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文檔簡介
1、SHSH-T4.02.01.834.2014 第 2 頁 共 3頁編寫說明本規(guī)程為山東勝星化工有限公司加氫裂化車間生產(chǎn)準(zhǔn)備組編寫,為第一次編寫,編寫依據(jù)主要為:山東勝星化工有限公司50萬噸/年加氫裂化裝置總體設(shè)計資料、山東勝星化工有限公司50萬噸/年加氫裂化裝置基礎(chǔ)設(shè)計資料以及設(shè)計單位提供的操作要點(diǎn)及其它相關(guān)技術(shù)資料。GB/T 1.1 標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫規(guī)則。山東勝星化工有限公司QHSE管理體系文件編寫導(dǎo)則。編寫人:呂治峰 謝宗文 齊廣建校對人:張宏強(qiáng) 史 齊 審核人:王永和審批人:陳治強(qiáng)目 錄編寫說明11 適用范圍12 規(guī)范性引用文件13 術(shù)語和定義14 符號和縮略語2
2、5 裝置的簡要說明35.1 裝置概況35.2 裝置規(guī)模35.3裝置的組成35.4裝置的技術(shù)特點(diǎn)35.5裝置主要設(shè)備36 裝置工藝原理、工藝流程46.1工藝原理46.2 工藝流程簡述87 物料平衡、經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)117.1加氫預(yù)處理單元物料平衡117.2 加氫裂化單元物料平衡118 工藝指標(biāo)及動力指標(biāo)128.1 主要工藝操作參數(shù)128.2 主要動力消耗指標(biāo)139 原料及產(chǎn)品主要質(zhì)量指標(biāo)139.1 原料、輔助材料指標(biāo)139.2 中間產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)1510 裝置開、停工方案1710.1 裝置的開工方案1710.2 裝置停工方案5411 裝置崗位操作法6611.1 反應(yīng)部分正常操作6611.2 分餾部分正
3、常操作7311.3 循環(huán)氫脫硫操作8111.4 輕烴回收崗位正常操作法8411.5 設(shè)備操作8912 事故處理12612.1 事故處理原則12612.2 生產(chǎn)操作事故12812.3 動力事故13813 安全、環(huán)保和職業(yè)衛(wèi)生14213.1 崗位安全責(zé)任14213.2 安全規(guī)定14313.3 消防器材的使用14413.4 安全用火的規(guī)定14413.5 裝置開停工的安全規(guī)定14513.6 裝置檢修的安全規(guī)定14613.7 預(yù)防職業(yè)中毒14713.8 防毒器具使用14913.9 防止硫化氫中毒有關(guān)規(guī)定15014 附件151山東勝星化工有限公司 2014年8月18日批準(zhǔn) 2014年8月18日實(shí)施第 68
4、 頁 共 73 頁SHSH-T4.02.01.834.2014 第 68 頁 共151 頁山東勝星化工有限公司管理體系50萬噸/年加氫裂化裝置操作規(guī)程文件編號SHSH-T4.02.01.834.2014版本/修改A/1共151頁1 適用范圍本規(guī)程規(guī)定了加氫裂化裝置的原料加氫預(yù)處理、加氫裂化、分餾、輕烴回收部分的開停工步驟、崗位正常操作法及事故處理方法。本規(guī)程僅適用于山東勝星化工有限公司50萬噸/年加氫裂化裝置。2 規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本規(guī)程的引用而成為本規(guī)程的條款。凡是注日期的引用文件,其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本規(guī)程,然而,鼓勵根據(jù)本規(guī)程達(dá)成協(xié)議的
5、各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本適用于本規(guī)程。3 術(shù)語和定義加氫裂化:在催化劑存在的條件下,在高溫及較高的氫分壓下,使大分子烴類轉(zhuǎn)化為小分子烴類,將油品變輕的一種加氫工藝。通過加氫反應(yīng)使原料油中有10%50%的分子變小的加氫工藝稱為緩和加氫裂化,反應(yīng)壓力在10.0MPa以上的加氫裂化工藝稱為常規(guī)(高壓)加氫裂化,在10.0MPa以下的加氫裂化工藝則中壓加氫裂化。氫油比:單位時間里進(jìn)入反應(yīng)器的氫氣流量與原料油量的比值(體積比)。空速:指單位時間內(nèi),單位體積(或質(zhì)量)催化劑所通過原料油的體積(或質(zhì)量)數(shù)。殘?zhí)浚河脕砗饬苛鸦系纳箖A向的一種特性指標(biāo),以質(zhì)量
