(lèi)：五氯苯酚等高氯代酚危害性大五氯苯酚等高氯代酚危害性大 具有高的水溶性、具有高的水溶性、辛醇辛醇水分配系數(shù)低水分配系數(shù)低 大多數(shù)酚主要?dú)埩粼谒写蠖鄶?shù)酚主要?dú)埩粼谒?苯酚分子氯代程度增高，溶解度下降，辛醇苯酚分子氯代程度增高，溶解度下降，辛醇水分配系數(shù)增加水分配系數(shù)增加 主要遷移、轉(zhuǎn)化過(guò)程是生物降解和光解主要遷移、轉(zhuǎn)

15、化過(guò)程是生物降解和光解 1、難降解有機(jī)物概述、難降解有機(jī)物概述 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 18 G:G:肽酸酯類(lèi)：肽酸酯類(lèi)：6 6種列入黑名單，危害性大，不易降解種列入黑名單，危害性大，不易降解 有六種列入優(yōu)先污染物，除雙一（有六種列入優(yōu)先污染物，除雙一（2 2一甲基己基）酞一甲基己基）酞 酯外，其他化合物的資料都比較少，這類(lèi)化合物由于在酯外，其他化合物的資料都比較少，這類(lèi)化合物由于在 水中的溶解度小辛醇水分配系數(shù)高水中的溶解度小辛醇水分配系數(shù)高 主要富集在沉積物有機(jī)質(zhì)和生物脂肪體中。主要富集在沉積物有機(jī)質(zhì)和生物脂肪體中。 O O OR OR 1、難降解有機(jī)物概述

16、、難降解有機(jī)物概述 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 鄰苯二甲酸鹽別名酞酸脂，廣泛用于塑料產(chǎn)品中，起到軟化鄰苯二甲酸鹽別名酞酸脂，廣泛用于塑料產(chǎn)品中，起到軟化 塑料的作用，包含酞酸脂的日常用品包括玩具、化妝品、油漆、塑料的作用，包含酞酸脂的日常用品包括玩具、化妝品、油漆、 墨水等。酞酸脂接觸可能造成男嬰生殖系統(tǒng)發(fā)育不正常。研究墨水等。酞酸脂接觸可能造成男嬰生殖系統(tǒng)發(fā)育不正常。研究 人員對(duì)人員對(duì)134134名男孩進(jìn)行對(duì)比研究，發(fā)現(xiàn)血液中酞酸脂含量高的名男孩進(jìn)行對(duì)比研究，發(fā)現(xiàn)血液中酞酸脂含量高的 母親所生育的男嬰，生殖器官發(fā)育不正常的比例更高。母親所生育的男嬰，生殖器官發(fā)育不

17、正常的比例更高。 新民晚報(bào)新民晚報(bào)，2006-9-82006-9-8 O O OR OR 1、難降解有機(jī)物概述、難降解有機(jī)物概述 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 H:H:多環(huán)芳烴類(lèi)多環(huán)芳烴類(lèi)(PAHs)(PAHs) 水中溶解度很小，辛醇水中溶解度很小，辛醇水分配系數(shù)高水分配系數(shù)高 主要累積在沉積物、生物體內(nèi)和溶解的有機(jī)質(zhì)中主要累積在沉積物、生物體內(nèi)和溶解的有機(jī)質(zhì)中 有證據(jù)表明多環(huán)芳烴化合物可光解，其最終歸趨可能是吸附到有證據(jù)表明多環(huán)芳烴化合物可光解，其最終歸趨可能是吸附到 沉積物中，然后進(jìn)行緩慢的生物降解沉積物中，然后進(jìn)行緩慢的生物降解 沉積物是多環(huán)芳烴蓄積庫(kù)，在地表水

18、體中其濃度通常較低。沉積物是多環(huán)芳烴蓄積庫(kù)，在地表水體中其濃度通常較低。 1、難降解有機(jī)物概述、難降解有機(jī)物概述 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 亞硝胺和其他化合物：亞硝胺和其他化合物： 優(yōu)先污染物中優(yōu)先污染物中2 2一甲基亞硝胺和一甲基亞硝胺和2 2一正丙基亞硝胺可能是水一正丙基亞硝胺可能是水 中長(zhǎng)效劑，二苯基亞硝胺、中長(zhǎng)效劑，二苯基亞硝胺、3 3，3 3二氯聯(lián)苯胺、二氯聯(lián)苯胺、1 12 2一二苯一二苯 基肼、聯(lián)苯胺、丙烯腈等五種化合物。可在生物體或沉積物基肼、聯(lián)苯胺、丙烯腈等五種化合物。可在生物體或沉積物 中累積。中累積。 亞硝胺是強(qiáng)致癌物，是最重要的化學(xué)致癌物之一

19、，是四亞硝胺是強(qiáng)致癌物，是最重要的化學(xué)致癌物之一，是四 大食品污染物之一。食物、化妝品、啤酒、香煙中都含有亞大食品污染物之一。食物、化妝品、啤酒、香煙中都含有亞 硝酸胺。在熏臘食品中，含有大量的亞硝胺類(lèi)物質(zhì)，某些消硝酸胺。在熏臘食品中，含有大量的亞硝胺類(lèi)物質(zhì)，某些消 化系統(tǒng)腫瘤，如食管癌的發(fā)病率與膳食中攝入的亞硝胺數(shù)量化系統(tǒng)腫瘤，如食管癌的發(fā)病率與膳食中攝入的亞硝胺數(shù)量 相關(guān)。相關(guān)。 1、難降解有機(jī)物概述、難降解有機(jī)物概述 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 POPs的判別標(biāo)準(zhǔn)的判別標(biāo)準(zhǔn) 持久性持久性 遠(yuǎn)距離環(huán)境遷移的潛在能力遠(yuǎn)距離環(huán)境遷移的潛在能力 T T1/2 1/2

