BS EN 1962水泥化學(xué)分析方法

1、bs en 196-2:2005 水泥試驗方法第二部分 化學(xué)分析方法目錄 頁數(shù)前言41. 范圍62. 引用標(biāo)準(zhǔn)53. 試驗總體要求63.1 試驗次數(shù)63.2 重復(fù)性和再現(xiàn)性63.3 質(zhì)量、體積、系數(shù)和結(jié)果的表示73.4 灼燒73.5 恒量73.6 檢驗cl離子（硝酸銀檢驗）73.7 空白試驗74. 試劑85. 儀器196. 水泥試樣的制備247. 燒失量的測定247.1 原理197.2 步驟197.3 結(jié)果的計算和表示247.4 硫氧化物的校正257.5 重復(fù)性和再現(xiàn)性258. 硫酸鹽測定258.1 原理258.2 過程258.3 結(jié)果的計算和表達(dá)268.4 重復(fù)性和再現(xiàn)性269. 鹽酸和碳酸

2、鈉處理后不溶物的測定269.1 原理269.2 過程269.3 結(jié)果的計算和表達(dá)279.4 重復(fù)性和再現(xiàn)性2710. 鹽酸和氫氧化鉀處理后不溶物的測定2710.1 原理2710.2 步驟2710.3 結(jié)果的計算和表達(dá)2810.4 重復(fù)性和再現(xiàn)性2811. 硫化物的測定2811.1 原理2811.2 步驟2811.3 結(jié)果的計算和表達(dá)2811.4 重復(fù)性和再現(xiàn)性2912. 錳的測定2912.1 原理2912.2 步驟2912.3 結(jié)果的計算2912.4 重復(fù)性和再現(xiàn)性3012.5 結(jié)果的表達(dá)3013. 主要元素的測定3013.1 原理3013.2 過氧化鈉分解試樣3013.3 二氧化硅的沉淀和測

3、定二次蒸干法（基準(zhǔn)法）3313.4 二氧化硅的沉淀和測定聚環(huán)氧乙烷法（代用法）3313.5 鹽酸分解-氯化銨沉淀二氧化硅法（代用法）3413.6 純二氧化硅的測定3513.7 蒸干后殘渣的分解3613.8 可溶性二氧化硅的測定3613.9 總的二氧化硅3613.10 三氧化二鐵的測定3713.11 氧化鋁的測定3813.12 egta測定氧化鈣（基準(zhǔn)法）3813.13 dcta測定氧化鎂（基準(zhǔn)法）3913.14 edta測定氧化鈣（代用法）4013.15 edta測定氧化鎂（代用法）4114. 氯化物的測定4214.1 原理4214.2 步驟4214.3 結(jié)果的計算和表達(dá)4314.4 重復(fù)性和

4、再現(xiàn)性4315. 二氧化碳的測定（基準(zhǔn)法）4315.1 原理4315.2 儀器4315.3 步驟4315.4 結(jié)果的計算和表達(dá)4415.5 重復(fù)性和再現(xiàn)性4416. 二氧化碳的測定（代用法）4416.1 原理4416.2 儀器4416.3 步驟4516.4 結(jié)果的計算和表達(dá)4516.5 重復(fù)性和再現(xiàn)性4517. 堿含量的測定（基準(zhǔn)法）4617.1 原理4617.2 試劑4617.3 校正溶液的制備和工作曲線的繪制4617.4 試樣的分解4617.5 步驟4717.6 結(jié)果的計算和表達(dá)4817.7 重復(fù)性和再現(xiàn)性4818. 堿含量的測定（代用法）4818.1 原理4818.2 試劑4918.3

5、工作曲線的繪制4918.4 步驟4918.5 結(jié)果的計算和表達(dá)5018.6 重復(fù)性和再現(xiàn)性501. 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水泥化學(xué)分析方法。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了基準(zhǔn)法，在一定情況下可以給出等同結(jié)果的代用法。如有爭議時，只能使用基準(zhǔn)法。如果使用其他方法，則應(yīng)依照基準(zhǔn)法或國際認(rèn)可的基準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行對比檢驗，以證明方法等同有效。本標(biāo)準(zhǔn)方法主要應(yīng)用于水泥，也適用于水泥的組份材料。也可應(yīng)用于其標(biāo)準(zhǔn)法需要的其他材料。標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范應(yīng)明確使用的方法。2. 引用標(biāo)準(zhǔn)下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)條款。凡是注明日期的引用文件，其修訂版都不適用于本標(biāo)準(zhǔn)。凡是未注明日期的，其最新版本（包括修訂版）適用于本標(biāo)準(zhǔn)。en196-7

6、，水泥試驗方法第七部分：水泥的制樣和取樣方法iso385-1，試驗室玻璃器皿滴定管第一部分：基本要求iso835-1，實驗室玻璃器皿刻度移液管第一部分：基本要求3. 試驗總體要求3.1 試驗次數(shù)水泥分析可能需要測定幾個化學(xué)特性，每項測定可能進(jìn)行一次或多級試驗，本標(biāo)準(zhǔn)的相關(guān)條款規(guī)定了應(yīng)進(jìn)行的測定次數(shù)。當(dāng)屬于統(tǒng)計控制分析時，每項化學(xué)特性所需的最少測定次數(shù)為一次。當(dāng)不完全是統(tǒng)計控制分析時，每項化學(xué)特性的測定次數(shù)為二次（見3.3）。發(fā)生爭議時，每項化學(xué)特性測定次數(shù)應(yīng)為二次（見3.3）3.2 重復(fù)性和再現(xiàn)性重復(fù)性：在重復(fù)性條件下，短時間間隔內(nèi)，在同一試驗室由同一操作人員使用同一設(shè)備和相同的試驗方法，對同

