大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大連理工版

1、第十四章第十四章 p區(qū)元素（二）區(qū)元素（二） 14.2 氧族元素氧族元素 14.1 氮族元素氮族元素 14.1.5 砷、銻、鉍的砷、銻、鉍的 化合物化合物 14.1.4 磷的化合物磷的化合物 14.1.3 氮的化合物氮的化合物 14.1.2 氮族元素的單質(zhì)氮族元素的單質(zhì) 14.1.1 氮族元素概述氮族元素概述 14.1 氮族元素氮族元素 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 氮?dú)馐菬o色、無臭、無味的氣體。沸 點(diǎn)為 -195.8C。微溶于水。常溫下化學(xué)性 質(zhì)極不活潑，加熱時(shí)與活潑金屬Li，Ca， Mg等反應(yīng)，生成離子型化合物。 14.1.2 氮族元素的單質(zhì)氮族元素的單質(zhì) 4322 NH N

2、ON + 2H O 制備： 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 白磷 紅磷 磷的同素異形體磷的同素異形體 紅磷白磷黑磷 隔絕空氣高溫高壓 C400 P4化學(xué)性 質(zhì)活潑，空 氣中自燃， 溶于非極性 溶劑。 較穩(wěn)定， 400以上 燃燒，不 溶于有機(jī) 溶劑。 磷的燃燒 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 氮、磷為非金屬，砷、 銻為準(zhǔn)金屬，鉍為金屬。 白磷的結(jié)構(gòu) 紅磷的結(jié)構(gòu) 黑磷的結(jié)構(gòu) 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 14.1.3 氮的化合物氮的化合物 結(jié)構(gòu)：N：sp3雜化，三角錐形 1.氮的氫化物 N H 100.8pm 107.3o . H H 氨 (NH3) 大學(xué)無機(jī)

3、化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 工業(yè)： (g)2NHO2HCaClCa(OH)Cl2NH 32224 322 2NH3HN Fe 30MPa C500450 制備： 實(shí)驗(yàn)室： 性質(zhì)： 易溶于水，易形成一元弱堿 O6HNO4)(5O4NH O6H2N)(3O4NH 2 Pt 23 2223 空氣 純 強(qiáng)還原性 _ OHNH OHNH OHNH 42323 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 取代反應(yīng) )Ag(NHNH2Ag NHNHH 233 43 22 C570 3 H2NaNH2Na2NH 催化 NH2-NH2聯(lián)氨(肼)，NH 亞氨基，N 氮化物 加合反應(yīng) 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p

4、區(qū)元素二大 連理工版 銨鹽一般為無色晶體，絕大多數(shù)易溶于水 H N H H H 銨鹽 石蕊試紙法 (紅藍(lán)) 4 NH的結(jié)構(gòu)： 現(xiàn)象：紅棕到深褐Nessler試劑法 (K2HgI4) N：sp3雜化， 正四面體 4 NH的鑒定： O3H7II(s)NH Hg Hg O4OH2HgINH 22 2 44 - 水解： + H2O H3O+ + NH3 4 NH (奈斯勒）奈斯勒） 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 揮發(fā)性非氧化性酸銨鹽 O(g)H(g)CO(g)NHHCONH O(g)H(g)CO(g)NH2CO)(NH HCl(g)(g)NHClNH 22334 223324 34 非揮

5、發(fā)性，非氧化性酸銨鹽 443424 433434 HSONH(g)NHSO)(NH POH(g)NH3PO)(NH 熱穩(wěn)定性差 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 氧化性酸銨鹽 O2HONNONH O9H2HNON4NO5NH O4H(s)OCr(g)NOCr)(NH O2H(g)NNONH 2234 232 C240 34 23227224 2224 催化劑 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 2.氮的氧化物 O4H2NO)3Cu(NO)(8HNO3Cu 2233 稀 22 2 22 Fe(NO)NOFe )2NOCl(Cl2NO 2NOO2NO 氯化亞硝酰 O6HNO(g)

