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1、1.(8)聚異戊二烯的三種聚合方式(12, 34, 14)( 2)12聚合的全同、間同、無(wú)規(guī)(2)34聚合的全同、間同、無(wú)規(guī)(2)14聚合的順式和反式(2)2.(8)高分子的鏈結(jié)構(gòu)(1)高聚物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)(1)高分子的鏈結(jié)構(gòu)展開(kāi)(3)高聚物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)展開(kāi)(3)3.(8)內(nèi)因 6條( 3),其中主鏈結(jié)構(gòu)(2)外因 3條( 3)4.(8)構(gòu)型為化學(xué)結(jié)構(gòu),構(gòu)象為物理結(jié)構(gòu)(2)PP的螺旋型鏈?zhǔn)菍儆跇?gòu)象問(wèn)題(2)不能( 2)單鍵旋轉(zhuǎn)改變構(gòu)象只能改變物理結(jié)構(gòu),用改變物理結(jié)構(gòu)的手段不能解決化學(xué)結(jié)構(gòu)問(wèn)題(2)5.(8)_h2=nl2(以鍵為單位統(tǒng)計(jì)大分子鏈的末端距)(2)_ho2=Zb2(以鏈段為單位統(tǒng)計(jì)大
2、分子鏈的末端距)( 2)前者,鍵和鍵之間自由選轉(zhuǎn),不受鍵角和能量的限制(后者,鏈段和鏈段之間自由選轉(zhuǎn),不受鍵角和能量的限制后者更符合實(shí)際情況( 2)2)6.(8)單體丁二烯進(jìn)行配位聚合,由于 1,2加成與1,4加成的能量差不多,所以可得到兩類聚合物。一類是聚 1,2-丁二烯,通式是;另一類是聚1,4-丁二烯,通式是。( 2)每一類都可能存在立體異構(gòu):全同(2)間同(1)順式(2)反式(1)1.(2)相鄰結(jié)構(gòu)單元上的非鍵合原子或基團(tuán)間的相互作用稱為二級(jí)近程排斥力2.(2)高分子上劃分出來(lái)的可以任意取向的最小鏈單元,即高分子鏈上能夠獨(dú)立運(yùn)動(dòng)的最小單元。3.(2)單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)導(dǎo)致高分子鏈呈卷曲構(gòu)象,我
3、們稱這種不規(guī)則地卷曲的高分子鏈的構(gòu)象為無(wú)規(guī)線團(tuán)。4.(2)表明一個(gè)高分子鏈中原子或基團(tuán)的幾何排列情況。5.(2)有很多聚合物在樹(shù)脂合成階段,停留在線形或少量支鏈的低分子階段,在成型加工階段后,聚合物固化,繼續(xù)加熱時(shí)不再塑化,這種行為稱為熱固性聚合物6.(2)鏈節(jié)連接時(shí) , 鍵角受限 , 而旋轉(zhuǎn)角不受限的一種假想鏈7.(2)當(dāng)主鏈上存在雙鍵時(shí),而組成雙鍵的兩個(gè)碳原子同時(shí)被兩個(gè)不同的原子或基團(tuán)取代時(shí),即可形成順?lè)串悩?gòu),此即為幾何異構(gòu)。8.(2)在多種結(jié)構(gòu)單元組成的高分子鏈中,一種結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的鏈段稱為序列,顯然各個(gè)序列的長(zhǎng)度是不同的,若按數(shù)量進(jìn)行統(tǒng)計(jì)平均所得到的序列長(zhǎng)度。9.(2)當(dāng)主鏈上存在雙鍵