20、(in air) 2 (in air) 2 daysdays T T1/2 1/2 （水中 （水中) 2) 2個(gè)月個(gè)月 T T1/2 1/2 ( (土壤或沉積物） 土壤或沉積物） 6 6個(gè)月個(gè)月 BCF BCF 5000, 5000, 或或 loglogK Kow 5 ow 5 的證的證 據(jù)據(jù) 有令人關(guān)注的其它證據(jù)有令人關(guān)注的其它證據(jù) 生物積累性生物積累性 毒性毒性 2 2、POPsPOPs的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 2 2、POPsPOPs的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約的定義、種類(lèi)、特

21、征以及斯德哥爾摩公約 v2.1 POPs定義定義 v （1）持久性有機(jī)污染物）持久性有機(jī)污染物(POPs)是指能夠在各種環(huán)境介是指能夠在各種環(huán)境介 質(zhì)質(zhì)(大氣、水、生物體、土壤和沉淀物等大氣、水、生物體、土壤和沉淀物等)中長(zhǎng)期存在，并中長(zhǎng)期存在，并 能通過(guò)有關(guān)環(huán)境介質(zhì)能通過(guò)有關(guān)環(huán)境介質(zhì)(特別是大氣、水、生物體特別是大氣、水、生物體)遠(yuǎn)距離遷遠(yuǎn)距離遷 移以及通過(guò)食物鏈富集，進(jìn)而對(duì)人類(lèi)健康和生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生移以及通過(guò)食物鏈富集，進(jìn)而對(duì)人類(lèi)健康和生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生 嚴(yán)重危害的天然或人工合成的有機(jī)污染物。嚴(yán)重危害的天然或人工合成的有機(jī)污染物。 v （2）持久性有機(jī)污染物）持久性有機(jī)污染物(POPs)是指具有是指

22、具有長(zhǎng)期殘留性、長(zhǎng)期殘留性、 生物蓄積性、半揮發(fā)性和長(zhǎng)距離遷移性及高毒性生物蓄積性、半揮發(fā)性和長(zhǎng)距離遷移性及高毒性，能夠在，能夠在 大氣環(huán)境中長(zhǎng)距離遷移并能沉積到地球上，對(duì)人類(lèi)健康和大氣環(huán)境中長(zhǎng)距離遷移并能沉積到地球上，對(duì)人類(lèi)健康和 環(huán)境具有嚴(yán)重危害的天然或人工合成的有機(jī)污染物質(zhì)。環(huán)境具有嚴(yán)重危害的天然或人工合成的有機(jī)污染物質(zhì)。 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 POPs chemical substances that persist in the environment, bioaccumulate through the food web, and pose a r

23、isk of causing adverse effects to human health and the environment. 2 2、POPsPOPs的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 2.2 POPs2.2 POPs種類(lèi)種類(lèi) 20012001年年5 5月，月，9090多個(gè)國(guó)家簽署的多個(gè)國(guó)家簽署的斯德哥爾摩持久性有機(jī)污斯德哥爾摩持久性有機(jī)污 染物染物(POPs)(POPs)公約公約中規(guī)定了首批受控中規(guī)定了首批受控POPsPOPs物質(zhì)清單，共物質(zhì)清單，共1212種。種。 其中，其中，殺蟲(chóng)劑殺蟲(chóng)

24、劑9 9種種（艾氏劑、氯丹、（艾氏劑、氯丹、DDTDDT、狄氏劑、異狄氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、 七氯、滅蟻靈、毒殺芬、六氯苯）；七氯、滅蟻靈、毒殺芬、六氯苯）；工業(yè)化工品工業(yè)化工品1 1種種（多氯聯(lián)苯（多氯聯(lián)苯 (PCBs)(PCBs)）；）；化學(xué)品的副產(chǎn)物化學(xué)品的副產(chǎn)物2 2種種（二噁英（二噁英(PCDDs)(PCDDs)、呋喃、呋喃 (PCDFs)(PCDFs)）。）。 當(dāng)前一般認(rèn)為，在當(dāng)前一般認(rèn)為，在1212種種POPSPOPS類(lèi)物質(zhì)中，以類(lèi)物質(zhì)中，以氯代聯(lián)苯二噁英氯代聯(lián)苯二噁英 （PCDDSPCDDS）和氯代聯(lián)苯呋喃（）和氯代聯(lián)苯呋喃（PCDFSPCDFS）的環(huán)境特性和生物毒性的環(huán)境特