6、4(g)5O(g)4NH 2 C800 23 鉑絲網(wǎng) 一氧化氮(NO) 制備： 性質(zhì)： 無色氣體，水中溶解度較小。 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 二氧化氮二氧化氮(NO2) N：價(jià)電子2s22p3 sp2雜化后 有毒，有特殊臭味的紅棕色氣體 NO2HNOOH3NO 322 溶于水 用堿吸收 OHNaNONaNO2NaOH2NO 2232 結(jié)構(gòu)： 3 3 ： 性質(zhì)： （無色）（紅棕色） 422 ON 2NO 冷卻 C140 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 3.氮的含氧酸及其鹽 N：sp2雜化后： 222 24422 HNO2OHNONO HNONaHSOSOHNaNO

7、冷凍 冷 亞硝酸（HNO2） 制備： 結(jié)構(gòu)： H ON O 102。 110。 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 亞硝酸 (HNO2) NO+NO2 性質(zhì)： 弱酸 (藍(lán)色) 不穩(wěn)定 22 _ NOH HNO 4 _ 10 0 . 6 =K a 223222 NONOOH ONOH 2HNO 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 亞硝酸鹽亞硝酸鹽 制備：堿吸收法 OHNaNO2NaOHNONO 222 性質(zhì)： 絕大部分無色, 易溶于水, (AgNO2 淺黃色不溶)極毒是致癌物。 金屬活潑性差,對(duì)應(yīng)亞硝酸鹽穩(wěn)定性差 主 AgNO2MNO3 1.04V/NO)(HNO2=E 0.96

8、V/NO)(NO- 3 =E 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 14.1.4 磷的化合物磷的化合物 1.磷的氫化物 (膦 PH3) 結(jié)構(gòu)：與NH3相似 性質(zhì)：無色氣體，似大蒜臭味，劇毒 強(qiáng)還原性： 4323 POH2OPH 制備：KIOHPHKOHIPH 234 23223 23223 3Mg(OH)2PHO6HPMg 3Mg(OH)2NHO6HNMg 次磷酸鉀 22324 PO2KHPHO3H3KOHP 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 2.磷的氧化物 104 2 64 2 4 OPOPP O) 足 不 (O O2(足) 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 性質(zhì)：

9、 P4O6白色易揮發(fā)的蠟狀晶體，易溶于有機(jī)溶劑。 P4O10白色雪花狀晶體，強(qiáng)吸水性。 33264 PO4H)O(6HOP冷 歧化 43523104 PO4HO6N12HNOOP 43342104 PO4H6SOSO6HOP 432104 PO4HO6HOP P8PO12H)O(H16O5P 43264 熱 343264 PHPO4H)O(H6OP熱 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 次磷酸次磷酸( H3PO2)及其鹽及其鹽 性質(zhì)：一元中強(qiáng)酸 3.磷的含氧酸及其鹽 結(jié)構(gòu)： O P H H H O AgNO3 HgCl2 CuCl2 NiCl2 AgHg CuNi - 0.499V)P

10、O/HPO(H 2333 = EA - .565V1)PO/H(HPO 22 2 3 -=EB 強(qiáng)還原劑 K a=1.010-2 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 亞磷酸 (H3PO3)及其鹽 性質(zhì)：二元中強(qiáng)酸： 34333 PHPO3HPO4H 受熱歧化 結(jié)構(gòu)： HO O P H H O 2 106.3 - =K 1 7 100 . 2 - =K 2 =- 0.76V)PO/HPO(H 3343 EA =- 1.12V)/HPO(PO -2 3 -3 4 EB 2H2AgPOHOH2AgPOH 43233 強(qiáng)還原性： 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 磷酸 H3PO4 特

11、性：脫水縮合后形成 焦磷酸、聚磷酸、(聚)偏磷酸。 結(jié)構(gòu)： 性質(zhì)：三元中強(qiáng)酸 O P H H H O O O 107 . 6 3- =Ka1 8 102 . 6 - =Ka2 10.54 31- =Ka3 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 焦磷酸 H4P2O7 O P OH HOOH O P OH HOOH O P OH HOO O P OH OH+H2O 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 聚磷酸 聚磷酸(n個(gè)磷酸脫n-1個(gè)H2O) n=2 焦磷酸 n=3 三(聚)磷酸 O P OH HOOH O P OH HOOH O P OH HOOH O P OH HOO O P O

12、H O O P OH OH O2H2 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 (聚)偏磷酸 (聚)偏磷酸 (n個(gè)H3PO4脫n個(gè)H2O) 偏磷酸：HPO3(n=1)，四(聚)偏磷酸：(HPO3)4 O P O HOOH H H O P O HOOH O PHOOH O H HOP H O O OH O P O HOO O POH P O HOOP O O OH +4H2O 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 酸性變化一般規(guī)律 縮合度增加，酸性增強(qiáng)。 同一元素不同氧化態(tài)，高價(jià)偏酸，但磷酸 的含氧酸例外。 H5P3O10H4P2O7H3PO4 2.910-26.710-3 10-25.