4、時(shí),而組成雙鍵的兩個(gè)碳原子同時(shí)被兩個(gè)不同的原子或基團(tuán)取代時(shí),即可形成順?lè)串悩?gòu),此即為幾何異構(gòu)。10.(2)指單個(gè)高分子的大小和在空間所存在的各種形狀稱為遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)11.(2)所謂高分子鏈的柔順性,正是高分子鏈能夠改變其構(gòu)象的性質(zhì)。12.(2)末端距分布符合高斯函數(shù)的高分子鏈稱為高斯鏈13.(2)在 條件下測(cè)得的高分子的尺寸稱為無(wú)擾尺寸,只有無(wú)擾尺寸才是高分子本身結(jié)構(gòu)的反映。14.(2)是指結(jié)構(gòu)單元在高分子鏈中的聯(lián)接方式,在烯類單體的加成聚合過(guò)程中,所形成的各種異構(gòu)。如頭頭、頭尾異構(gòu),異構(gòu)化聚合,共聚合等。15.(2)在多種結(jié)構(gòu)單元組成的高分子鏈中,一種結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的鏈段稱為序列。16.(2)_C
5、n=ho2/nl2_ho2為無(wú)擾均方末端距,n、 l分別為鍵數(shù)和鍵長(zhǎng)17.(2)結(jié)構(gòu)單元 -CH2-C*HR- 型的高分子, 由于每一個(gè)結(jié)構(gòu)單元含有一個(gè) C*,因此, 它們?cè)诟叻肿渔溨杏腥N鍵接方式,若高分子鏈中 C*的兩種異構(gòu)體是交替出現(xiàn)的,此即為間同立構(gòu)。18.(2)結(jié)構(gòu)單元 -CH2-C*HR- 型的高分子, 由于每一個(gè)結(jié)構(gòu)單元含有一個(gè)有三中鍵接方式,即全同、間同、無(wú)規(guī)立構(gòu),此即為旋光異構(gòu)。C*,因此, 它們?cè)诟叻肿渔溨?9.(2)單鍵是由 電子組成,電子云分布是軸性對(duì)稱的,因此高分子在運(yùn)動(dòng)時(shí)這種現(xiàn)象被稱為單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)。C-C單鍵可以繞軸旋轉(zhuǎn),20.(2)如果鏈段間的相互作用力等于鏈段與溶
6、劑的相互作用力,這一狀態(tài)即為溶液的微觀狀態(tài)。21.(2)指單個(gè)大分子內(nèi)一個(gè)或幾個(gè)結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)結(jié)構(gòu)和立體化學(xué)結(jié)構(gòu)22.(2)末端距是指線形高分子的一端至另一端的直線距離,均值為均方末端距,用它是一個(gè)向量, 用h表示。 末端距平方的平_h2表示。23.(2)當(dāng)一線形聚合物在另一聚合物網(wǎng)絡(luò)形成時(shí)均勻分散其中,即 Semi-IPN 。宏觀上成為一整體,稱為半互穿網(wǎng)絡(luò),24.(2)分子中各原子在空間的相對(duì)位置和排列叫做構(gòu)型,這種化學(xué)結(jié)構(gòu)不經(jīng)過(guò)鍵的破壞或生成是不能改變的。25.(2)將一個(gè)原來(lái)含有n個(gè)鍵長(zhǎng)為 l 、鍵角 固定、旋轉(zhuǎn)不自由的鍵組成的鏈視為一個(gè)含Z個(gè)長(zhǎng)度為b的鏈段組成的、旋轉(zhuǎn)自由的鏈,這種鏈
7、被稱為等效自由結(jié)合鏈。26.(2)指組成高分子的不同尺度的結(jié)構(gòu)單元在空間相對(duì)排列,包括高分子的鏈結(jié)構(gòu)和聚集態(tài)結(jié)構(gòu)。 27.(2)_Z _ 2=1/Z( r2i) i=1Z為高分子鏈段的總數(shù),ri 為質(zhì)心至第 i 個(gè)質(zhì)點(diǎn)的矢量。28.(2)由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子中原子在空間位置上的變化叫做構(gòu)象29.(2)丙烯腈丁二烯苯乙烯三元共聚物30.(2)指加熱時(shí)可以塑化、冷卻時(shí)則固化成型,能如此反復(fù)重復(fù)的受熱行為31.(2)高分子鏈上非相鄰鏈段間的相互作用遠(yuǎn)程相互作用32.(2)鍵長(zhǎng) l 固定,鍵角 不固定,內(nèi)旋轉(zhuǎn)自由的理想化的高分子鏈.33.(2)不能反復(fù)加熱成形的聚合物樹(shù)脂34.(2)在多種結(jié)構(gòu)