6、百分?jǐn)?shù)表示。殘?zhí)康亩嗌僦饕獩Q定于油品的化學(xué)組成,殘?zhí)慷噙€說明油品容易氧化生膠或生成積炭。油品的初餾點(diǎn)、干點(diǎn)和餾程:初餾點(diǎn)是表示油品在餾程實(shí)驗測定時餾出第一滴凝液時的溫度;干點(diǎn)是最后一滴液體氣化瞬間的溫度;終餾點(diǎn)是油品在規(guī)定條件下進(jìn)行餾程測定中,其最后階段所記錄的最高溫度;初餾點(diǎn)到終餾點(diǎn)(或干點(diǎn))的溫度范圍,稱為餾程。閃點(diǎn):在規(guī)定試驗條件下,加熱油品時逸出的蒸氣和空氣組成的混合物與火焰接觸發(fā)生瞬間閃火時的最低溫度。根據(jù)測定方法和儀器的不同,分開口(杯)和閉口(杯)兩種測定方法,前者用以測定重質(zhì)油品,后者用以測定輕質(zhì)油品。自燃點(diǎn):油品在加熱時,不需外部火源引燃,而自身能發(fā)生劇烈的氧化產(chǎn)生自行燃燒,
7、能發(fā)生自燃的最低油溫稱為自燃點(diǎn)。油品愈輕,其閃點(diǎn)和燃點(diǎn)愈低,而自燃點(diǎn)愈高。油品的濁點(diǎn)、冰點(diǎn)和凝點(diǎn):濁點(diǎn)是指油品在試驗條件下,開始出現(xiàn)烴類的微晶?;蛩F而使油品呈現(xiàn)渾濁時的最高溫度。油品出現(xiàn)濁點(diǎn)后,繼續(xù)冷卻,直到油中呈現(xiàn)出肉眼能看得見的晶體,此時的溫度就是油品的結(jié)晶點(diǎn),俗稱冰點(diǎn)。凝點(diǎn)是指油品在規(guī)定的儀器中,按一定的試驗條件測得油品失去流動性時的溫度。航空汽油和航空煤油對濁點(diǎn)和結(jié)晶點(diǎn)均有嚴(yán)格規(guī)定。煙點(diǎn):在特制的燈中測定燃料火焰不冒煙時的最大高度,又稱無煙火焰高度,以毫米表示。煙點(diǎn)是控制航煤積炭性能的指標(biāo)。煙點(diǎn)的值越大,燃料生成積炭傾向越小。BMCI值:也稱芳烴指數(shù),表示油品芳烴含量的多少,數(shù)值高表
8、示芳烴含量高。辛烷值:評價汽油抗爆性能的指標(biāo)。十六烷值:評價柴油抗爆性的指標(biāo)。吸收:一種氣體分離方法,它利用氣體混合物的各組分在某一溶劑中的溶解度的不同,而使混合氣體中組分得以分離過程。解吸:也稱脫吸,指吸收質(zhì)由溶劑中分離出來轉(zhuǎn)移入氣相的過程。傳熱的三種基本方式:熱傳導(dǎo)、對流和輻射。4 符號和縮略語(如下表)表4.1符號和略縮語表序號符號名稱說明1T塔2V容器3F加熱爐4P機(jī)泵5E換熱器6A空冷器7C壓縮機(jī)/風(fēng)機(jī)8SR過濾器9SV安全閥10FT阻火器11MI混合器125 裝置的簡要說明5.1 裝置概況勝星化工有限公司50104 t/a加氫裂化裝置,采用中國石化石油化工科學(xué)研究院開發(fā)的多產(chǎn)石腦油
9、加氫裂化技術(shù)(RCH-C)及配套的催化劑,由中機(jī)國能工程有限公司洛陽分公司 進(jìn)行項目總承包。加工原料為蠟油、蒽油和洗油(混合比例6:2:2)的混合原料油。所需氫氣來自120104 t/a連續(xù)重整裝置。5.2 裝置規(guī)模本裝置設(shè)計規(guī)模為50104 t/a,年開工時數(shù)為8000小時。5.3裝置的組成裝置由原料加氫預(yù)處理、加氫裂化反應(yīng)(包括新氫壓縮機(jī)、循環(huán)氫壓縮機(jī)和循環(huán)氫脫硫)、分餾以及輕烴回收等部分組成。加氫預(yù)處理部分:設(shè)置一臺保護(hù)反應(yīng)器和一臺加氫處理反應(yīng)器,前者裝填RG系列保護(hù)劑和RDM-35脫金屬劑、后者裝填RTC-2加氫處理催化劑,用以脫硫、脫氮、攔截雜質(zhì)、飽和烯烴以及脫除金屬。加氫裂化反應(yīng)部
10、分:設(shè)置精制和裂化反應(yīng)器,分別裝填RG系列/RTC-2催化劑,和RHC-5/RN-32V催化劑,通過加氫裂化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為液態(tài)烴、輕石腦油、重石腦油、煤油和柴油等產(chǎn)品的混合物。分餾部分:將裂化反應(yīng)部分來的生成油分餾為氣體、液化石油氣、輕石腦油、重石腦油、煤油、柴油及尾油等產(chǎn)品。輕烴回收部分:設(shè)置吸收塔、穩(wěn)定塔和解吸塔,用輕石腦油做吸收劑將各塔頂氣實(shí)現(xiàn)干氣、液化石油氣和穩(wěn)定的輕石腦油的分離。5.4裝置的技術(shù)特點(diǎn)本裝置以蠟油、蒽油、洗油的混合油為原料,采用多產(chǎn)石腦油加氫裂化技術(shù)(RCH-C)及配套的催化劑,在常規(guī)加氫裂化流程前面增設(shè)相對獨(dú)立加氫預(yù)處理單元。加氫預(yù)處理和加氫裂化單元共用新氫壓縮機(jī)和循氫壓
11、縮機(jī)。裝置內(nèi)設(shè)置自動反沖洗過濾器,對混合原料油進(jìn)行過濾凈化;原料油緩沖罐采用燃料氣覆蓋措施,以防止原料油與空氣接觸從而減輕高溫部位的結(jié)焦程度。在熱高分氣空冷器入口和熱低分氣空冷入口分別設(shè)注水設(shè)施,避免加氫過程中生成的H2S、NH3和HCl在一定溫度條件下生成的NH4Cl和NH4HS結(jié)晶,沉積在空冷器管束中,引起系統(tǒng)壓降增大。采用爐前混氫流程,以提高換熱效率和減緩爐管結(jié)焦。采用熱高分工藝流程,提高反應(yīng)流出物熱能利用率,降低能耗,節(jié)省操作費(fèi)用。反應(yīng)器為熱壁結(jié)構(gòu),為控制反應(yīng)溫度在床層間設(shè)急冷氫。增設(shè)輕烴回收單元,氣體分離效果更好,液體收率更高,降低生產(chǎn)成本。5.5裝置主要設(shè)備本裝置共有設(shè)備約166臺