13、310-36.210-8 10-32.210-74.510-13 4.810-10 Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 H3PO3H3PO2H3PO4 6.310-21.010-26.710-3Ka1 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 磷酸鹽 正鹽 酸式鹽 磷酸鹽 M3IPO4 M2IHPO4 MIH2PO4 溶解性 大多數(shù)難溶 (除 K+, Na+, NH4) 大多數(shù)易溶 Na3PO4 Na2HPO4 NaH2PO4 PH7 PH7 PH解離 水解解離 穩(wěn)定性 穩(wěn)定 相對(duì)不穩(wěn)定 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 聚磷酸鹽具有配位性： -2 3 3 103 -5 1033 CO

14、OCaPOP(s)CaCO - （藍(lán)） 淺藍(lán)）（ - 6 272 722 2 )OCu(P s,OPCuCu -4 72 -4 72 OP OP O P O O O P O O O P O O O P O O CaCa 或六偏磷酸鈉(格氏鹽) 硬水軟化 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 4.磷的鹵化物 PX3PX5 結(jié)構(gòu)： 三角錐 三角雙錐 分子晶體 離子晶體 PCl3 PCl5 雜化類型：不等性sp3sp3d 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 PCl5離子晶體離子晶體 PCl5固體中含有PCl4+和PCl6-離子 PCl4+：P：sp3雜化 四面體 Cl P Cl Cl

15、Cl P Cl Cl Cl Cl Cl Cl - PCl6-：P：sp3d2雜化 八面體 同樣：PBr5晶體中有PBr4+和Br-離子， 分子構(gòu)型為三角雙錐。 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 重要性質(zhì)：水解 3HClPOHO3HPCl 3323 (制備H3PO3或HBr) 5HClPOHO4HPCl 4325 6HBrPO2HO6H3Br2P 3322 關(guān)于五氯化磷 (PCl5)，下列說法中不正確的是( ) 它在氣態(tài)時(shí)很穩(wěn)定 它容易水解生成磷酸 (H3PO4) C. 它由氯與 PCl3反應(yīng)制得 D. 它的固體狀態(tài)是結(jié)構(gòu)式為 PCl4PCl6的晶體 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大

16、連理工版 14.1.5 砷、銻、鉍的砷、銻、鉍的 化合物化合物 熔沸點(diǎn) 低 高 AsH3SbH3BiH3 堿性 強(qiáng) 弱 O3HOAs3O2AsH 23223 23 3H2As2AsH 自燃： 化學(xué)性質(zhì)： 穩(wěn)定性 高 低 月 月胂 弟 必 缺氧分解： 1.砷、銻、鉍的氫化物砷、銻、鉍的氫化物 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 AsH3的性質(zhì)應(yīng)用： 馬氏試砷法： 試樣、鋅和鹽酸混合，產(chǎn)生氣體導(dǎo)入 熱玻璃管。 23 3H2As2AsH 砷鏡 12Ag(s)12HNOOAs O3H12AgNO2AsH 332 233 古氏試砷法： 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 M(III)的氧

17、化物和氫氧化物 As2O3(白) 砒霜、劇毒 Sb2O3(白) Bi2O3(黃) 水溶性 微溶 兩性偏酸 難溶 兩性 極難溶 堿性 晶體結(jié)構(gòu)分子晶體分子晶體 離子晶體 常溫為As4O6Sb4O6 對(duì)應(yīng)水合物 As(OH)3 H3AsO3 兩性偏酸 Sb(OH)3 兩性偏堿 Bi(OH)3 堿性 (微兩性) 2. 砷、銻、鉍的氧化物及其水合物 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 兩性： O3H2Sb3HSb(OH) 2 3 3 Sb AsM、= 3 3 M(OH) 3OHM - 3HMO MOH -3 333 溶液中，加熱才溶解在40%NaOHBi(OH)3 - 4 - 3 Sb(OH)