7、一測試項（物料）進(jìn)行獨立試驗，所得結(jié)果的精密度。再現(xiàn)性：在再現(xiàn)性條件下，在不同試驗室由不同操作人員使用不同設(shè)備和相同的試驗方法，對同一測試項（物料）進(jìn)行試驗，所得結(jié)果的精密度。本標(biāo)準(zhǔn)中重復(fù)性和再現(xiàn)性以重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差（s）和再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差（s）表示，單位根據(jù)試驗性質(zhì)，例如百分比、克等。3.3 質(zhì)量、體積、系數(shù)和結(jié)果的表示質(zhì)量用克表示，精確至0.0001g，滴定管體積用毫升表示，精確至0.05ml。以三次測定值的平均值，計算至小數(shù)點后第三位表示溶液系數(shù)。單次試驗結(jié)果，通常以百分?jǐn)?shù)表示，計算至小數(shù)點后第二位。兩次試驗結(jié)果，通常以測定值平均值的百分?jǐn)?shù)表示，計算至小數(shù)點后第二位。如果兩次測定結(jié)果之差，大

8、于2倍的重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差，重新試驗，并取接近的兩次數(shù)值的平均值。所有試驗結(jié)果都應(yīng)作好記錄。3.4 灼燒按下列步驟進(jìn)行灼燒。將濾紙和過濾物放入預(yù)先灼燒并恒量的坩堝中，使其干燥。為避免火焰產(chǎn)生，在氧化氣氛中慢慢灰化，并保證灰化完全。將坩堝和灼燒物放在干燥器內(nèi)冷卻至試驗室溫度，稱量坩堝和灼燒物。3.5 恒量通過每次連續(xù)進(jìn)行15min的灼燒，然后冷卻，稱量來測定恒定質(zhì)量。連續(xù)兩次稱量之差小于0.0005g時，即達(dá)到恒量。3.6 檢驗cl離子（硝酸銀檢驗）一般對沉淀進(jìn)行56次洗滌后，用數(shù)滴水沖洗漏斗頸部的下端。用少量水沖洗濾紙和過濾物，并將濾液收集在試管中，加幾滴硝酸銀溶液（5g/l）。檢驗溶液內(nèi)有無出現(xiàn)

9、渾濁或沉淀。如果有，繼續(xù)洗滌并定期檢查，直至硝酸銀檢驗不再出現(xiàn)渾濁為止。3.7 空白試驗不加入試樣，按照相同的步驟，使用相同的試劑量，進(jìn)行空白試驗，并對相應(yīng)的分析結(jié)果加以校正。4. 試劑使用分析純試劑。提到的水應(yīng)為蒸餾水或去離子水，電導(dǎo)率0.5ms/m。除非另有說明，百分?jǐn)?shù)為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。除非另有說明，本標(biāo)準(zhǔn)使用的濃溶液試劑應(yīng)為下列密度（）（20時，單位為g/cm3）鹽酸 1.181.19 乙酸 1.051.06硝酸 1.401.42 磷酸 1.711.75高氯酸 1.601.67 氨水 0.880.91稀釋度以體積比表示，例如：鹽酸（1+2）表示1份體積濃鹽酸與2份體積水混合。4.1 濃鹽酸h

10、cl4.2 鹽酸（1+1）4.3 鹽酸（1+2）4.4 鹽酸（1+3）4.5 鹽酸（1+9）4.6 鹽酸（1+11）4.7 鹽酸（1+19）4.8 鹽酸（1+99）4.9 鹽酸緩沖溶液ph（1.600.05）：在2l水中滴加56滴濃鹽酸，調(diào)節(jié)ph值到1.600.05。用ph計測定，并將溶液儲存在聚乙烯容器中。4.10 氫氟酸hf（40%）4.11 氫氟酸（1+3）4.12 濃硝酸hno34.13 硝酸（1+2）4.14 硝酸（1+100）4.15 濃硫酸h2so4（98%）4.16 硫酸（1+1）4.17 硫酸（1+4）4.18 高氯酸hclo44.19 濃磷酸h3po44.20 磷酸（1+1

11、9），儲存于聚乙烯容器中。4.21 硼酸h3bo34.22 乙酸ch3cooh4.23 氨基乙酸nh2ch2cooh4.24 金屬鉻，粉末狀4.25 氨水nh4oh4.26 氨水（1+1）4.27 氨水（1+10）4.28 氨水（1+16）4.29 氫氧化鈉naoh4.30 氫氧化鈉溶液4mol/l：將160g氫氧化鈉溶于水中，并稀釋至1000ml，儲存于聚乙烯容器中。4.31 氫氧化鈉溶液2mol/l：將80g氫氧化鈉溶于水中，并稀釋至1000ml，儲存于聚乙烯容器中。4.32 氯化銨nh4cl4.33 氯化亞錫（）sncl22h2o4.34 碘酸鉀kio3：在1205下烘至恒量。4.35