12、(套),其中:反應(yīng)器4臺加熱爐4座塔器11臺罐容器46臺換熱器40臺空冷器31片壓縮機(jī)(透平)6臺風(fēng)機(jī)8臺原料油過濾器1套其它小型設(shè)備54臺6 裝置工藝原理、工藝流程6.1工藝原理加氫裂化工藝過程的反應(yīng)概括為兩類:加氫精制:一般指雜原子烴中雜原子的脫除反應(yīng)如加氫脫金屬(HDM)、加氫脫硫(HDS)、加氫脫氮(HSN)、加氫脫氧(HDO)及不飽和烴(烯烴類、芳烴)的加氫飽和,這些反應(yīng)主要發(fā)生在加氫預(yù)處理保護(hù)反應(yīng)器、加氫預(yù)處理反應(yīng)器和加氫裂化精制反應(yīng)器。加氫裂化:烴類的加氫異構(gòu)化和裂化(包括開環(huán))反應(yīng),主要發(fā)生在加氫裂化反應(yīng)器。6.1.1 加氫精制反應(yīng)6.1.1.1 加氫脫金屬加氫脫金屬就是通過加
13、氫工藝從重油中把含金屬的有機(jī)雜質(zhì)脫除。本裝置加工原料為蠟油、蒽油和洗油等劣質(zhì)原料,該混合原料中金屬含量非常高,總金屬含量超過20g/g,以Fe、V、Ca、Na為主,這些金屬一般以硫、氮、氧等雜原子以化合物或絡(luò)合物狀態(tài)存在,因此,在加氫脫硫、脫氮、脫氧時,也脫除了金屬。相對而言,加氫脫金屬反應(yīng)進(jìn)行比較容易。金屬組分無論以任何形式在催化劑上沉積都可能造成催化劑微孔堵塞或催化劑活性部位的破壞而導(dǎo)致催化劑失活,為降低床層催化劑失活速率和保證裝置長周期運(yùn)行,本裝置增設(shè)加氫預(yù)處理單元。加氫預(yù)處理單元設(shè)置單獨(dú)的保護(hù)反應(yīng)器,裝填大孔徑、活性相對不高的RG系列保護(hù)劑和RDM-35脫金屬劑,用于脫除進(jìn)料中的金屬組
14、分。被脫除的金屬組分在催化劑微孔、表面或間隙間沉積,所以對保護(hù)劑床層來講,必須具備較強(qiáng)的容金屬性,否則將造成加氫裂化床層壓降在短時間內(nèi)升高,嚴(yán)重時裝置必須停工進(jìn)行撇頭處理。另一方面,對裝置長周期運(yùn)行而言,要嚴(yán)格控制進(jìn)料中重金屬含量。6.1.1.2 加氫脫硫石油餾分中的硫分布規(guī)律:石油餾分中典型的含硫化物主要為硫醇類RSH、二硫化物RSSR/、硫醚類RSR與雜環(huán)化合物(噻吩硫、苯并苯酚、二苯并苯酚和萘苯并苯酚及其烷基衍生物等);直餾餾分中,硫的濃度一般隨著沸點(diǎn)的升高而增加,但硫醇含量較高的石油,低沸點(diǎn)餾分的含硫量更高些;雜環(huán)硫化物在直餾餾分中占硫化物的三分之二,在裂化餾分中硫化物基本上是雜環(huán)硫化
15、物。在加氫裂化生產(chǎn)中,石油餾分中的各類含硫化合物的C-S鍵是相對比較容易斷裂的,C-S鍵斷裂后生成相應(yīng)烴類和硫化氫;含硫化合物中,最難脫除的是4,6位烷基二苯并噻吩。如:硫醇加氫: 硫醚加氫: 二硫化物加氫: 噻吩加氫: 有機(jī)化合物的加氫脫硫是放熱反應(yīng),基本上是不可逆的,不存在熱力學(xué)限制。隨溫度升高,平衡常數(shù)越小,從熱力學(xué)分析,較高的壓力和較低的溫度有利于加氫脫硫反應(yīng)。在加氫脫硫反應(yīng)過程中,不僅有機(jī)硫化物有自阻作用,同時堿性氮化物是加氫脫硫反應(yīng)最強(qiáng)的阻滯劑之一。6.1.1.3 加氫脫氮石油餾分中的氮化物隨著沸點(diǎn)的升高而增加,在較輕的餾分中,單環(huán)、雙環(huán)雜環(huán)氮化物占支配地位,而稠環(huán)含氮化合物則濃集
16、在較重的餾分中。氮化物可分為非堿性氮化物和堿性氮化物,氮化物是加氫反應(yīng)尤其是裂化、異構(gòu)化和氫解反應(yīng)的強(qiáng)阻滯劑,而且研究表明,油品的使用性能尤其是安定性與HDN深度和氮含量有關(guān)。石油餾分中含氮化合物主要是吡咯類和吡啶類含氮雜環(huán)化合物,也有少量胺類和腈類。加氫脫氮反應(yīng)涉及三類反應(yīng):雜環(huán)加氫飽和、芳烴加氫飽和、C-N鍵的氫解,最終生成烴類和氨如:胺類加氫: 吡啶加氫: 喹啉加氫:脫氮比脫硫難,是強(qiáng)放熱反應(yīng),在含稠環(huán)雜環(huán)氮化物較多的HDN工業(yè)實(shí)踐中,為了得到令人滿意的脫氮率,往往采取較高的反應(yīng)溫度和壓力,前者是為了提高氫解反應(yīng)速率,后者是為了提高雜環(huán)氮化物加氫產(chǎn)物濃度。氮化物具有其強(qiáng)吸附性而對其他加氫
17、反應(yīng)具有極強(qiáng)的阻滯作用,而其他加氫反應(yīng)只能輕度阻滯加氫脫氮反應(yīng)。在某些環(huán)境中,加氫脫硫和加氫脫氧反應(yīng)實(shí)際還促進(jìn)了加氫脫氮反應(yīng)的進(jìn)行,同時,由于氮化物的強(qiáng)吸附性,其自阻滯效應(yīng)和彼此阻滯效應(yīng)都較明顯。6.1.1.4 加氫脫氧石油餾分中的氧含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于硫氮化合物,有機(jī)氧化物主要以羥酸和酚類為主。加氫脫氧的反應(yīng)機(jī)理,一種先加氫后脫氧(與加氫脫氮相似),一種直接脫氧(與加氫脫硫相似);酚類脫氧比羥酸困難。如:環(huán)烷酸加氫: 酚加氫: 呋喃加氫:原料中的硫化物對加氫脫氧反應(yīng)有弱阻滯效應(yīng),氮化物對加氫脫氧反應(yīng)有較強(qiáng)的阻滯效應(yīng),但是,氧化物的自阻滯效應(yīng)較小。6.1.1.5 不飽和烴的加氫飽和反應(yīng)加氫裂化原料中的