18、OHSb(OH) O3H2MO6OHOM 2 -3 3 - 32 O3H2M6HOM 2 3 32 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 M(V)的氧化物和氫氧化物 )(OAs 52 白)(OSb 52 淡黃) (OBi 52 紅棕 對(duì)應(yīng) 水合物 43AsO HHSb(OH) 6 極不穩(wěn)定 三元中強(qiáng)酸 一元弱酸 -5 104=K a 12 7 3 105 . 2 107 . 1 107 . 5 - - - = = =Ka1 Ka2 Ka3 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 小結(jié)： As2O3Sb2O3Bi2O3 H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3 As2O5Sb2O5Bi

19、2O5 H3AsO4HSb(OH)6 (極不穩(wěn)定) (兩性偏酸)(兩性)(堿性) (酸性)(兩性偏酸) 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 M(III)的還原性(由As到Bi還原性減弱) OH2IAsO2OHIAsO 2 -3 4 - 2 -3 3 9pH4 可用H2O2代替Cl2 2Ag(s)4NHSb(OH) 2OH)2Ag(NHSb(OH) 3 - 6 23 - 4 - 3.砷、銻、鉍的化合物的氧化還原性 O3H 2NaCl)(s,NaBiO 3NaOHClBi(OH) 23 23 土黃 - 6 2 - 4 2Cl)(s,NaSb(OH) 2OHNaClSb(OH) - 白 大學(xué)

20、無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 M(V)的氧化性(由As到Bi氧化性增強(qiáng)) OHIAsOH 2H2IAsOH 2233 - 43 強(qiáng)酸性 5NaO7H5Bi2MnO 14H2Mn5NaBiO 2 3- 4 2 3 O3HNaClBiClCl )6HCl(NaBiO 232 3 濃 NaO6HSbI 6H2INaSb(OH) 2 3 2 - 6 (鑒定Mn2+) 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 H3AsO4在強(qiáng) 酸性的溶液中才 有明顯氧化性。 OHAsOH 2e2HAsOH 233 - 43 =0.5748VE )AsOH( )H()AsOH( lg 2 0.0592V 33

21、 2 43 c cc EE = I2+2e- 2I- =0.5345VE 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 小結(jié)： As() Sb() Bi() As() Sb() Bi() 堿性增強(qiáng) 還原性增強(qiáng) 酸性增強(qiáng) 氧化性增強(qiáng) 堿 性 增 強(qiáng) 酸 性 增 強(qiáng) 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 4.砷、銻、鉍的鹽 Bi)(Sb,M 2H)MOCl(s,OHClM 3HAsOHO3HAs 2 -3 332 3 = 白 鹽類水解 氧化性(弱) (鑒定Sb3+) (鑒定Bi3+) - - 2 6 -2 4 3 3Sn(OH)2Bi 6OH3Sn(OH)2Bi 23 3Sn2Sb3Sn2Sb

22、 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 5.砷、銻、鉍的硫化物 As2S3(黃)Sb2S3(橙)Bi2S3(黑) As2S5(黃)Sb2S5(橙) Bi2S5 均不溶于水和稀酸。 As2S3、As2S5不溶 S3H2BiCl6H8ClSBi S3H2SbCl6H12ClSSb 2 - 4 - 32 2 -3 6 - 32 S5H2SbClH1012ClSSb 2652 - 性質(zhì)： 氧化性酸(HNO3)溶解 O4H2NO3S2Bi8H2NOSBi 2 3- 332 (濃HCl)配位溶解 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 不溶 SBi O12H5MS3MO24OHS4M O3HMS