25、性和生物毒性 相對(duì)較復(fù)雜，對(duì)生物體的危害損傷可能較嚴(yán)重。相對(duì)較復(fù)雜，對(duì)生物體的危害損傷可能較嚴(yán)重。 2、POPs的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 斯斯 德德 哥哥 爾爾 摩摩 公公 約約 受受 控控 P PO OP Ps s 物物 質(zhì)質(zhì) 清清 單單 物 質(zhì) 類(lèi) 別 中 文 名 稱(chēng) 英 文 名 稱(chēng) 艾 氏 劑 A ldrin 氯 丹 C horldane 狄 氏 劑 D ieldrin 異 狄 氏 劑 Endrin 七 氯 H eptachlor 滅 蟻 靈 M irex 毒 殺 芬 Toxaphan

26、e 農(nóng) 藥 六 氯 代 苯 1 H exacholorobenzene (H CB ) 1 農(nóng) 藥 、 工 業(yè) 品 ， 副 產(chǎn) 物 附 件 A 消 除 多 氯 聯(lián) 苯 1 Polychlorinated biphenyls (PC B s) 1 工 業(yè) 品 ， 副 產(chǎn) 物 附 件 B 限 制 滴 滴 涕 D D T 多 氯 代 二 苯 并 -二 惡 英 Polychlorinated dibenzo-p-dioxin (PCD D s) 多 氯 代 二 苯 并 -呋 喃 Polychlorinated dibenzofurans (PCD Fs) 六 氯 代 苯 1 H CB 1 附 件 C

27、非 故 意 生 產(chǎn) 多 氯 聯(lián) 苯 1 PCB s 1 副 產(chǎn) 物 1 六 氯 代 苯 和 多 氯 聯(lián) 苯 同 時(shí) 也 是 非 故 意 副 產(chǎn) 物 ， 同 時(shí) 列 在 附 件 A 和 附 件 C 中 ； 2、POPs的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 PesticidesIndustrial Chemical ProductsUnwanted By-products Aldrin（艾氏劑） Dieldrin（狄氏劑） Polychlorinated biphenyls (PCBs) （多氯聯(lián)苯） Po

28、lychlorinated dibenzo-p-dioxins (PCDDs)（多氯代二苯并二惡英 ） Endrin（異狄氏劑） Hexachlorobenzene (HCB)（六氯苯） Polychlorinated dibenzofurans (PCDFs) （多氯代二苯并呋喃 ） Chlordane（氯丹） Polychlorinated biphenyls (PCBs) DDT（滴滴涕） Hexachlorobenzene (HCB) Heptachlor（七氯） Mirex（滅蟻靈） Toxaphene（毒殺芬） Hexachlorobenzene （六氯苯） (HCB) 12種限制

29、的種限制的POPs清單清單 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 12種種POPs簡(jiǎn)介簡(jiǎn)介 超玄廣告，含義？ 化學(xué)品中文名稱(chēng)：艾氏劑 化學(xué)品英文名稱(chēng)：Aldrin 中文名稱(chēng)2：六氯-六氫-二甲撐萘 CAS No.：309-00-2 分子式：C12H8Cl6 分子量：364.93 艾氏劑在農(nóng)業(yè)上用于防治農(nóng)作物害蟲(chóng)，可引起人肝功能障礙、 致癌，作為一種有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑。 半衰期約10年。全球累計(jì)消費(fèi)量133萬(wàn)噸 2、POPs的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 中文名稱(chēng)： 氯丹 英文名稱(chēng)： C

30、hlordane 中文名稱(chēng)2： M-410 英文名稱(chēng)2： Octachlor CAS No.： 57-74-9 分子式： C10H6Cl8 分子量： 409.78 理化特性外觀與性狀： 無(wú)色或淡黃色液體，工業(yè)品為有杉木 氣味的琥珀色液體。 用作殘留性殺蟲(chóng)劑。非內(nèi)吸性觸殺、胃毒性殺蟲(chóng)劑，具有 長(zhǎng)的殘留期，在殺蟲(chóng)濃度下植物無(wú)藥害；殺滅地下害蟲(chóng)，如 螻蛄、地老虎、稻草害蟲(chóng)等，對(duì)防治白蟻效果顯著。 半衰期1-4年，累計(jì)消費(fèi)7萬(wàn)噸 2、POPs的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 中文名稱(chēng)：滴滴涕(DDT) 英文

31、名稱(chēng)：2,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-trichloroethane 別名：2,2-雙(4-氯苯基)-1,1,1-三氯乙烷(即p,p-DDT)； 主要異構(gòu)體及同系物：o,p-DDT；p,p-DDE；p,p-DDD 分子式：C H Cl 外觀與性狀：DDT化合物所有異構(gòu)體都是白色結(jié)晶狀固體或 淡黃色粉末，無(wú)味，幾乎無(wú)臭 不溶于水，溶于煤油，可制成乳劑，是有效的殺蟲(chóng)劑。為 20世紀(jì)上半葉防止農(nóng)業(yè)病蟲(chóng)害，減輕瘧疾傷寒等蚊蠅傳播的 疾病危害起到了不小的作用。但由于其對(duì)環(huán)境污染過(guò)于嚴(yán)重， 目前很多國(guó)家和地區(qū)已經(jīng)禁止使用。 半衰期10-15年，全球累計(jì)消費(fèi)約30萬(wàn)噸。 2、PO