18、不飽和烴主要是芳烴,基本上不含烯烴;二次加工產(chǎn)品作為原料時,則會有一定的烯烴甚至有一些二烯烴,但烯烴加氫反應(yīng)很快,是強(qiáng)放熱反應(yīng)。如:烯烴加氫: 二烯烴加氫:6.1.1.6 芳烴加氫石油餾分中的芳烴主要是四類,單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)和多環(huán)芳烴,多環(huán)芳烴主要存在與350的高沸點(diǎn)餾分中,中間餾分主要含前三種芳烴,其類型和含量取決于原料來源。芳烴加氫的目的在于,生產(chǎn)芳烴含量滿足產(chǎn)品規(guī)格要求的汽油、柴油和高粘溫指數(shù)的潤滑油基礎(chǔ)油,提供優(yōu)質(zhì)的FCC進(jìn)料和水蒸汽裂解生產(chǎn)乙烯的原料。芳烴加氫飽和反應(yīng)是從某些含雜質(zhì)原子芳香化合物中脫除雜原子和把多環(huán)芳烴轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)餾分過程中必不可少的步驟,多環(huán)芳烴在催化劑表面強(qiáng)吸附可能
19、進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為重質(zhì)縮聚芳烴并最終轉(zhuǎn)化為焦碳導(dǎo)致催化劑失活。芳烴除發(fā)生側(cè)鏈斷裂外,還會發(fā)生芳烴的加氫飽和反應(yīng)。多環(huán)芳烴加氫反應(yīng)遵循逐環(huán)加氫原則,第一個環(huán)加氫容易,隨環(huán)數(shù)增加,難度越來越大。芳烴加氫反應(yīng)是物質(zhì)的量減少的可逆的放熱反應(yīng),作為放熱反應(yīng),就意味著正反應(yīng)(加氫)的加氫活化能低于其逆反應(yīng)(脫氫),提高反應(yīng)溫度,脫氫反應(yīng)速率的增值大于加氫反應(yīng)(平衡常數(shù)降低),故隨著反應(yīng)溫度的提高,芳烴轉(zhuǎn)化率會出現(xiàn)一個最高點(diǎn),與此最高點(diǎn)對應(yīng)的溫度就是最優(yōu)加氫溫度,低于這一溫度為動力學(xué)控制,高于此點(diǎn)為熱力學(xué)控制,從熱力學(xué)角度,高溫操作不利于芳烴加氫,但作為摩爾數(shù)減少的反應(yīng),高壓有利于加氫反應(yīng);雙環(huán)以上的聚合芳烴加氫
20、是逐環(huán)進(jìn)行的,高壓是必要的,要想在相對低的溫度下進(jìn)行,必須開發(fā)加氫活性更高的新催化劑。6.1.2 加氫裂化反應(yīng)6.1.2.1 烴類的加氫裂化反應(yīng)1. 烷烴、烯烴的反應(yīng)1) 裂化反應(yīng):烷烴、烯烴生成分子更小的烷烴。CnH2n+2+H2CmH2m+2+C(c-m)H2(n-m)+2 CnH2n+2H2CmH2m+2+C(c-m)H2(n-m)+2 2) 異構(gòu)化反應(yīng):在加氫裂化過程,烷烴均發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng),從而使產(chǎn)物中異構(gòu)烴與正構(gòu)烴的比值較高,此類反應(yīng)與催化劑上加氫活性與酸性活性有關(guān),如催化劑酸性活性強(qiáng),反應(yīng)異構(gòu)化程度高,加氫活性強(qiáng),異構(gòu)化則低。3) 環(huán)化反應(yīng):烷烴、烯烴會發(fā)生部分環(huán)化而生成環(huán)烷烴。2
21、. 環(huán)烷烴的反應(yīng)1) 環(huán)烷烴在加氫裂化催化劑上的反應(yīng)主要是脫烷基、六員環(huán)的異構(gòu)和開環(huán)反應(yīng),環(huán)烷正碳離子比烷烴的正碳離子裂化困難,只有在苛刻的條件下,環(huán)烷正碳離子才發(fā)生-鍵斷裂。2) 帶長側(cè)鏈的單環(huán)環(huán)烷烴主要發(fā)生斷鏈反應(yīng),不帶長鏈后,先異構(gòu)化轉(zhuǎn)化為比原有碳原子少的環(huán)烷烴后,斷環(huán)成為相應(yīng)碳原子的烷烴。3) 環(huán)烷烴加氫裂化的兩個基本特性:大量異構(gòu)化先于-鍵斷裂,環(huán)內(nèi)的C-C鍵斷裂慢。3. 芳烴的反應(yīng)1) 在裂化段,單環(huán)芳烴和斷環(huán)環(huán)烷烴多,芳烴易發(fā)生側(cè)鏈斷裂,同時發(fā)生芳香環(huán)被加氫飽和。2) 多環(huán)芳烴很快被部分加氫成為雙環(huán)烷基苯類,易于開裂成為芳烴的側(cè)鏈,然后側(cè)鏈再斷裂,直至生成較小分子的單環(huán)芳烴,多環(huán)