12、高碘酸鉀kio44.36 過氧化鈉na2o2，粉末狀。4.37 氯化鈉nacl：在1105下烘至恒量。4.38 氯化鉀kcl：在1105下烘至恒量。4.39 碳酸鈉na2co3：在25010下烘至恒量。4.40 碳酸鈉與氯化鈉混合物：將7g碳酸鈉與1g氯化鈉混合均勻。4.41 氯化鋇溶液：將120g氯化鋇（bacl22h2o）溶于水中，并稀釋至1000ml。4.42 硝酸銀agno3：在1505下烘至恒量。4.43 硝酸銀溶液：將5g硝酸銀溶解于水中，加入10ml濃硝酸，并用水稀釋至1000ml。4.44 硝酸銀溶液 0.05mol/l：將8.4940.0005g硝酸銀溶解于水中，并移入100

13、0ml的容量瓶中，用水稀釋至刻線。存儲于棕色容量瓶中，并避光保存。4.45 碳酸鈉溶液：將50g碳酸鈉溶解于水中并稀釋至1000ml。4.46 氫氧化鉀溶液：將250g氫氧化鉀溶解于水中并稀釋至1000ml，存儲于聚乙烯容器中。4.47 氨性硫酸鋅溶液：將50g硫酸鋅（znso47h2o）溶于150ml水中，加入350ml氨水，靜置至少24h后過濾。4.48 乙酸鉛溶液：將大概0.2g乙酸鉛（pb(ch3coo)23h2o）溶于水中，并稀釋至100ml。4.49 淀粉溶液：1g淀粉（水溶性的）與1g碘化鉀（ki），溶于水中，稀釋至100ml。在2周內(nèi)用完。4.50 聚環(huán)氧乙烷溶液：將平均分子質(zhì)

14、量200000600000的聚環(huán)氧乙烷（-ch2-ch2-o-）n放入100ml水中，邊攪拌邊溶解。在2周內(nèi)用完。4.51 飽和硼酸溶液：將大概50g硼酸溶于水中，稀釋至1000ml。4.52 檸檬酸溶液：將10g檸檬酸（c6h807h2o）溶解于水中，稀釋至100ml。4.53 碳酸鈣（caco3）：在20010下烘至恒量（純度99.9%）。4.54 鉬酸銨溶液：將10g鉬酸銨（nh4）6mo7o244h2o溶于水中，稀釋至100ml，儲存于聚乙烯瓶中。1周內(nèi)用完。4.55 硫酸銅溶液：將0.45g硫酸銅（cuso44h2o）溶于水中，在50ml容量瓶中稀釋至刻線。4.56 乙酸銨溶液：將2

15、50g乙酸銨（ch3coonh4）溶于水中，稀釋至1000ml。4.57 三乙醇胺n(ch2ch2oh)3(99%) 1+44.58 還原溶液：將1g氯化亞錫sncl22h2o溶于已加入1ml濃鹽酸的水中，用水稀釋至100ml，一天內(nèi)用完。4.59 緩沖溶液ph1.40：將7.5050.001g的氨基乙酸和5.8500.001g的氯化鈉溶于水中，并稀釋至1000ml。將300ml該溶液用鹽酸（1+99）稀釋至1000ml。4.60 標(biāo)準(zhǔn)碘酸鉀溶液，大約0.0166mol/l：稱取3.60.1g（精確至0.0005g）碘酸鉀kio3（m1），置于1000ml容量瓶中，加入0.2g氫氧化鈉，25g

16、碘化鉀ki，用新煮沸并冷卻至室溫的水溶解，并稀釋至刻線。按照下式計算碘酸鉀的f因子： （1）式中m1為碘酸鉀質(zhì)量，克。4.61 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 0.1mol/l4.61.1 制備將24.820.01g硫代硫酸鈉（na2s2o35h2o）溶于水中，稀釋至1000ml。每次試驗前，按照4.61.2測定溶液的因子。4.61.2 標(biāo)定4.61.2.1 吸取20ml標(biāo)準(zhǔn)碘酸鉀溶液至一個500ml錐形瓶中，用大概150ml水稀釋，用25ml鹽酸（1+1）酸化，并用0.1mol/l硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺黃色。加入2ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至溶液藍(lán)色消失。按照下式計算硫代硫酸鈉溶液的因子： （2）式中：

17、 f：標(biāo)準(zhǔn)碘酸鉀溶液的因子； v1：滴定時0.1mol/l硫代硫酸鈉溶液消耗的體積數(shù)，ml； 3.5668：0.01667mol/l碘酸鉀的當(dāng)量質(zhì)量，克； 214.01：碘酸鉀的分子質(zhì)量，克。4.61.2.2 用已知質(zhì)量的碘酸鉀標(biāo)定稱取0.0700.005g（精確至0.0005g）碘酸鉀（m2），置于一個500ml的錐形瓶中，溶于150ml水中，加入約1g碘酸鉀，用25ml鹽酸（1+1）酸化，用0.1mol/l的硫代硫酸鈉溶液滴定至淺黃色。加入2ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至溶液藍(lán)色消失。按照下式計算硫代硫酸鈉溶液的因子： （3）式中： m2：碘酸鉀質(zhì)量，克；v2：滴定時0.1mol/l硫代硫酸鈉溶