32、Ps的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 中文名稱(chēng) 狄氏劑 英文名稱(chēng) Dieldrin 別 名 六氯-環(huán)氧八氫-二甲撐萘 ； 分子式 C12H8Cl6O 分子量 380.9 蒸汽壓 0.72mPa（25） 熔 點(diǎn) 175176 密 度 1.75 穩(wěn)定性 對(duì)酸或堿都穩(wěn)定 用作土壤殺蟲(chóng)劑的艾氏劑是環(huán)境中狄氏劑（高達(dá)97%）的主 要來(lái)源。艾氏劑和反應(yīng)產(chǎn)生狄氏劑很快被土壤吸收，特別當(dāng) 土壤含有豐富有機(jī)質(zhì)時(shí)，因而幾乎不滲透土壤而且通常不發(fā) 生地下水的沾污。 2、POPs的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約的定義、

33、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 中文名稱(chēng)：異狄氏劑 英文名稱(chēng)：Endrin；Hexadrin 分子式：C12H8Cl6O 分子量：380.90 熔 點(diǎn)：245(分解) 溶解性：不溶于水，難溶于醇、石油烴，溶于苯、丙、二甲 苯密度：1.84g/cm3 穩(wěn)定性：穩(wěn)定 外觀與性狀：白色晶體 主要用于葉片殺蟲(chóng)劑，用于棉花、玉米等作物的病蟲(chóng)害防治， 也用于滅鼠劑。對(duì)魚(yú)類(lèi)水生無(wú)脊椎動(dòng)物和植物有劇毒 2、POPs的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 (6)二惡英二

34、惡英(Dioxins)和呋喃和呋喃(Furan) 二惡英 英文：Dioxin 全稱(chēng)分別是多氯二苯并-對(duì)-二惡英 polychlorinated dibenzo- p-dioxin簡(jiǎn)稱(chēng)PCDDs）和多氯二苯并呋喃 polychlorinated dibenzofuran（簡(jiǎn)稱(chēng)PCDFs）。 由2個(gè)氧原子聯(lián)結(jié)2個(gè)被氯原子取代的苯環(huán)為多氯二苯并二惡 英（PCDDs）；由1個(gè)氧原子聯(lián)結(jié)2個(gè)被氯原子取代的苯環(huán) 為多氯二苯并呋喃（PCDFs）。每個(gè)苯環(huán)上都可以取代1 4個(gè)氯原子，從而形成眾多的異構(gòu)體，其中PCDDs有75種異 構(gòu)體，PCDFs有135種異構(gòu)體。 2、POPs的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩

35、公約的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 七氯 英文名稱(chēng)：HEPTACHLOR， 外觀與性狀：結(jié)晶固體。 分子式是C10H5Cl7。 遇明火、高熱可燃。與強(qiáng)氧化劑可發(fā)生反應(yīng)。受高熱分解產(chǎn) 生有毒的腐蝕性氣體。燃燒分解產(chǎn)物有一氧化碳、二氧化碳、 氯化氫 20世紀(jì)50年代初出現(xiàn)的環(huán)戊二烯類(lèi)有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑，由六氯環(huán) 戊二烯與環(huán)戊二烯的加成反應(yīng)產(chǎn)生氯化得到。對(duì)害蟲(chóng)有胃毒、 觸殺作用，曾用于土壤處理、拌種或噴施于植侏，防治多種 害蟲(chóng)，現(xiàn)已被淘汰。 2、POPs的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-

36、環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 六氯苯 主要性質(zhì)：熔點(diǎn)()：226; 沸點(diǎn)()： 323326 ;相對(duì)密度(水=1)： 2.44 飽和蒸氣壓(kPa)： 0.13(114.4) ; 辛醇/水分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值： 6.41; 溶解性： 不溶于水，溶于乙醚、氯仿等 多數(shù)有機(jī)溶劑。 主要用途： 用作防治麥類(lèi)黑穗病, 種子和 土壤消毒; 健康危害： 接觸后引起眼刺激、燒灼感、 口鼻發(fā)干、疲乏、頭痛、惡心等。中毒時(shí) 可影響肝臟、中樞神經(jīng)系統(tǒng)和心血管系統(tǒng)。 可致皮膚潰瘍。環(huán)境危害： 對(duì)環(huán)境有嚴(yán) 重危害，對(duì)水體可造成污染。 2、POPs的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩

37、公約 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 中文名稱(chēng)：毒殺芬 英文名稱(chēng)：Toxaphene ；Chlorinated camphene 別名：氯化莰、氯化茨烯、八氯茨烯、氯 代莰烯、3956、多氯莰烯 分子式：C10H10Cl8 分子量：413.84 穩(wěn)定性：溫度高于155逐漸分解，不易 揮發(fā)，不可燃。受日光或受熱后緩緩放出 氯化氫，在堿性或鐵化合物存在下分解快。 用于防治棉花害蟲(chóng)，入棉鈴蟲(chóng)等。還可以 用來(lái)控制果樹(shù)害蟲(chóng)和玉米螟等 2、POPs的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 中文名