22、烷烴也易發(fā)生開環(huán)反應(yīng)生成單環(huán)烷烴。3) 單環(huán)烷烴加氫裂化成烷烴的相對反應(yīng)數(shù)率僅0.2,基本是加氫,開環(huán)(脫烷基),在側(cè)鏈的單環(huán)環(huán)烷烴或單環(huán)芳烴易發(fā)生側(cè)鏈斷裂反應(yīng)。6.1.2.2 異構(gòu)化反應(yīng)異構(gòu)化反應(yīng)對加氫裂化最終產(chǎn)品的質(zhì)量有著重要的影響,可明顯改善汽油的辛烷值和柴油、潤滑油的低溫性能。1. 烷烴的加氫異構(gòu)化1) 在雙功能催化劑上的烷烴異構(gòu)化反應(yīng)是通過正碳離子反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行的,異構(gòu)化本身是正碳離子鏈反應(yīng)的一部分,該反應(yīng)包括鏈引發(fā)、正碳離子異構(gòu)化和鏈傳播,鏈傳播是指烷基正碳離子與原料正烷烴分子之間的反應(yīng),負(fù)氫離子從原料正烷烴分子中轉(zhuǎn)移到異構(gòu)烷基正碳離子,后者變成異構(gòu)烷烴,而原料的正構(gòu)烷烴變成正構(gòu)烷基
23、正碳離子,并在酸性位上繼續(xù)進(jìn)行正碳離子的異構(gòu)化反應(yīng),于是導(dǎo)致烷烴異構(gòu)化的正碳離子鏈反應(yīng)得以傳播下處。2) 低溫有利于異構(gòu)化反應(yīng),壓力對異構(gòu)化的化學(xué)平衡影響很小。2. 環(huán)烷烴的加氫異構(gòu)化1) 在雙功能催化劑上主要是五、六員環(huán)烷烴之間的相互轉(zhuǎn)化,烷基側(cè)鏈的異構(gòu)烷基在環(huán)上的遷移和烷基數(shù)目的變化。2) 環(huán)上側(cè)鏈減少及環(huán)碳原子數(shù)減少的異構(gòu)化反應(yīng)為吸熱反應(yīng),但熱效應(yīng)很小,平衡常數(shù)也不大。3. 烷基芳烴異構(gòu)化主要有烷烴側(cè)鏈在芳環(huán)上的遷移和側(cè)鏈數(shù)目及結(jié)構(gòu)的變化等,支鏈減少的烷基苯異構(gòu)化反應(yīng)是吸熱反應(yīng)。6.2 工藝流程簡述6.2.1 加氫預(yù)處理單元正常生產(chǎn)時,80的減壓蠟油、焦化蠟油、蒽油、沖洗油自裝置外經(jīng)過原
24、料油過濾器,和來自預(yù)處理汽提塔T201底170的部分循環(huán)油混合,進(jìn)入預(yù)處理原料緩沖罐V101,由預(yù)處理原料泵P101加壓至19.9MPa,與混氫混合,經(jīng)預(yù)處理反應(yīng)流出物/混合進(jìn)料換熱器E101ABCD,加熱至335,再進(jìn)預(yù)處理反應(yīng)進(jìn)料加熱爐加熱至345,然后進(jìn)入串聯(lián)的保護(hù)反應(yīng)器R101和預(yù)處理反應(yīng)器R102。高溫進(jìn)料首先進(jìn)入保護(hù)反應(yīng)器R101,R101出口溫度控制在大約375。R101和R102之間注入冷氫,控制R102入口溫度350;R102設(shè)置4個床層,每兩個相鄰床層間都注入冷氫,控制R102出口溫度396。反應(yīng)流出物經(jīng)反應(yīng)流出物/混合進(jìn)料換熱器E101ABCD,冷卻至260,進(jìn)入預(yù)處理熱
25、高分V102,壓力保持在17.2MPa,進(jìn)行三相分離,V102氣相經(jīng)預(yù)處理熱高分氣/冷低分油換熱器E102、預(yù)處理熱高分氣/混氫換熱器E103、空冷A101,冷卻至50,進(jìn)入預(yù)處理冷高分V103,V103的氣相送至循氫脫硫系統(tǒng);V102的油相經(jīng)過透平HT101驅(qū)動原料油泵P101A,回收能量后降壓,或經(jīng)調(diào)節(jié)閥降壓,進(jìn)入預(yù)處理熱低分V104,V104的氣相經(jīng)空冷A102冷卻至50,與V103的油相混合,進(jìn)入預(yù)處理冷低分V105進(jìn)一步分離,冷低分氣送出界區(qū)進(jìn)行凈化回收,冷低分油則經(jīng)預(yù)處理熱高分氣/冷低分油換熱器E102加熱至232,最后與V104的油相一并送入預(yù)處理汽提塔T201。預(yù)處理汽提塔T2
26、01頂控0.2MPa、130,氣相經(jīng)空冷A201冷凝冷卻至55,進(jìn)入塔頂氣液分離器V201,含硫氣體送出界區(qū)凈化回收,塔頂油一部分做回流返塔,一部分送至輕烴回收部分作吸收劑;預(yù)處理汽提塔底溫度控制309,由預(yù)處理汽提塔底重沸爐F201提供熱源,用泵P202AB強(qiáng)制循環(huán),塔底油最終由泵P201AB加壓后一部分送至預(yù)處理原料緩沖罐V101,另一部分送至裂化原料緩沖罐V301。為防止系統(tǒng)中有硫化銨鹽堵塞管路,在E102、E103、A101、A102冷前位置設(shè)置了注除氧水的流程。 6.2.2 加氫裂化反應(yīng)單元來自預(yù)處理汽提塔T201底170的塔底油,與部分煤油、柴油和尾油混合,進(jìn)入加氫裂化原料油緩沖罐
27、V301,由裂化原料油泵P301加壓至19.9MPa,與混氫混合,經(jīng)裂化反應(yīng)流出物/混合進(jìn)料換熱器E303AB、裂化反應(yīng)流出物/熱混合進(jìn)料換熱器E301AB,加熱至345,再進(jìn)裂化反應(yīng)進(jìn)料加熱爐加熱至356,然后進(jìn)入串聯(lián)的加氫精制反應(yīng)器R301和加氫裂化反應(yīng)器R302。加氫精制反應(yīng)器設(shè)兩床層,床層間注冷氫,控制出口溫度大約381。R301和R302之間注入冷氫,控制R302入口溫度360;R302設(shè)置4個床層,每相鄰兩個床層間都注入冷氫,控制R302出口溫度376。反應(yīng)流出物經(jīng)反應(yīng)流出物/熱混合進(jìn)料換熱器E301AB,冷卻至308;經(jīng)反應(yīng)流出物/混氫換熱器E302,冷卻至294;經(jīng)反應(yīng)流出物/