18、液消耗的體積數(shù)，ml； 3.5668：0.01667mol/l碘酸鉀的當(dāng)量質(zhì)量，克；4.62 標(biāo)準(zhǔn)錳溶液4.62.1 無水硫酸錳將無水硫酸錳（mnso4xh2o）在25010下烘至恒量。得到產(chǎn)物對應(yīng)的分子式為mnso4。4.62.2 制備稱取2.750.05g（精確至0.0005g）的無水硫酸錳（m3），用水溶解，移入1000ml容量瓶中并稀釋至刻線。計算該溶液中的錳離子（）含量g，以每毫升mn2+毫克含量表示： （4）式中： m3：無水硫酸錳質(zhì)量，克。4.62.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立分別向500ml（no.1）和1000ml（no.2）的容量瓶中吸取20ml標(biāo)準(zhǔn)錳溶液，用水稀釋至刻線。分別從no

19、.2容量瓶中吸取100ml溶液，移入200ml（no.3）、500ml（no.4）和1000ml（no.5）的容量瓶中，并用水稀釋至刻線。從1-5號容量瓶中分別吸取100ml溶液至400ml燒杯中，加入20ml濃硝酸，1.5g高碘酸鉀和10ml濃磷酸，加熱至沸并保持微沸30min。冷卻至室溫后，將每個燒杯的溶液移至200ml的容量瓶中，并用水稀釋至刻線。使用分光光度計在525nm處測量溶液的吸光度，保留至小數(shù)點后3位。對于不同的樣品池長度，分別建立不同的標(biāo)準(zhǔn)吸收曲線e1至e5，用每200ml溶液含有的錳的毫克數(shù)表示。相對應(yīng)的錳含量在表1中列出。根據(jù)4.62.2條款，g含量應(yīng)為1.0000，或者

20、，可以由公式（4）計算。表1-標(biāo)準(zhǔn)溶液中錳含量標(biāo)準(zhǔn)溶液e1e2e3e4e5每200ml溶液中錳的毫克數(shù)4.02.01.00.40.24.63 標(biāo)準(zhǔn)硅溶液4.63.1 二氧化硅（sio2），純度.99.9%，在117525下灼燒至恒量。4.63.2 基準(zhǔn)溶液稱取0.20000.0005g新灼燒后的二氧化硅，置于已有2.00.1g無水碳酸鈉的鉑金坩堝中。熔融混合物至紅亮狀態(tài)至少15min，冷卻至室溫后，將熔融物移入一個聚乙烯的燒杯中，溶于水，將溶液移入一個200ml的容量瓶中，用水稀釋至刻線。將溶液儲存于聚乙烯容器中。此溶液每毫升含有1毫克二氧化硅。4.63.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液吸取5ml基準(zhǔn)溶液于250

21、ml容量瓶中，用水稀釋至刻線。將該溶液儲存于聚乙烯容器中。此溶液每毫升含有0.02毫克二氧化硅，在一周內(nèi)用完。4.63.4 補(bǔ)償溶液根據(jù)二氧化硅的測定過程（13.3-13.5）準(zhǔn)備補(bǔ)償溶液，通過溶解表2中給定的試劑量，定溶至500ml的方法制備。4.63.5 標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立按照表3中給出的數(shù)值，移取一定量的校準(zhǔn)溶液至100ml的含有磁力攪拌子的聚乙烯燒杯中。用移液管加入20ml補(bǔ)償溶液，滴定管加入水至溶液體積為40ml，表3也給出了所需溶液體積。磁力攪拌時，加入15滴鹽酸（1+3），攪拌至少1min，然后吸取15ml飽和硼酸溶液加入。用移液管加入5ml鉬酸銨溶液，用氫氧化鈉溶液4mol/l或者

22、鹽酸（1+2）調(diào)節(jié)溶液ph至1.600.05，用相似ph值的緩沖溶液（ph1.40）校準(zhǔn)。將溶液移至100ml的容量瓶中，用鹽酸緩沖溶液（ph1.60）清洗燒杯。20min后，移取5ml檸檬酸溶液，攪拌并靜置5min，然后移入2ml還原溶液（4.58）（開始計時time0）。用鹽酸緩沖溶液（4.9）稀釋至刻線，并混勻。（time0+30）min后，在815nm處，使用1cm厚的樣品池測定溶液吸光度，并測定相同方法制備的空白溶液的吸光度。根據(jù)表3給定的二氧化硅含量和吸光度建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。標(biāo)準(zhǔn)曲線應(yīng)能使每100ml溶液里含有二氧化硅毫克數(shù)能夠測定到。表2-500ml補(bǔ)償溶液的組成二次蒸干沉淀（13.

23、3）聚環(huán)氧乙烷沉淀（13.4）鹽酸-氯化銨分解（13.5）hcl（濃） ml757015h2so4（1+1） ml11-hno3（濃） ml-1聚環(huán)氧乙烷溶液 ml-5-nh4cl g-1na2co3 g1.751.751.75nacl g0.250.250.25na2o2 g33-表3-二氧化硅校準(zhǔn)溶液的組成和硅含量序號空白1234標(biāo)準(zhǔn)二氧化硅溶液（ml）0251020水（ml）201815100二氧化硅（mg sio2/100ml）00.040.100.200.404.64 標(biāo)準(zhǔn)鈣溶液（0.01mol/l）稱取1.000.01g（精確至0.0005g）碳酸鈣（4.53）（m4），置于一個含