8、單元組成的高分子鏈中,一種結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的鏈段稱為序列,顯然各個(gè)序列的長(zhǎng)度是不同的,這種序列的長(zhǎng)度的多分散性稱為序列分布。35.(2)d=Mw/Mn或 d=Mz/Mw36.(2)全同立構(gòu)高分子或全同立構(gòu)高分子和間同立構(gòu)高分子在高聚物中的百分含量。37.(2)兩種不同的單體各自聚合形成的網(wǎng)絡(luò)互相貫穿,稱為互穿網(wǎng)絡(luò)高分子38.(2)指支化點(diǎn)的密度或兩相鄰支化點(diǎn)間鏈的平均分子量39.(2)全同和間同立構(gòu)高分子統(tǒng)稱為有規(guī)立構(gòu)。40.(2)結(jié)構(gòu)單元 -CH2-C*HR- 型的高分子, 由于每一個(gè)結(jié)構(gòu)單元含有一個(gè) C*,因此, 它們?cè)诟叻肿渔溨杏腥N鍵接方式,若高分子鏈中 C*的兩種異構(gòu)體是無(wú)規(guī)則出現(xiàn)的,此
9、即為無(wú)規(guī)立構(gòu)。41.(2)指高分子整體的內(nèi)部結(jié)構(gòu),包括晶態(tài)結(jié)構(gòu)、非晶態(tài)結(jié)構(gòu)、取向態(tài)結(jié)構(gòu)、液晶態(tài)結(jié)構(gòu)和織態(tài)結(jié)構(gòu)。42.(2)高分子鏈上相鄰鏈段間的相互作用稱為近程相互作用43.(2)結(jié)構(gòu)單元 -CH2-C*HR- 型的高分子, 由于每一個(gè)結(jié)構(gòu)單元含有一個(gè) C*,因此, 它們?cè)诟叻肿渔溨杏腥N鍵接方式,若高分子鏈中 C*的異構(gòu)體是相同的,此即為全同立構(gòu)。44.(2)可以反復(fù)加熱成形的聚合物樹(shù)脂1.(9)解:( 1)h2f ,r2nl222 2 2 10000 1.54 =949nm (3)2122(2)h0/ h f , r=1.84(3)1 h2s22(3)6=158nm(3)2.(9)Lmax
10、= n.l.sin/2=22000l.sin /2=3266.57.l(2)( h2f.r ) 1/2=(nl2 (1-cos)/(1+cos) )1/2,當(dāng) Q=109.5( h2f .r )1/2 = (2nl2)1/2 =(2 2000 l2) 1/2=63.25 l (2)Lmax/ ( h2f.r) 1/2=3266.57l/63.25l=51.64 (2)高分子在完全伸直時(shí)的長(zhǎng)度比自由旋轉(zhuǎn)時(shí)的長(zhǎng)度大 50多倍,而通常情況下,高分子鏈由于熱運(yùn)動(dòng)的作用處于自由卷曲狀態(tài),即無(wú)規(guī)線團(tuán)結(jié)構(gòu)。當(dāng)有外力作用時(shí),高分子鏈會(huì)通過(guò)改變構(gòu)象從卷曲狀態(tài)到伸展?fàn)顟B(tài),通過(guò)計(jì)算可知,其最大可伸長(zhǎng) 50多倍,這正