28、混合進(jìn)料換熱器E303AB,冷卻至230,然后進(jìn)入裂化熱高分V302,壓力保持在17.2MPa,進(jìn)行三相分離,V302氣相經(jīng)裂化熱高分氣/冷低分油換熱器E304、裂化熱高分氣/混氫換熱器E305、空冷A301,冷卻至50,進(jìn)入裂化冷高分V303,V303的氣相送至循氫脫硫系統(tǒng);V302的油相經(jīng)調(diào)節(jié)閥降壓,進(jìn)入裂化熱低分V304,V304的氣相經(jīng)空冷A302冷卻至50,與V303的油相混合,進(jìn)入裂化冷低分V305進(jìn)一步分離,冷低分氣送出界區(qū)進(jìn)行凈化回收,冷低分油則經(jīng)裂化熱高分氣/冷低分油換熱器E304加熱至195,最后與V304的油相混合至213,一并送入主汽提塔T401。為防止系統(tǒng)中有硫化銨鹽
29、堵塞管路,在E304、E305、A301、A302冷前位置設(shè)置了注除氧水的流程。 本裝置設(shè)新氫壓縮機(jī)3臺、循氫壓縮機(jī)1臺,循氫壓縮機(jī)由蒸汽透平驅(qū)動。 6.2.3 分餾單元主汽提塔T401頂控1.2MPa、119,氣相經(jīng)空冷A401冷凝冷卻至55,進(jìn)入塔頂氣液分離器V401,含硫氣體送出界區(qū)凈化回收,塔頂油一部分做回流返塔,一部分經(jīng)尾油/脫丁烷塔進(jìn)料換熱器E405,加熱至130,進(jìn)入脫丁烷塔T405。主汽提塔底溫度控制199,并注350中壓蒸汽;塔底油自壓經(jīng)過預(yù)處理塔底油/主汽提塔底油換熱器E401AB、裂化反應(yīng)流出物/主汽提塔底油換熱器E302,加熱至275,最終送至分主餾塔進(jìn)料分液罐V403
30、。脫丁烷塔共設(shè)40層塔盤,進(jìn)料至第20#塔盤上部。塔頂控1.45MPa、81,塔頂流出物經(jīng)脫丁烷塔頂空冷A403、后冷E403,冷凝冷卻至40,進(jìn)入脫丁烷塔頂回流罐V402,氣相送出界區(qū)凈化回收,塔頂液相由脫丁烷塔頂回流泵P403AB抽出,一部分作為回流返塔,另一部分則作為產(chǎn)品出裝置。脫丁烷塔底控161,用分餾塔中段回流作熱源,由脫丁烷塔底重沸器E404加熱。塔底油自壓進(jìn)入石腦油分餾塔T406。主分餾塔進(jìn)料分液罐V403頂控0.6MPa,氣相自罐頂進(jìn)入主分餾塔T402第45#塔盤上部;液相經(jīng)分餾塔進(jìn)料泵P404AB加壓,進(jìn)入分餾塔進(jìn)料加熱爐F401,加熱至380,進(jìn)入T402第46#塔盤上部。
31、分餾塔T402共設(shè)54層塔盤。頂部控0.1MPa、146,塔頂流出物經(jīng)分餾塔頂空冷A404冷卻至55,進(jìn)入分餾塔頂回流罐V404。罐頂由燃料氣保壓0.05MPa,塔頂油由分餾塔頂回流泵P405AB抽出,一部分作為回流返回塔頂,另一部分與脫丁烷塔底油混合,經(jīng)柴油/石腦油分餾塔進(jìn)料換熱器E409,加熱至125,進(jìn)入石腦油分餾塔。煤油自分餾塔第11#集油箱餾出,進(jìn)入煤油汽提塔T404。煤油汽提塔共設(shè)10層塔盤,頂部氣相返回分餾塔第10#塔盤上部。煤油汽提塔底部用分餾塔中段回流作熱源,由煤油汽提塔底重沸器E407加熱至225。煤油自汽提塔底由煤油泵P408抽出,經(jīng)低溫?zé)崴鋮s至108分兩路,一路經(jīng)煤油
32、空冷A406、煤油冷卻器E408、煤油加藥設(shè)施,作為煤油產(chǎn)品出裝置,另一路返回裂化原料油緩沖罐。柴油自分餾塔第27#集油箱餾出,進(jìn)入柴油汽提塔T403。柴油汽提塔共設(shè)10層塔盤,頂部氣相返回分餾塔第24#塔盤上部。柴油汽提塔底部注低壓蒸汽,塔底溫度210。柴油自汽提塔底由柴油泵P407AB抽出,經(jīng)柴油/石腦油進(jìn)料換熱器E409冷卻至99分兩路,一路經(jīng)柴油空冷A409、柴油脫水器SR401,作為柴油產(chǎn)品出裝置。另一路返回裂化原料油緩沖罐。中段回流經(jīng)中段回流泵P409AB自29#集油箱抽出,抽出溫度262,經(jīng)煤油汽提塔底重沸器E406、脫丁烷塔底重沸器E404、中段/低溫?zé)崴畵Q熱器E413,冷卻至
33、190,返回分餾塔第27層塔盤上部。尾油自分餾塔底由分餾塔底泵P406AB抽出,抽出溫度297,經(jīng)尾油/脫丁烷塔進(jìn)料換熱器E405冷卻至214分兩路,一路經(jīng)尾油空冷A405送出裝置,另一路送至裂化原料油緩沖罐V301。石腦油分餾塔T406共設(shè)40層塔盤,來自分餾塔頂和脫丁烷塔底的石腦油進(jìn)料至第17#塔盤上部。塔頂控0.13MPa、82,塔頂流出物經(jīng)石腦油分餾塔塔頂空冷A407、后冷E410,冷凝冷卻至40,進(jìn)入石腦油分餾塔頂回流罐V405,罐頂由燃料氣保壓0.1MPa,塔頂油由石腦油分餾塔頂回流泵P411AB抽出,一部分作為回流返塔,另一部分作為輕石腦油腦油出裝。石腦油分餾塔底控148,用1.