38、稱(chēng)：多氯聯(lián)苯。 英文名稱(chēng)：Polychorinated biphenyls; Polychlorodiphenyls 別名：氯化聯(lián)苯；PCBs我國(guó)習(xí)慣上按聯(lián)苯 上被氯取代的個(gè)數(shù)將PCB分為三氯聯(lián)苯 (PCB3)、四氯聯(lián)苯(PCB4)、五氯聯(lián)苯 (PCB5)、六氯聯(lián)苯(PCB6)。 分子式：C12H10-xClx。 分子量：PCB3:266.5-PCB6:375.7。 外觀與性狀：流動(dòng)的油狀液體或白色結(jié)晶 固體或非結(jié)晶性樹(shù)脂。 用于變壓器冷卻液、絕緣材料、耐腐蝕材 料、在潤(rùn)滑劑、農(nóng)藥、油漆、油墨、復(fù)寫(xiě)紙 等做添加劑，在塑料中做增塑劑 半衰期2-8年，全球消費(fèi)量100-200萬(wàn)噸。 目前任在使用。

39、 2、POPs的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 中文名稱(chēng) 滅蟻靈 英文名稱(chēng) Mirex 分子式 C10Cl12 外觀與性狀： 白色無(wú)味結(jié)晶體， 揮發(fā)性很小 分子量 545.59 沸 點(diǎn) 485/分解 溶解性 不溶于水，溶于苯類(lèi)溶劑 穩(wěn)定性 穩(wěn)定，與硫酸、硝酸和鹽酸 不起作用 主要用途 用作殺蟻劑 主要成分： 含量：75%和0.15%餌劑。 也作為 阻燃劑和滅鼠劑 2、POPs的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)

40、院 2.2 POPs2.2 POPs種類(lèi)種類(lèi) 近十年來(lái)，受控有害化學(xué)品名單不斷擴(kuò)大，最終，近十年來(lái)，受控有害化學(xué)品名單不斷擴(kuò)大，最終，20092009年年5 5月月 COP4COP4通過(guò)的通過(guò)的第二批第二批POPsPOPs名單名單(9 (9種種) )為：殺蟲(chóng)劑為：殺蟲(chóng)劑5 5種（種（林丹、林丹、-六六 六六、六六、-六六六、十氯酮六六六、十氯酮）、阻燃劑）、阻燃劑3 3種（種（六溴聯(lián)苯、五溴代二六溴聯(lián)苯、五溴代二 苯醚、八溴代二苯醚苯醚、八溴代二苯醚）、工業(yè)品及表面活性劑）、工業(yè)品及表面活性劑2 2種（種（五氯苯、全五氯苯、全 氟辛烷磺酸氟辛烷磺酸(PFOs)(PFOs) ）； 2011201

41、1年年5 5月剛結(jié)束的月剛結(jié)束的斯德哥爾摩公約斯德哥爾摩公約第五次締約方大會(huì)上第五次締約方大會(huì)上 將將“硫丹硫丹”列入黑名單，至此，被列入黑名單，至此，被斯德哥爾摩公約斯德哥爾摩公約禁止或禁止或 限制的化學(xué)品數(shù)量已擴(kuò)增至限制的化學(xué)品數(shù)量已擴(kuò)增至2222種種。 2、POPs的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 N林丹林丹（-六六六，殺蟲(chóng)劑，藥品） N-六六六六六六（殺蟲(chóng)劑混合物成分） N-六六六六六六（殺蟲(chóng)劑混合物成分） N開(kāi)蓬開(kāi)蓬（又名十氯酮，（又名十氯酮，殺蟲(chóng)劑） N六溴聯(lián)苯六溴聯(lián)苯（工業(yè)化學(xué)品，阻燃

42、劑） N商用五溴二苯醚商用五溴二苯醚（阻燃劑） N商用八溴二苯醚商用八溴二苯醚（阻燃劑） N全氟辛烷磺酸全氟辛烷磺酸（表面活性制劑，用途廣泛） N五氯苯五氯苯（工業(yè)品） 2、POPs的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 化學(xué)名化學(xué)名：全氟辛烷磺酸（：全氟辛烷磺酸（ Perfluorooctaneerfluorooctane SulfonateSulfonate，PFOSPFOS） 它由全氟化酸性硫酸基酸中完全氟化的陰離子組成并以陰離子形式存在于鹽、它由全氟化酸性硫酸基酸中完全氟化的陰離子組成并以陰離子形

43、式存在于鹽、 衍生體和聚合體中衍生體和聚合體中 分子式分子式：C C8 8F F17 17SO SO3 3 結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)式： F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F F S S O O O O O O + + - - C C C C C C C C C C C C C C C C F F F F F F F F F F O O HH 2、POPs的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 PFOs的用途 v 1）用于表面處理的PFOS相關(guān)化學(xué)品可保證個(gè)人衣服、

44、 家庭裝飾、汽車(chē)內(nèi)部的防污、防油和防水。 v 2）用于紙張保護(hù)的PFOS相關(guān)化學(xué)品，作為漿料成形的 一部分，可保證紙張和紙板的防油和防水。 v 3）性能化學(xué)品種類(lèi)中的PFOS相關(guān)化學(xué)品廣泛用于專(zhuān)門(mén) 工業(yè)、商業(yè)和消費(fèi)領(lǐng)域。該種類(lèi)包括各種作為最終產(chǎn)品被 商品化的PFOS鹽。 v PFOS的其它使用歷史，其鹽及其前體，如地毯，織物和 室內(nèi)裝潢及食品包裝的驅(qū)蚊水，油，土壤和油脂，表面活 性劑在專(zhuān)門(mén)的應(yīng)用程序，如消防泡沫，航空液壓油，油煙 抑制金屬電鍍。 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 PFOs涉及行業(yè)涉及行業(yè) 金屬電鍍金屬電鍍 塑料加工、塑料加工、 采油采油 航空航空 造紙?jiān)旒?/p>