24、大約100ml水的400ml燒杯內(nèi)。蓋表面皿，小心加入10ml鹽酸（1+2），用玻璃棒攪拌至完全溶解，煮沸驅(qū)趕二氧化碳。冷卻至室溫后，移入1000ml容量瓶中，用水清洗燒杯及表面皿，稀釋至刻線。4.65 edta溶液（0.03 mol/l）4.65.1 乙二胺四乙酸二鈉（edta）4.65.2 制備將11.170.01gedta溶于水中，稀釋至1000ml，儲存于聚乙烯容器內(nèi)。4.65.3 標(biāo)定吸取50ml標(biāo)準(zhǔn)鈣溶液于適于測定吸光度的燒杯中，用水稀釋至適于儀器測定的體積。使用ph計，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液ph至12.50.2。使用下列2種方法之一測定滴定終點。a) 分光光度計測定滴定終點（基準(zhǔn)

25、法）加入大約0.1g紅紫酸銨或鈣黃綠素和甲基百里酚藍(lán)的混合指示劑，將燒杯置于分光光度計上，使用紅紫酸銨指示劑時，將儀器調(diào)至620nm處（或使用混合指示劑時520nm處），持續(xù)攪拌，用0.03mol/ledta滴定。在指示劑變色范圍附近，建立吸光度與edta加入量的曲線。edta溶液的因子按照下式計算： （5）式中：m4：制備標(biāo)準(zhǔn)鈣溶液稱量的碳酸鈣質(zhì)量，克；v3：edta的滴定消耗數(shù)，毫升。b) 可見滴定法測定滴定終點（代用法）加入大約0.1g鈣試劑或patton 和reeders指示劑（4.76），攪拌，用0.03mol/ledta滴定，直至溶液顏色由粉色變?yōu)樗{(lán)色（鈣試劑），或紫色變?yōu)樗{(lán)色（p

26、atton 和reeders指示劑），消耗體積為v3，多加一滴edta，溶液顏色不會明顯變藍(lán)。按照式5計算edta溶液的因子。4.66 硫酸銅-edta溶液移取25ml硫酸銅溶液（4.55），置于一個400ml燒杯中，用滴定管加入一定量（v5）的0.03mol/l的edta溶液（4.65），v5的體積數(shù)由下面方法確定。吸取10ml硫酸銅溶液（4.55），置于一個600ml燒杯中，用水稀釋至約200ml，加入10ml濃氨水，大約0.1g紅紫酸銨指示劑。用0.03mol/ledta溶液滴定至溶液由粉色變至紫色（v4）。按照下式計算v5： （6）式中：滴定過程中edta的消耗數(shù)，毫升。4.67 eg

27、ta溶液（0.03 mol/l）4.67.1 乙二醇二乙醚二胺四乙酸（egta）4.67.2 制備稱取11.40.01g的egta，置于600ml燒杯中，溶解于400ml水，加入30ml氫氧化鈉溶液（2mol/l）。加熱至完全溶解，冷卻至室溫后，用ph計測量溶液ph值，通過滴加鹽酸（1+2）調(diào)節(jié)溶液ph至7.00.5。將溶液轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，用水稀釋至刻線。儲存于聚乙烯容器中。4.67.3 標(biāo)定移取50ml標(biāo)準(zhǔn)鈣溶液，置于一個方便測定吸光度的燒杯內(nèi)。用水稀釋至合適量的體積，加入25ml三乙醇胺（1+4）。用ph計測量溶液ph值，通過滴加氫氧化鈉溶液（2mol/l或4mol/l）調(diào)節(jié)溶

28、液ph至12.50.2。加入大約0.1g紅紫酸銨或鈣黃綠素指示劑，將燒杯置于分光光度計內(nèi)，使用紅紫酸銨時，設(shè)定在620nm處；使用鈣黃綠素時，設(shè)定在520nm處，持續(xù)攪拌下用0.03mol/legta溶液滴定。在指示劑變色范圍附近，建立吸光度與egta加入量的曲線。egta溶液的因子按照下式計算： （7）式中：m5：制備標(biāo)準(zhǔn)鈣溶液稱量的碳酸鈣質(zhì)量，克；v6：egta的滴定消耗數(shù)，毫升。4.68 dcta溶液（0.01mol/l）4.68.1 1，2-二氨基環(huán)己烷醋酸（dcta）4.68.2 制備將3.640.01g的dcta溶解于含有400ml水的600ml燒杯中，加入10ml氫氧化鈉溶液（4

29、.31），加熱直至dcta完全溶解，冷卻至室溫后，滴加鹽酸（1+2）(4.3)調(diào)節(jié)溶液ph值至7.00.5。將溶液移至1000ml容量瓶中，用水稀釋至刻線，儲存于聚乙烯容器中。4.68.3 標(biāo)定移取50ml標(biāo)準(zhǔn)鈣溶液（4.64），置于一個方便測定吸光度的燒杯內(nèi)。用水稀釋至合適量的體積。用ph計測量溶液ph值，通過滴加氨水（4.25）調(diào)節(jié)溶液ph至10.50.2。加入大約0.1g紅紫酸銨或鈣黃綠素指示劑，將燒杯置于分光光度計內(nèi)，使用紅紫酸銨時，設(shè)定在620nm處；使用鈣黃綠素時，設(shè)定在520nm處，持續(xù)攪拌下用0.01mol/ldcta溶液滴定。在指示劑變色范圍附近，建立吸光度與dcta加入量的