23、MO6OHSM 32 2 -3 4 -3 4 - 52 2 -3 3 -3 3 - 32 NaOH (M=As，Sb) Na2S (M=As，Sb) Bi2S3不溶 堿溶 氧化堿溶 不溶 SBi SMS2NaS3NaSM 32 432232 (M=As，Sb) 2MS3SSM -3 3 -2 32 2MS3SSM -3 4 -2 52 14.2 氧族元素氧族元素 14.2.3 硫及其化合物硫及其化合物 14.2.2 氧及其化合物氧及其化合物 14.2.1 氧族元素概述氧族元素概述 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 2. 臭氧(O3)：O2的同素異形體 4 3 結(jié)構(gòu)： 中心O：sp2雜

24、化形成 鍵角：117o =1.810-30Cm 性質(zhì)： 不穩(wěn)定性 惟一極性單質(zhì) 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 3. 過氧化氫（H2O2） 不穩(wěn)定性 OO H H 149pm 97o 97o 97pm 94o 性質(zhì)：弱酸性 -1 2222 mol-196kJ OO2H O2H = rHm O2HBaOBa(OH)OH 22222 10，102.0 HHO OH -25-12- 222 = K 1K 2 結(jié)構(gòu)： 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 可見：H2O2氧化性強(qiáng)，還原性弱； 是不造成二次污染的殺菌劑。 O8H2CrO2OH2Cr(OH)O3H 2 -2 4 - 422

25、 O2H2Fe2H2FeOH 2 32 22 酸性：OH 1.763V OH 0.6945V O 2222 氧化還原性 0.867V , 3OH 2eOHHO - 2 - 2 =EB堿性： O8H5O2Mn6H2MnOO5H 22 2- 422 O4H)(s,PbSO)PbS(s,O4H 2422 白黑 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 結(jié)構(gòu)： S：sp3雜化 形成環(huán)狀S8分子。 硫有幾種同素異形體 斜方硫 單斜硫 彈性硫 密度/gcm-3 2.06 1.99 顏色 黃色 淺黃色 190的熔融硫 穩(wěn)定性 94.5 用冷水速冷 1.單質(zhì)硫 C190 )S( )S(單斜斜方彈性硫 94.

26、5oC 14.2.3 硫及其化合物硫及其化合物 物理性質(zhì)： 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 硫的化學(xué)性質(zhì) HgSSHg SAl3S2Al 32 22 22 62 SOOS SClClS SF)(3FS 過量 O2H(g)3SO)(SO2HS 2NO(g)SOH2HNOS 2242 423 濃 O3HOSNaS2Na6NaOH)4S( O3HSONaS2Na6NaOH3S 23222 2322 過量 與許多金屬 直接化合 與氫、氧、碳、 鹵素(碘除外)、 磷等直接作用 與氧化性酸作用 與堿的作用 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 2.硫化氫和硫化物 H2S是無色，有腐蛋味，

27、劇毒氣體。 稍溶于水。水溶液呈酸性，為二元弱酸。 SO2HOS2H 2SOO2H3OS2H 222 2222 不完全 完全 硫化氫 結(jié)構(gòu)：H2S結(jié)構(gòu)與H2O相似 性質(zhì)： 與空氣(O2)反應(yīng) 最重要的性質(zhì)是它的還原性： 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 與中等強(qiáng)度氧化劑作用 2HFe2S2FeSH 23 2 FeS SFe 32 I)Br,Cl,(X 2H2XSXSH - 22 = 與強(qiáng)氧化劑反應(yīng) O2H15SO8Mn14HO8Mn S5H O8H5S2Mn6HMnO2S5H 8HXSOHO4H)Br,(ClX4SH 2 -2 4 2- 42 2 2- 42 4222222 產(chǎn)物： -

28、2 4 SO S 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 金屬硫化物 顏色：(大多數(shù)為黑色,少數(shù)需要特殊記憶) SnS 棕,SnS2 黃,As2S3 黃,As2S5 黃, Sb2S3橙, Sb2S5橙,MnS 肉,ZnS 白， CdS 黃。 Cr)Al,(M S3H2M(OH)O6H3SM2 232 -23 = 易水解：最易水解的化合物是 Cr2S3和Al2S3 溶解性： 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 ZnSNiS, CoS, FeS, MnS, 易溶：NH4+和堿金屬硫化物 微溶：MgS，CaS，SrS(但BeS難溶) 其余難溶。 稀酸溶性： 水溶性： S(g)HM2HMS