45、 織物處理織物處理 攝影攝影 照相照相 涂層涂層 滅火泡沫滅火泡沫 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 PFOS案例研究 （JEEI, 2008） PFOS和和 PFOS相關(guān)物質(zhì)可用于多種用途相關(guān)物質(zhì)可用于多種用途 例如例如: 不以不以 PFOS命命 名的衍生物名的衍生物 半半導(dǎo)導(dǎo)體體 (不含不含PFOS ) 社會(huì)社會(huì)領(lǐng)領(lǐng)域域 工工業(yè)業(yè)用途用途 PFOS是一種目前仍在是一種目前仍在應(yīng)應(yīng)用的化學(xué)品用的化學(xué)品 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 PFOS在在日本電子工業(yè)中的應(yīng)用電子工業(yè)中的應(yīng)用 PFOSPFOS及其相關(guān)物及其相關(guān)物質(zhì)質(zhì)可用于多可用于多 種不同

46、用途，因此種不同用途，因此難難以消除。以消除。 PFOS PFOS 光掩光掩膜膜 半半導(dǎo)導(dǎo)體體 電鍍電鍍 固定固定單單元元 HDDHDD PWB 印刷印刷電電 路板路板 部件、模部件、模塊塊 電焊電焊 分散分散 表面表面處處理理 表面處理表面處理 表面去表面去污污 蝕蝕刻刻 粘著粘著劑劑 油漆油漆 其他用途其他用途 光刻膠光刻膠 抗反光抗反光鍍鍍膜膜 對(duì)對(duì)其他工其他工業(yè)領(lǐng)業(yè)領(lǐng)域域 的影響的影響 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 值得注意的幾方面值得注意的幾方面 PFOS主要用于產(chǎn)品生產(chǎn)的工藝過(guò)程工藝過(guò)程中, 隨后被 清洗掉清洗掉。在大部分情況下，產(chǎn)品中不含 PFOS。 工

47、工藝過(guò)藝過(guò)程需要程需要 PFOS 清洗后清洗后PFOS被排出被排出 原料原料: 不含不含PFOS 產(chǎn)產(chǎn)品品: 不含不含PFOS PFOS隨清洗液大量流失隨清洗液大量流失進(jìn)進(jìn)入入環(huán)環(huán)境中。境中。 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 PFOS在印刷電路板(PWB)制造過(guò)程中的必要用途 印刷印刷電電路板制造路板制造過(guò)過(guò)程中去程中去污污工工藝藝 - 去除鉆孔過(guò)程中的污漬 （包括熔化的和殘留的樹(shù)脂）(孔徑 =c.a.300um) - 減少了浸入鉆孔的蝕刻溶液（pH=12-13）表面張力 去去污污后后鉆孔的鉆孔的 交叉處線路連通交叉處線路連通 因沒(méi)有去因沒(méi)有去污導(dǎo)污導(dǎo)致致鉆鉆 孔的交叉

48、處孔的交叉處斷路斷路 300m300m 通過(guò)鉆孔使電路板產(chǎn)生內(nèi)部電路以 確保高密度封裝。 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 PFOSPFOS的全球環(huán)境污染的全球環(huán)境污染 19682003 年在波羅的海大卡爾斯島采集的海鳩蛋中測(cè)得的年在波羅的海大卡爾斯島采集的海鳩蛋中測(cè)得的 PFOS 濃度濃度 （瑞典環(huán)境保護(hù)署評(píng)估報(bào)告，（瑞典環(huán)境保護(hù)署評(píng)估報(bào)告，2004 年）年） 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 v 持久性：全氟辛烷磺酸的持久性極強(qiáng)，是最難分解的有機(jī) 污染物，在濃硫酸中煮一小時(shí)也不分解。據(jù)有關(guān)研究，在 各種溫度和酸堿度下，對(duì)全氟辛烷磺酸進(jìn)行水解作用，

49、均 沒(méi)有發(fā)現(xiàn)有明顯的降解；PFOS在增氧和無(wú)氧環(huán)境都具有 很好的穩(wěn)定性，采用各種微生物和條件進(jìn)行的大量研究表 明，PFOS沒(méi)有發(fā)生任何降解的跡象。唯一出現(xiàn)PFOS分 解的情況，是在高溫條件下進(jìn)行的焚燒。 v PFOS鉀鹽經(jīng)過(guò)49天50溫度條件的水解，測(cè)試出的pH值 范圍在1.5-11之間。PFOS物質(zhì)沒(méi)有發(fā)生降解，根據(jù)這些 結(jié)果，可以算出PFOS鉀鹽在25溫度條件的半衰期為 41年。 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 v 生物累積性：試驗(yàn)研究表明，PFOS可以在有機(jī)生物體內(nèi)聚 積。已有諸多證據(jù)表明，水生食物鏈生物對(duì)PFOS有較強(qiáng)的 富積作用。魚(yú)類(lèi)對(duì)PFOS的濃縮倍數(shù)為50