11、是材料在外力作用下,可以產(chǎn)生很大形變的原因。 ( 3)3.(9)解:( 1)先求 S段的聚合度10.22 2n0.1542(2)n 2193(1)聚合度 PS2193 2 1097 (1)( 2)再求 M 段的聚合度 S段和 M 段的重量百分?jǐn)?shù)相等(均為50) (2)1097 1042PMMA 100 (2)PMMA 1141 2570 (1)4.(9)=( h2/ h2f.r) 1/2( 1)h2f.r=nL2(1-cos)/(1+cos ),當(dāng) =109.5 h2f.r= 2nL2(2)1.76= ( h2/ h2f.r) 1/2h2=(1.76)2*2nL2=6.1952nL2(2)Lm
12、ax= n.l.sin/2 ( 1)=Z.b=0.8166nl,Z=0.8166nL/bh2= Z.b2=0.8166nL/b*b2(2)b= h2/0.8166nl=6.1952 nl2/0.8166nl=7.59l=1.17nm (1)5.(9)A= (h 2)/M 1/2(2)221/2=( 1)(h a/h )聚合物 Ah2= h2a a2=6.4 103/22=1.6 103(1)聚合物 Bh22244(1)= h b/ b =8.1 10 /32=0.9 10-2A a=(1.6103)/(251/2=(0.810-2)1/2=8.9510(1)310)A b=(0.9106 1/
13、2=(510-4)1/2=2.2510-2(1)/(1.8 10)6.(9)A a A b這說(shuō)明聚合物 B更柔順一些 .( 2)22當(dāng) =109.5h f.r = nl(1-cos )/(1+cos )= nL 22=2 1000 (0.154)22=94.864nm 2( h2f.r) 1/2 =(94.864nm)1/2=9.74nm(2) =(h2/ h2f.r ) 1/2 = (h 2)1/2/ ( h2f.r ) 1/2(2)h2 = 6 So 221/221/21/2(h )=(6)*(So)=2.45*6.74=16.51nm(3)7.(5) =16.51/9.74=1.695(
14、2)解: cos0 時(shí),自由旋轉(zhuǎn)鏈的h2nl 2 1cos1cos( 2)h20nl 2(1)高斯鏈的h2h21cos1cos2所以0(2)8.(5)h2nl 2( 3)解:1h2 24.87 10 9 m ( 2)9.(5)10 h21100nl 2122解:( 3)所以聚合度應(yīng)擴(kuò)大 100倍。( 2)1.(5)順式 1, 4- 聚丁二烯聚乙烯聚丙烯(3)單鍵雙鍵側(cè)基(2)2.(5)聚 1、 2- 二氯乙烯聚氯乙烯聚氯丁二烯(3)側(cè)基密度( 2)3.(5)_hf.j2=nl2( 1)_hf.r2=nl2(1-cos)/(1+cos )(1)當(dāng) =109.5 時(shí) ,hf.r2=2nl2( 1)
15、由二者的定義,分子鏈柔性差,末端距值大(2)4.(5)解:天然( 1)( 4)(5)( 6)( 9)( 12)( 14)( 2分),合成( 2)( 3)( 7)( 8)( 10)( 11)(13)( 15)( 3分)5.(5)聚二甲基硅氧烷聚乙烯聚丙烯聚苯乙烯聚苯( 5)6.(5)聚丙烯聚氯乙烯聚丙烯腈( 3)側(cè)基極性( 2)7.(5)解:聚氯乙烯中頭尾相接的單元脫除Cl 原子后形成環(huán)丙烷結(jié)構(gòu);( 2)而頭頭相接的單元脫除 Cl 原子后形成雙鍵。所以該聚氯乙烯鏈中單體全部為頭尾相接。 ( 3) 8.(5)玻璃化轉(zhuǎn)變是鏈段開(kāi)始或停止運(yùn)動(dòng)的溫度(1)結(jié)晶的熔化是鏈段脫離晶格束縛開(kāi)始運(yùn)動(dòng)的溫度(2)