34、0MPa蒸汽作熱源,由石腦油分餾塔底重沸器E411加熱。塔底油經(jīng)重石腦油泵P410AB加壓,經(jīng)重石腦油脫硫罐V406AB、重石腦油空冷A408、重石腦油冷卻器E412,冷至40,作為重石腦油產(chǎn)品出裝。為了防止H2S對管道、設(shè)備的腐蝕,降低其腐蝕速度,在T201頂、T401頂和T405頂揮發(fā)線上注入緩蝕劑。緩蝕劑注入量根據(jù)塔頂回流罐污水鐵離子含量來確定。6.2.4 輕烴回收單元從裝置外來的富氣匯合一起至水冷器(E605AB)冷卻至40,與預(yù)處理汽提塔頂液、PSA來部分凝液,分兩路物料進(jìn)入油氣分離器(V601)進(jìn)行氣液分離。分離后的氣體進(jìn)入吸收塔(T601)底部,用經(jīng)冷后的穩(wěn)定汽油(40)作為吸收
35、劑進(jìn)行吸收。吸收過程放出的熱量由吸收塔中段回流取走,控制塔頂溫度44。吸收中段回流由吸收塔中部的集油箱抽出,經(jīng)中段回流油泵(P603AB)升壓后,再經(jīng)循環(huán)水冷卻器(E604AB)冷卻至38返回中部分配器。吸收后的塔頂干氣作為燃料氣送出裝置進(jìn)行脫硫凈化。塔底富吸收油返回混合富氣冷卻器E605AB前,冷卻至40,進(jìn)入油氣分離器(V601)進(jìn)行氣液分離。加氫預(yù)處理汽提塔頂?shù)拇质X油、PSA來凝液、吸收塔底油,進(jìn)入V601,由P601AB抽出加壓,經(jīng)解吸塔進(jìn)料換熱器(E601)與穩(wěn)定汽油換熱后,溫度升至80,作為解吸塔熱進(jìn)料進(jìn)入頂部,.。解吸塔設(shè)40層塔盤。塔頂控制96,解吸塔底重沸器(E602)用1
36、.0MPa的蒸汽作熱源,控制塔底156,以解吸出粗石腦油中的C1、C2組分。解吸塔頂氣經(jīng)混合富氣水冷器E605AB,冷卻至40,進(jìn)入油氣分離器(V601)進(jìn)行氣液分離。解吸塔底脫乙烷汽油由穩(wěn)定塔進(jìn)料泵(P602AB)抽出,送至穩(wěn)定塔(T603)的第11、15或19層進(jìn)行多組分分餾。穩(wěn)定塔底重沸器(E603)由3.5MPa的蒸汽作熱源提供熱量,控制塔底溫度187,液化氣從塔頂餾出,經(jīng)液化氣空冷(A601AB)、冷凝冷卻器(E606)冷至40后進(jìn)入穩(wěn)定塔頂回流罐(V602),罐底液化氣由泵(P605AB)抽出后,一部分作穩(wěn)定塔回流,控制塔頂溫度75,其余作為液化氣產(chǎn)品送至罐區(qū)。穩(wěn)定塔壓力由穩(wěn)定塔頂
37、冷凝冷卻器熱旁路控制,回流罐內(nèi)不凝氣經(jīng)壓力控制閥進(jìn)入干氣管網(wǎng)。7 物料平衡、經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)7.1加氫預(yù)處理單元物料平衡表7.1 加氫預(yù)處理單元物料平衡表運(yùn)行階段SOREOR入方 新鮮原料油100.00100.00 化學(xué)氫耗2.522.40 小計102.52102.40出方 H2S1.201.20 NH30.450.45 H2O0.680.68 C10.110.18 C20.140.23 C30.160.25 C40.200.28 C5+99.5899.13 小計102.52102.407.2 加氫裂化單元物料平衡7.2 加氫裂化單元物料平衡表運(yùn)行階段SOREOR入方原料油(加氫預(yù)處理油)100.
38、00100.00 化學(xué)氫耗2.482.40 小計102.48102.40出方 H2S0.060.06 NH30.030.03 C10.180.26 C20.280.35 C32.412.50 C46.046.26 C5-65輕石腦油腦油12.8412.9365-175重石腦油51.0850.92175-210煤油9.729.53210-350柴油19.4319.06175-350柴油29.1528.59350尾油0.50.5小計102.57102.48 工藝指標(biāo)及動力指標(biāo)8.1 主要工藝操作參數(shù)表8.1 主要控制參數(shù)表名稱控制項目單位指標(biāo)監(jiān)督部門原料油密度Kg/m3S%(w/w)1.5N%(w
39、/w)0.1殘C%(w/w)0.20HK245KK530H2Oppm300Feppm1.0Nappm1.0Cu+Ni+Vppm1.0Asppm0.5Pbppm0.2Clppm1.0瀝青質(zhì)ppm500產(chǎn)品液態(tài)烴C2%(v/v)5C5%(v/v)5重石腦油初餾點(diǎn)656終餾點(diǎn)1656柴油凝固點(diǎn)閃點(diǎn)55主要操作條件加熱爐F101、F301出口溫度390R101、R301氫油比(m3/m3)700R102、R302氫油比(m3/m3)1000V306壓力(表)MPa13.014.0循氫中H2S濃度ppm300V306入口溫度60F101、F301管壁溫度520F101、F301爐膛溫度800D-104壓
40、力MPa2.4V102、V302液位%4060R101、R301床層壓降MPa0.5SR101、R301AB壓差MPa0.2循環(huán)氫純度%(v/v)85R101、R102床層總溫升132R301、R302床層總溫升61R102、R302各床層溫升12液化氣出裝置溫度40輕石腦油出裝置溫度40重石出裝置溫度40航煤出裝置溫度60柴油出裝置溫度60尾油出裝置溫度100動力指標(biāo)主蒸汽壓力MPa3.50.2主蒸汽溫度390循環(huán)水壓力MPa0.4凈化風(fēng)壓力MPa0.5脫氧水壓力MPa2.0除鹽水壓力MPa0.4氮?dú)鈮毫Γ?.5MPa)MPa2.0燃料氣壓力MPa0.3高壓氮?dú)鈮毫Pa7.0說明:實(shí)際生產(chǎn)
41、操作以生產(chǎn)技術(shù)部下發(fā)的最新版工藝卡片為準(zhǔn),此工藝卡片只做為參考。8.2 主要動力消耗指標(biāo)9 原料及產(chǎn)品主要質(zhì)量指標(biāo)9.1 原料、輔助材料指標(biāo)加工的原料油為蠟油、蒽油和洗油(混合比例6:2:2)的混合原料油。所需氫氣來自120萬噸/年連續(xù)重整裝置。9.1.1混合原料油性質(zhì) 表9.1 混合原料油性質(zhì)表原料油名稱SDD-L洗油蒽油混合原料質(zhì)量比例 %602020100限定值密度(20) g/m30.91971.04781.1320.98040.985折光率(20)/1.6217/折光率(70)1.4969/1.67271.557非金屬元素含量C %85.992.9990.9888.0H %11.93