50、0-12000倍。研究 發(fā)現(xiàn)，彩虹鮭魚(yú)在受到相關(guān)濃度的PFOS影響后，其肝臟和 血清中表現(xiàn)出的生物累積系數(shù)分別為2900和3100。水中的 PFOS通過(guò)水生生物的富積作用和食物鏈向包括人類(lèi)在內(nèi)的 高位生物轉(zhuǎn)移。 在高等動(dòng)物體內(nèi)已發(fā)現(xiàn)了高濃度PFOS的存在，且生物 體內(nèi)的蓄積水平高于已知的有機(jī)氯農(nóng)藥和二口惡英等持久 性有機(jī)污染物的數(shù)百倍至數(shù)千倍，成為繼多氯聯(lián)苯、有機(jī) 氯農(nóng)藥和二口惡英之后，一種新的持久性的環(huán)境污染物。 在北極熊肝臟里測(cè)量到的全氟辛烷磺酸的濃度超過(guò)了所有 其他已知的各種有機(jī)鹵素的濃度。 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 v生物累積性：與許多持久性有機(jī)污染物的通

51、 常情況相反，全氟辛烷磺酸在脂肪組織中不 會(huì)累積起來(lái)。這是因?yàn)槿镣榛撬峒染哂?疏水性，又具有疏脂性。相反，全氟辛烷磺 酸依附于血液和肝臟中的蛋白質(zhì)。據(jù)EPA、 歐洲、日本及我國(guó)研究機(jī)構(gòu)的研究結(jié)果表明： PFOS及其衍生物通過(guò)呼吸道吸入和飲用水、 食物的攝入等途徑，而很難被生物體排出， 尤其最終富集于人體、生物體中的血、肝、 腎、腦中。 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 v毒性： v有關(guān)專(zhuān)家對(duì)PFOS的毒性研究發(fā)現(xiàn)，PFOS具有肝 臟毒性，影響脂肪代謝； v使實(shí)驗(yàn)動(dòng)物精子數(shù)減少、畸形精子數(shù)增加；引起 機(jī)體多個(gè)臟器器官內(nèi)的過(guò)氧化產(chǎn)物增加，造成氧 化損傷，直接或間接地?fù)p害遺

52、傳物質(zhì)，引發(fā)腫瘤； vPFOS破壞中樞神經(jīng)系統(tǒng)內(nèi)興奮性和抑制性氨基 酸水平的平衡，使動(dòng)物更容易興奮和激怒； v延遲幼齡動(dòng)物的生長(zhǎng)發(fā)育，影響記憶和條件反射 弧的建立；降低血清中甲狀腺激素水平。 v大量的調(diào)查研究發(fā)現(xiàn)，PFOS具有遺傳毒性、雄 性生殖毒性、神經(jīng)毒性、發(fā)育毒性和內(nèi)分泌干擾 作用等多種毒性，被認(rèn)為是一類(lèi)具有全身多器臟 毒性的環(huán)境污染物。 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 2、POPs的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 中文名稱(chēng)： 硫丹 英文名稱(chēng)： endosulfan 分

53、子式： C9H6CI6O3S 分子量： 406.91 農(nóng)用殺蟲(chóng)劑，是極具爭(zhēng)議的農(nóng)藥。 由于其劇毒性、生物蓄積性和內(nèi)分 泌干擾素作用，已經(jīng)在50多個(gè)國(guó)家 被禁止使用，包括歐盟、一些亞洲 和西非國(guó)家。但它仍然廣泛應(yīng)用于 許多其他國(guó)家，包括印度，巴西和 澳大利亞。 2、POPs的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 M短鏈氯化石蠟短鏈氯化石蠟(阻燃劑、增塑劑、金屬潤(rùn)滑油、皮革加 脂劑) M六溴環(huán)十二烷六溴環(huán)十二烷（阻燃劑，塑料、涂料、粘合劑、紡織 品 ） 2、POPs的定義、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約的定義、

54、種類(lèi)、特征以及斯德哥爾摩公約 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 POPs的環(huán)境參數(shù)的環(huán)境參數(shù) 1 化合物在水中的溶解度（化合物在水中的溶解度（S） v 許多有機(jī)物呈非離子態(tài)，在水中的溶解度都比較小。非離 子性化合物的溶解性，主要取決于他們的極性，非極性或 弱極性的化合物易溶于非極性或弱極性溶劑中，反之，強(qiáng) 極性化合物易溶于極性溶劑，水是強(qiáng)極性溶劑之一。 v 甲烷、四氯化碳等非極性化合物在水中溶解甚少，芳烴類(lèi) 化合物屬弱極性，在水中的溶解度也不大。隨著芳烴環(huán)上 取代基的增加（如PAH），它們?cè)谒械娜芙舛仍絹?lái)越小， 相

55、反強(qiáng)極性的醇，有機(jī)酸等及帶OH、SH、NH基團(tuán)的化合 物在水里的溶解度則相當(dāng)大。 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 2 沉積物沉積物-水分配系數(shù)（水分配系數(shù)（KOC） v KOC是化合物在沉積物-土壤和水兩相中的平衡濃度關(guān) 系，它是單位重量沉積物上吸附的化合物量與單位體 積環(huán)境水中溶解的該同一化合物量之比值。 v KOC是表示某化合物在固液兩相中濃度分配的一個(gè)定量 參數(shù)，通過(guò)這一參數(shù)可以根據(jù)其在水中的濃度，來(lái)預(yù) 測(cè)化合物在沉積物或土壤中的濃度分布。 v KOC值可以用來(lái)預(yù)測(cè)某化合物在水體環(huán)境中的行為， 利用分配系數(shù)來(lái)推測(cè)化合物在環(huán)境中的分配。實(shí)際上 是基于水，沉積物和生物