30、曲線。dcta溶液的因子按照下式計算： （8）式中：m6：制備標(biāo)準(zhǔn)鈣溶液稱量的碳酸鈣質(zhì)量，克；v7：dcta的滴定消耗數(shù)，毫升。4.69 紅紫酸銨指示劑將1.00.1g紅紫酸銨（c8h4n5o5nh4）與1001g的氯化鈉，混合研磨。4.70 鈣黃綠素指示劑將1.00.1g鈣黃綠素與1001g硝酸鉀，混合研磨。4.71 鈣指示劑將1.00.1g鈣試劑與1001g無水硫酸鈉，混合研磨。4.72 磺基水楊酸指示劑（5-磺基水楊酸二水合物）4.73 pan指示劑將0.100.01gpan溶解于1001ml乙醇中（密度0.79）。4.74 甲基百里酚藍(lán)指示劑將1.00.1g甲基百里酚藍(lán)與1001g硝酸

31、鉀，混合研磨。4.75 鈣黃綠素與甲基百里酚藍(lán)混合指示劑將0.200.02g鈣黃綠素（4.70）和0.100.01g甲基百里酚藍(lán)（4.74）與1001g硝酸鉀，混合研磨。4.76 patton 和 reeders試劑將1.00.1g的2-羥基-1-（2-羥基-4-磺基-1-亞萘基）-3-萘氧基酸（c21h14n2o7s）與1001g硫酸鈉混合。4.77 混合指示劑將0.100.01g的c32h32n2o12，0.0200.001g甲基紅（c15h14n3nao2）和0.0300.001g萘酚綠b（c30h15fen3na3o15s3），與10.00.1g的氯化鈉（4.37）混合。4.78 硫氰

32、酸銨（nh4scn）4.79 硫氰酸銨溶液（0.05mol/l）將3.80.1g的硫氰酸銨（4.78）溶解于水中，并稀釋到1000ml。4.80 硫酸鐵銨（nh4fe(so4)212h2o）4.81 指示劑溶液在100ml冷的飽和硫酸鐵銨（4.80）溶液中加入10ml硝酸1+2（4.13）。4.82 硫酸銅（cuso45h2o）4.83 飽和硫酸銅溶液4.84 硫化氫的吸收劑將稱量的一定量的浮石（磨細(xì)至粒徑1.2-2.4mm）置于一個平盤內(nèi)，加入大約浮石質(zhì)量一半的飽和硫酸銅溶液。蒸干，期間用玻璃棒時常攪拌。將盤內(nèi)物質(zhì)置于1505的烘箱內(nèi)烘干至少5小時，放于干燥器內(nèi)冷卻，并儲存于瓶內(nèi)。4.85

33、水的吸收劑顆粒尺寸在0.6-1.2mm間的無水高氯酸鎂（mg(clo4)2）。4.86 二氧化碳的吸收劑浸泡了氫氧化鈉的合成硅酸鹽，顆粒尺寸在0.6-1.2mm之間。4.87 氯化汞（hgcl2）4.88 堿儲備溶液稱量0.56600.0005g的氯化鈉（4.37）和0.47500.0005g的氯化鉀（4.38），置于一個600ml的燒杯中，加入大約150ml水，將氯化物溶解。將溶液移至1000ml的容量瓶中，用水沖洗燒杯，并將洗液一并移入容量瓶中，用水稀釋至刻線。將溶液混合完全。此溶液中分別含有0.300g氧化鈉和0.300g氧化鉀。4.89 酸儲備溶液（hcl/h3po4）于1000ml容

34、量瓶中放入大約500ml水，加入50ml濃鹽酸（4.1）和50ml濃磷酸（4.19），冷卻至室溫后，用水稀釋至刻線，混合完全。4.90 鈣儲備溶液稱量11.250.01g碳酸鈣（4.53），置于一個600ml的燒杯中，加入100ml水，小心加入25ml濃鹽酸（4.1），將碳酸鈣完全溶解。反應(yīng)完全后，慢慢加熱至沸驅(qū)趕二氧化碳，冷卻。將溶液及洗液移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至刻線，混合完全。4.91 堿儲備溶液（代用法）溶解0.25420.0005g的氯化鈉（4.37）和0.19070.0005g的氯化鉀（4.38），將溶液移至1000ml的容量瓶中，用水稀釋至刻線。（見4.94注）4.92

35、 氯化銫（cscl）4.93 硝酸鋁（al(no3)39h2o）4.94 緩沖溶液用水將50g氯化銫（4.92）和250g硝酸鋁（4.93）溶解，并稀釋至1000ml。（見注）。注：這些溶液可以預(yù)先配置。5. 儀器5.1 天平 稱量精度0.0005g。5.2 坩堝5.2.1 瓷和/或鉑金坩堝，容量20-25ml注：方法中提到使用鉑金坩堝的即用鉑金坩堝。未提到的即用瓷坩堝。5.2.2 坩堝蓋，適于5.2.1的坩堝蓋。5.3 防火陶瓷支架，防止坩堝過熱。在坩堝放入時，支架與爐子應(yīng)已呈熱平衡。5.4 瓷蒸發(fā)皿，容量約為200ml。5.5 電爐，自然通風(fēng)，可設(shè)定下列溫度：50010；95025；117

36、525。5.6 實驗室干燥箱，可設(shè)定下列溫度：1105；1205；1505；20010；25010。5.7 干燥器，裝有無水高氯酸鎂或硅膠。注：建議使用無毒的變色硅膠。5.8 球形冷凝器5.9 測定硫化物的儀器：儀器裝置如圖1?？捎靡粋€woolf瓶來控制氣體流速。連接管應(yīng)由無硫材料制作（聚氯乙烯、聚乙烯等）。圖1 測定硫化物的儀器示意圖1 乙酸鉛溶液（2g/l） 2 空氣、氮氣或氬氣3 氨性硫酸鋅溶液（4.47） 4 反應(yīng)瓶 5 漏斗5.10 分光光度計：用于在525nm和815nm處測定溶液的吸光度。5.11 比色皿，分光光度計用。5.12 測量吸光度的裝置：在磁力攪拌下，于520nm和62