42、7.05.759.7S %1.510.530.851.181.5N %16009000620040004500O %/1.421.600.6Cl g/g/3.88.12.41運(yùn)動粘度mm2/s808.763/10.99/1005.437/傾點(diǎn) 24/苯胺點(diǎn) 72.6/殘?zhí)恐?m%0.910.350.970.81C7不溶物含量 g/g500餾程(D-1160) 初餾點(diǎn)23022925023110%35524129625730%39024432031850%42125132937243070%45325634541590%49626437947995%522/420549終餾點(diǎn)571317/565
43、金屬含量 g/gFe9.96.69.08.8Fe+Ca10Ca5.71.32.84.2Ni2.5/1.5Ni+V5V6.8/4.1Na1.73.40.91.91總金屬含量26.611.312.720.515含水 g/g300混合性質(zhì)由石油化工科學(xué)研究院提供。9.1.2 新氫性質(zhì)表9.2新氫性質(zhì)表雜質(zhì)H2 mol%CH4 mol%HCl L/L)CO+CO2 L/L)限制值 130溫度:40壓力:2.0MPa(G)9.1.3 反應(yīng)注水反應(yīng)注水是由裝置外提供的除鹽水(或純凈污水),也可用脫氧水。表9.3水質(zhì)指標(biāo)表組分H2SwppmNH3wppmO2wppb氯化物wppm不揮發(fā)殘渣wppmFeg/g
44、PH數(shù)值2501005050217.08.59.2 中間產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)9.2.1 加氫預(yù)處理單元產(chǎn)品性質(zhì)表9.4加氫預(yù)處理單元產(chǎn)品性質(zhì)表產(chǎn)品加氫預(yù)處理油運(yùn)行階段SOREOR密度(20)g/cm30.920.925硫含量g/g300350氮含量g/g150200餾程初餾點(diǎn)535010%22822130%28228050%35635470%40840690%46546495%546543加氫預(yù)處理單元產(chǎn)品性質(zhì)由石油化工科學(xué)研究院提供。9.2.2 加氫裂化單元產(chǎn)品性質(zhì)表9.5 加氫裂化單元產(chǎn)品性質(zhì)表產(chǎn)品輕石腦油65重石腦油65-175煤油175-210柴油210-350尾油350運(yùn)行階段SOREORS
45、OREORSOREORSOREORSOREOR密度(20)g/cm30.6450.6460.7640.7660.8350.8360.8380.8430.8480.855硫含量g/g110.50.5101010101010氮含量g/g0.50.50.50.5111122芳烴質(zhì)量含量%/10155522RON/MON82/8082/80/芳烴潛含量%/5555/閉口閃點(diǎn)/45457070/十六烷值/40405151/凝點(diǎn)-50-50-10-102020餾程初餾點(diǎn)4645787617417421821832632610%494810210118118123323337337330%525211411
46、318718725825839839850%585812212019519528228242042070%616013813720120130330344844890%636314714520720732532548048095%6564165163211211340340525525終餾點(diǎn)6867176174220220353353/加氫裂化單元產(chǎn)品性質(zhì)由石油化工科學(xué)研究院提供。9.2.3 加氫裂化單元重石腦油餾分組成表9.6 加氫裂化單元重石腦油(65-175)組成運(yùn)行階段組成SOREOR鏈烷烴32.431.3C40.10.1C51.01.1C63.43.5C75.25.1C87.67.3
47、C95.95.6C105.04.7C113.93.7C120.30.2環(huán)烷烴58.558.9C50.10.1C65.25.1C712.612.7C819.719.9C915.015.1C105.65.7C110.30.3芳烴9.19.8C60.20.2C70.91.0C83.13.3C93.13.4C101.71.8C110.10.1總計100.0100.010 裝置開、停工方案10.1 裝置的開工方案正常開工主要步驟包括新催化劑裝填、干燥、預(yù)硫化、鈍化和原料油切換及分餾系統(tǒng)冷、熱油運(yùn)等。開工前應(yīng)作好充分的準(zhǔn)備工作,以保證裝置安全、順利地一次開車成功。10.1.1 開工前準(zhǔn)備工作10.1.1.
48、1 開工要求1. 積極、穩(wěn)妥、細(xì)致、可靠,服從指揮,嚴(yán)守方案,有條不紊,高標(biāo)準(zhǔn),嚴(yán)要求,堅持“五不開工”,達(dá)到“五個一次成功”,做到“十個不”:1) 五不開工:動改項目未經(jīng)嚴(yán)格驗收不開工,安全措施不全不開工,現(xiàn)場有漏風(fēng)、水、汽、油、瓦斯不開工,方案不落實(shí)、人員未考核合格不開工,現(xiàn)場衛(wèi)生不好不開工。2) 五個一次成功:吹掃氣密一次合格成功,引氫升壓一次成功,引瓦斯點(diǎn)火一次成功,調(diào)整操作一次達(dá)到指標(biāo)成功,產(chǎn)品質(zhì)量一次達(dá)到指標(biāo)合格成功。3) 十個不:不跑瓦斯,不跑油,不串油,不超溫,不超壓,不著火爆炸,不損壞設(shè)備管線,不出人身事故,不污染環(huán)境,不損壞催化劑。2. 組織好開工前技術(shù)訓(xùn)練和各種開工方案落
49、實(shí),認(rèn)真訓(xùn)練,反復(fù)講解,嚴(yán)格考核。3. 組織嚴(yán)密,指揮統(tǒng)一,任務(wù)明確,各崗位必須嚴(yán)格執(zhí)行開工方案和工藝紀(jì)律,一絲不茍,加強(qiáng)紀(jì)律性,一切行動聽指揮。4. 做好四項關(guān)鍵工作:貫通氣密,置換引氫,引瓦斯點(diǎn)火,裝置進(jìn)油。5. 建立操作員班長工程技術(shù)人員“三查制”,確保各操作步驟可靠穩(wěn)妥。10.1.1.2開工應(yīng)具備的條件1 裝置交工資料齊全,并經(jīng)檢查合格。2 人員學(xué)習(xí)開工方案,明確自己在整個過程中的工作并具有對突發(fā)事故的處理能力,DCS、SIS、ITCC調(diào)試完畢,操作人員經(jīng)DCS、SIS、ITCC系統(tǒng)操作培訓(xùn)后考試合格,操作人員已取得上崗證。3 裝置經(jīng)水沖洗,試水壓、水聯(lián)運(yùn)、吹掃,抽真空試驗合格,遺留問題全部處理完畢。4 加熱爐烘爐合格。5 工藝流程設(shè)計
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