29、 2 2 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 配位酸溶解(濃HCl)： SHCdClCl42HCdS SH32BiClCl86HSBi SH52SbClCl12H01SSb SH32SbClCl126HSSb SHPbClCl42HPbS S2HSnClCl64HSnS SHSnClCl42HSnS 2 -2 4 2 - 432 2652 2 -3 632 2 -2 4 2 -2 62 2 -2 4 - - - - - - - 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 氧化性酸溶解(HNO3)： O4H3S2NO6AgNO8HNOS3Ag O4H3S2NO)3Cu(NO8HNO3Cu

30、S O4H3S2NO)3Pb(NO8HNO3PbS O4H3S2NO)2Bi(NO8HNOSBi 2332 2233 2233 233332 氧化配位溶解(王水)： O4H2NO3SHgCl3H 12HCl2HNO3HgS 242 3 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 堿溶（用NaOH或Na2S） -2 2 -2 -3 4 -2 52 2 -3 4 -3 4 - 52 -3 3 -2 32 2 -3 3 -3 3 - 32 -3 4 -2 52 2 -3 4 -3 4 - 52 -3 3 -2 32 2 -3 3 -3 3 - 32 -2 3 -2 2 2 -2 3 -2 3 - 2

31、 HgSSHgS 2SbSS3SSb O12HSbS53SbOOH42S4Sb 2SbSS3SSb O3HSbSSbO6OHSSb 2AsSS3SAs O12H5AsS3AsO24OHS4As 2AsS3SSAs O3HAsSAsO6OHSAs SnSSSnS O3HSnS2SnO6OH2SnS 52S Sb 32S Sb 52S As 32S As 2 SnS 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 氧化堿溶：（Na2S2） SSbS2NaS3NaSSb SAsS2NaS3NaSAs SnSNaSNaSnS 432232 432232 3222 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版

32、 3.多硫化物 62 xS)(NH , SNa x24x2 = S -2 X 2- 制備： 現(xiàn)象：黃橙紅紅 x x22 SNa1)S-(nSNa 性質(zhì)： 遇酸不穩(wěn)定 1)S-(xS(g)HSH 2HS 2x2 -2 x -2 3 -2 2 SnSSSnS 24322 6SOOFe8OFeS3 氧化性 還原性 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 SO2的性質(zhì)： 氣體、無色，有強(qiáng)烈刺激性氣味，易溶 于水，溶于水后形成亞硫酸。 4.二氧化硫、亞硫酸及其鹽 SO2的結(jié)構(gòu)： S：sp2雜化， OSO=119.5， S-O鍵長(zhǎng)143pm， SO2是極性分子 4 3 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大

33、 連理工版 H2SO3的性質(zhì)： 二元中強(qiáng)酸（只存在水溶液中） 氧化性O(shè)3H3SS2HSOH 2232 還原性 42232 22422232 SO2HOSO2H )Br ,(Cl 2HISOHOHISOH 漂白-使品紅褪色 -2- 332 101.7 HSOH SOH= Ka1 8-2 3 - 3 106.0 SOH HSO= Ka2 -2-2 -= -2 = 0.1576V)SO/HSO( 324 EA 0.9362V)/SOSO( 34 EB 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 強(qiáng)氧化性 OH2SO2CuSO)(SOH2Cu 22442 濃 O2H3SO)(SOH2S OH5SO5OP)(SOH52P O2H2SOCO)(SOH2C 2242 225242 22242 濃 濃 濃 與非金屬反應(yīng)： 與不活潑金屬反應(yīng)： 與活潑金屬反應(yīng)： O4HS3ZnSO)(SO4H3Zn 2442 濃 O4HSH4ZnSO)(SO5H4Zn 22442 濃 大學(xué)無機(jī)化學(xué)第14章p區(qū)元素二大 連理工版 硫代硫酸(H2S2O3)：極不穩(wěn)定，尚未 制得純品。 硫代硫酸鹽：Na2S2O35H2O，海波， 大蘇打。 32232 OSNaSSONa 硫代硫酸及其鹽 6.硫的其他含氧酸及其鹽 制備： 性質(zhì)：易溶于水,水溶液呈弱堿性； 遇酸分解： OHSOSOSH2HOS 22322 -2 32 大學(xué)無