37、0nm處，邊滴定邊測定溶液吸光度。5.13 攪拌器：例如磁力攪拌器，帶有包裹惰性材料的攪拌棒，例如聚四氟乙烯ptfe。5.14 蒸發(fā)裝置：控制1055，水浴或電熱板。5.15 砂浴或電熱板：控制約400。5.16 濾紙：無灰濾紙。注：平均孔徑在2m范圍的濾紙應(yīng)為慢速濾紙，平均孔徑在7m范圍的濾紙為中速濾紙，平均孔徑在20m范圍的濾紙為快速濾紙。5.17 計量玻璃器皿：應(yīng)為分析精度，即iso 385-1和iso 835-1中規(guī)定的a級。5.18 ph計測量裝置 5.18.1 ph計：精度0.05。5.18.2 ph試紙：測量范圍1-14。5.19 測定二氧化碳含量的儀器裝置（基準(zhǔn)法）經(jīng)典的儀器裝

38、置如圖2所示，可以安裝一個汽缸式壓力容器，即一個小的電動壓縮機(jī)或適宜的抽氣泵，以保證氣體或空氣均勻流動。進(jìn)入裝置的氣體（空氣或氮氣），先通過含二氧化碳吸收劑（4.86）的吸收管或吸收塔，除去二氧化碳。裝置由一個帶三口頸接頭的100ml蒸餾瓶（14）組成。頸（5）與滴液漏斗（4）連接，管子接口（6）與連接管連接，接口（8）與冷凝管連接。頸（5）上的漏斗和接口（6）上的管子與y型管相連接。這樣，二氧化碳的氣體既可以通過連接管6，又可以由彈簧夾（2）通過滴液漏斗。通過冷凝管（9）后，氣體進(jìn)入濃硫酸洗氣瓶（10），通過含有硫化氫吸收劑（4.84）的吸收管（11）和水分吸收劑（4.85）的吸收管（12）

39、，隨后進(jìn)入兩個可以稱量的吸收管（13），內(nèi)裝3/4二氧化碳吸收劑和1/4水分吸收劑。相對于氣體流向，二氧化碳吸收劑應(yīng)裝在水分吸收劑前面。吸收管（13）后面接一個附加吸收管（15），其中，同樣裝有二氧化碳吸收劑和水分吸收劑。安裝此管的目的是防止空氣中的二氧化碳和水分進(jìn)入吸收管（13）。圖2 二氧化碳測定裝置（基準(zhǔn)法）1 y型管；2 彈簧夾；3 吸收塔，含二氧化碳吸收劑；4 滴液漏斗；5 滴液漏斗下口頸；6 管子接口；7 三口頸蒸餾頭；8 冷凝管接口；9 冷凝管； 10 洗氣瓶，內(nèi)裝濃硫酸；11 吸收管，內(nèi)裝硫化氫吸收劑； 12 吸收管，內(nèi)裝水分吸收劑；13 吸收管，內(nèi)裝二氧化碳吸收劑和水分吸收劑

40、；14 100ml蒸餾瓶；15 吸收管，內(nèi)裝二氧化碳吸收劑和水分吸收劑可以稱量的吸收管（13）可以參照下面尺寸：兩分支管之間的外部距離 45mm內(nèi)徑 20mm管底部和磨口上部分之間距離 75mm管壁厚度 1.5mm5.20 測定二氧化碳含量的儀器裝置（代用法）經(jīng)典的儀器裝置如圖3所示，用小真空泵在儀器上產(chǎn)生負(fù)壓。圖3 二氧化碳測定裝置（代用法）1、硫酸（4.17）用滴液漏斗；2、冷凝管；3、吸收管，內(nèi)裝水分吸收劑；4、吸收管，二氧化碳和水分吸收劑；5、吸收管，內(nèi)裝二氧化碳和水分吸收劑；6、真空泵；7、100ml蒸餾瓶；8、吸收塔，內(nèi)裝二氧化碳吸收劑；9、洗氣瓶（空瓶）；10、洗氣瓶，內(nèi)裝濃硫酸

41、或煤油5.21 火焰光度計：可足夠穩(wěn)定的測定鈉在589nm處和鉀在768nm處的譜線強(qiáng)度。為避免堿土金屬對測定的干擾，火焰光度計應(yīng)采用丙烷氣或丁烷氣，產(chǎn)生較低的溫度。5.22 鉑金皿5.23 濾紙：中速濾紙，預(yù)先用熱水洗滌。5.24 攪拌器：耐氫氟酸腐蝕，例如鉑。5.25 加熱燈：可蒸發(fā)干燥樣品。6. 水泥試樣的制備化學(xué)分析前，按照en196-7處理試驗室樣品，按如下所述制備均勻的試驗樣品。用縮分器或四分法取約100g樣品，在150m或125m篩上過篩至篩余恒定。用磁鐵吸出篩余物中的金屬鐵（見注）。然后研磨篩余物直到全部通過150m或125m篩。將樣品移入干凈干燥的密閉容器內(nèi)，搖勻。盡快進(jìn)行全