56、之間分配的各種分子反應(yīng)力， 因?yàn)檫@種反應(yīng)力與辛醇-水體系十分相似。 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 3辛醇辛醇-水分配系數(shù)（水分配系數(shù)（KOW， ，octanol water partition coefficient ） v KOW是有機(jī)化合物在辛醇和水兩相平衡濃度之比，是一個(gè)無(wú) 量綱值。KOW的數(shù)值越大，有機(jī)物在有機(jī)相中溶解度也越大， 即在水中的溶解度越小。 v 根據(jù)研究發(fā)現(xiàn)，辛醇對(duì)有機(jī)物的分配與有機(jī)物在土壤的分配 極為相似，當(dāng)有了KOW以后，可以計(jì)算出KOC。通常，有機(jī)物 在水中的溶解度可以通過(guò)對(duì)非極性的有機(jī)相的親和性反映出 來(lái)。 v 親脂有機(jī)物在辛醇-水體系中有

57、很高的分配系數(shù)，在有機(jī)相中 的濃度可以達(dá)到水相中濃度的101106倍。例如常見(jiàn)的環(huán)境 污染物PAH、PCBS和鄰苯二酸酯等。 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 v4 蒸氣壓（蒸氣壓（PV） v 化合物的蒸氣壓表達(dá)了該化合物從環(huán)境水相向大氣中的遷移 程度； v 一般而言，具有高蒸氣壓、低溶解度和高活性系數(shù)的化合物最 容易揮發(fā)，揮發(fā)的速度有時(shí)還決定于風(fēng)、水流和溫度。 v 一般低分子量的化合物如烷烴、單環(huán)芳烴和一些有機(jī)氮化物都 有很高的蒸氣壓和很低的水溶性。 v 有的資料也用亨利常數(shù)HC來(lái)表示化合物的揮發(fā)性，計(jì)算單位 Torr/mol,1Torr(托，表示真空度）=1mmHg。

58、HC表示在標(biāo)準(zhǔn)溫 度和壓力下，化合物在空氣和水中的相對(duì)平衡濃度，或蒸氣壓 與化合物在水中溶解度的比值，表示該化合物的揮發(fā)性。 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 5 生物轉(zhuǎn)化和降解系數(shù)（生物轉(zhuǎn)化和降解系數(shù)（Kb） v 生物轉(zhuǎn)化是指生物酶對(duì)化合物的催化轉(zhuǎn)化過(guò)程。 v 生物轉(zhuǎn)化的可能性取決于化合物的穩(wěn)定性和毒性，經(jīng)馴化的 微生物的存在以及環(huán)境因素等（包括pH值、溫度，溶解氧 的量和可利用的氮）。 v 生物降解的難易程度通常稱(chēng)為可生化性。可生化的比例經(jīng)常 用來(lái)表示用生化法處理含毒有機(jī)廢水的重要指標(biāo)，生化過(guò)程 是一個(gè)較長(zhǎng)的過(guò)程。 v 生物轉(zhuǎn)化速率的二級(jí)反應(yīng)速率常數(shù)，決定于化合物的濃

59、度和 微生物的量。Kb越小，表明該化合物的生物穩(wěn)定性越高。 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 6 生物富集系數(shù)（生物富集系數(shù)（BCF） v BCF是生物組織（干重）中化合物的濃度和溶解 在水中的濃度之比。也可以認(rèn)為是生物對(duì)化合物 的吸收速率與生物體內(nèi)化合物凈化速率之比，生 物富集系數(shù)是描述化學(xué)物質(zhì)在生物體內(nèi)累積趨勢(shì) 的重要指標(biāo)。 v生活在PCB含量為1g/L水中的魚(yú)類(lèi)，28天后的 富集系數(shù)為水體中含量的37000倍。 v水生生物在水體中對(duì)化學(xué)物質(zhì)的吸收和積累作用， 往往是通過(guò)水和脂肪之間的分配來(lái)完成的。 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 1有機(jī)氯農(nóng)藥

60、類(lèi)物質(zhì)的環(huán)境參數(shù)有機(jī)氯農(nóng)藥類(lèi)物質(zhì)的環(huán)境參數(shù) 幾類(lèi)幾類(lèi)POPs的環(huán)境參數(shù)的環(huán)境參數(shù) S-化合物在水中的溶解度 KOW-辛醇-水分配系數(shù) KOC-沉積物-水分配系數(shù) PV-蒸氣壓 Kb-生物轉(zhuǎn)化和降解系數(shù) BCF-生物富集系數(shù) 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 2氯苯類(lèi)物質(zhì)的環(huán)境參數(shù) S-化合物在水中的溶解度 KOW-辛醇-水分配系數(shù) KOC-沉積物-水分配系數(shù) PV-蒸氣壓 Kb-生物轉(zhuǎn)化和降解系數(shù) BCF-生物富集系數(shù) 揚(yáng)州大學(xué)揚(yáng)州大學(xué)-環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院 3多氯聯(lián)苯的環(huán)境參數(shù)多氯聯(lián)苯的環(huán)境參數(shù) S-化合物在水中的溶解度 KOW-辛醇-水分配系數(shù) KOC