42、部操作，以使樣品暴露在大氣中的時間很短。注：此處操作是由統(tǒng)計學(xué)控制的分析操作。對于要測定的化學(xué)特性而言，若金屬鐵的含量高低對其無影響，則無需去除金屬鐵。7. 燒失量的測定7.1 原理在氧化氣氛中測定燒失量，在95025空氣中灼燒，可使二氧化碳和水排出，并將易氧化的元素氧化。對于氧化作用對燒失量影響的校正，由金屬鐵、二價鐵和二價錳氧化所帶來的誤差忽略不計，僅對硫化物的氧化程度進(jìn)行校正（見7.4）。7.2 過程稱量1.000.05g水泥試樣（m7），置于已預(yù)先灼燒至恒量的坩堝中，精確至0.0005g，把蓋蓋的坩堝放入已控制在95025的電爐內(nèi)。加熱5min后，移去坩堝蓋，并把坩堝繼續(xù)在爐內(nèi)灼燒10

43、min。將坩堝置于干燥器內(nèi)冷卻至室溫，稱量，按照3.5灼燒至恒量（m8）。注：對含硫化物水泥，通過測定灼燒前后硫酸鹽的含量可達(dá)到對燒失量的更精確測定，校正在7.4中有敘述。7.3 結(jié)果計算和表達(dá)按照下式計算，燒失量以表示： （9）式中：m7：試樣的質(zhì)量，克； m8：試樣灼燒后的質(zhì)量，克。7.4 硫化物的校正通過測定灼燒前硫酸鹽so3（最初）和灼燒后硫酸鹽so3（最終）的含量，來校正測定燒失量時硫化物氧化的程度。關(guān)系式如下：a) so3（最終）- so3（最初）=硫化物氧化產(chǎn)生的so3b) 吸收的氧=校正值=（硫化物氧化產(chǎn)生的so3）c) 校正后的燒失量=燒失量（l）+吸收的氧其中a）、b）、c

44、）中所有數(shù)值以百分?jǐn)?shù)表示，以未灼燒試樣的最初質(zhì)量為基準(zhǔn)。在試驗報告中應(yīng)說明使用的校正。7.5 重復(fù)性和再現(xiàn)性重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差0.04%。再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差0.08%。8. 硫酸鹽三氧化硫的測定8.1 原理用鹽酸分解水泥試樣所產(chǎn)生的硫酸根離子，在ph1.0-1.5之間與氯化鋇溶液生成沉淀。在沸煮下進(jìn)行硫酸鋇沉淀。重量法完成測定，并以so3表示硫酸鹽含量。8.2 過程稱取1.000.05g水泥試樣（m9），精確到0.0005g，置于250ml燒杯中，加入90ml水，邊攪拌邊加入10ml 濃鹽酸（4.1）。緩慢加熱并用平頭玻璃棒壓碎試樣直至完全溶解，保持溶液微沸15min。用中速濾紙過濾到一個400ml燒

45、杯中，用熱水充分洗滌，直至用硝酸銀檢驗無cl-存在。將溶液體積調(diào)整至250ml；必要時用鹽酸1+11或氨水1+16調(diào)整ph至1-1.5之間。加熱至沸并保持5min，檢查溶液是否澄清；如不澄清，需要重新試驗。在不斷攪拌的同時，保持溶液微沸，滴加10ml氯化鋇溶液（120g/l）。繼續(xù)微沸至少30min，保持溶液體積在225-250ml，蓋上表面皿在室溫下靜置12-24h。用慢速濾紙過濾沉淀，并用沸水洗滌直至硝酸銀檢驗無cl-為止。在95025下灼燒至恒量（m10）。注：一般灼燒15min足以達(dá)到恒量。8.3 結(jié)果計算和表達(dá)按照下式計算： （10）式中：m9：試樣的質(zhì)量，克； m10：硫酸鋇質(zhì)量，

46、克。8.4 重復(fù)性和再現(xiàn)性重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差0.07%。再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差0.08%。9. 鹽酸和碳酸鈉處理后不溶物的測定9.1 原理本方法用稀鹽酸溶液處理以盡量避免可溶性二氧化硅沉淀來測得水泥中的不溶殘渣。經(jīng)這樣處理的殘渣再用沸煮的碳酸鈉溶液處理，以便再溶解可能已沉淀的痕量二氧化硅。灼燒后用重量分析法測定殘渣含量。9.2 過程稱取1.000.05g水泥試樣（m11），精確到0.0005g，置于一個250ml燒杯中，加入90ml水，邊攪拌邊加入10ml濃鹽酸。緩慢加熱溶液，用平頭玻璃棒壓碎試樣直至完全溶解。保持溶液微沸15min。用中速濾紙過濾，用近沸水洗滌。將濾紙和殘渣放入原燒杯中，并加入100ml碳酸鈉溶液（50g/l），煮沸約30min。用中速濾紙過濾，用近沸水洗滌，然后用熱鹽酸1+19洗滌4次，直至用試紙檢驗ph2。最后用近沸水洗滌直至硝酸銀檢驗無cl-為止。在95025下灼燒至恒量（m12）。注1：一般30min的灼燒時間足以達(dá)到恒量。注2：如果濾液不澄清，可再用慢速濾紙過濾，用熱水徹底沖洗，將2張濾紙上的殘渣合在一起灼燒。如果這樣操作后濾液還是渾濁，但