16、玻璃態(tài)鏈段堆積松散,其相互作用力??;晶態(tài)鏈段堆積緊密規(guī)整,其相互作用力大(2)9.(5)解:( 1)全同立構(gòu)( 2);( 2)間同立構(gòu)(2);( 3)無(wú)規(guī)立構(gòu)(1)。10.(5)不能( 2)等規(guī)度高低屬于構(gòu)型問(wèn)題,而構(gòu)型問(wèn)題屬于化學(xué)結(jié)構(gòu)問(wèn)題(1)改變構(gòu)象只能改變物理結(jié)構(gòu)(1)不能用改變物理結(jié)構(gòu)解決化學(xué)結(jié)構(gòu)問(wèn)題(1)11.(5)答: ABABABAB- ; AABABBBA; AAAA BBBBB 12.(5)高壓法生產(chǎn)聚乙烯為自由基聚合,分子鏈上支鏈多,堆積松散(2)低壓法生產(chǎn)聚乙烯為配位聚合,分子鏈上支鏈少,堆積緊密(2)因此,前者密度較小;后者密度卻較大(1)13.(5)反比關(guān)系14.(5
17、)結(jié)晶 , 限制了分子鏈的運(yùn)動(dòng).15.(5)16.(5)解:( 1)的剛性最大,因?yàn)殡p鍵與苯環(huán)共軛(2);(2)的柔性最大,因?yàn)殡p鍵是孤立雙鍵(2);( 3)介于中間( 1)。17.(5)S為聚苯乙烯,B為聚丁二烯(1)SBS為熱塑性彈性體中,S為分散相, B為連續(xù)相, S室溫時(shí)為塑料,B為橡膠( 2)S為分散相起到物理交聯(lián)點(diǎn)的作用,SBS具有交聯(lián)橡膠的性質(zhì)(1)加熱時(shí), S相熔化, SBS可以再加工(1)18.(5)動(dòng)力學(xué)鏈段長(zhǎng)度是固體高聚物用動(dòng)力學(xué)方法測(cè)定(1)熱力學(xué)鏈段長(zhǎng)度是高分子鏈用熱力學(xué)方法測(cè)定(1)前者存在分子內(nèi)、分子間作用(1)后者存在分子內(nèi)(1)因此,動(dòng)力學(xué)鏈段較熱力學(xué)鏈段長(zhǎng)度
18、為長(zhǎng)(1)1.(1)錯(cuò) 2.(1)錯(cuò) 3.(1)錯(cuò) 4.(1)5.(1) 6.(1)錯(cuò) 7.(1)錯(cuò)8.(1)錯(cuò) 9.(1)錯(cuò) 10.(1)對(duì) 11.(1)對(duì)12.(1)錯(cuò) 13.(1)14.(1)對(duì) 15.(1)錯(cuò)1.(1)b2.(1)b 3.(1)c 4.(1) c 5.(1)c 6.(1)a 7.(1)c 8.(1)a 9.(1)c 10.(1)c11.(1)b12.(1)b13.(1)b14.(1)b15.(1)d16.(1)a17.(1)c18.(1)c19.(1)b20.(1)a21.(1)c22.(1)b1.(3)哈金斯參數(shù) A、 參數(shù)、鏈段長(zhǎng)度le2.(1)_h2=623.(1
19、)化學(xué)鍵的生成或破壞4.(2)熔化、溶解5.(3)全同、間同、無(wú)規(guī)6.(2)高分子鏈結(jié)構(gòu)、高分子聚集態(tài)結(jié)構(gòu)7.(2)構(gòu)象遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)8.(5)碳鏈高分子、雜鏈高分子、元素有機(jī)高分子、無(wú)機(jī)高分子、梯形高分子9.(2)hmax2n2l 2 1 cos2h 2Zb210.(3)_hf.j2=nl2,_hf.r2=nl2(1cos)/(1+cos )_h2=nl2(1cos )(1+ )/(1+cos )(1- )11.(4)越容易、越多、越小、越大12.(1)近程結(jié)構(gòu)13.(6)單體單元的化學(xué)組成、單體單元的鍵合、單體單元的立體構(gòu)型和空間排列、單個(gè)鏈的鍵合,高分子的大小和形態(tài),三次結(jié)構(gòu)內(nèi)容14.(3)頭
20、尾、頭頭、尾尾第二章1.(2)把一摩爾液體或固體分子移到其分子引力范圍之外所需要的能量稱為內(nèi)聚能,單位體積的內(nèi)聚能稱為內(nèi)聚能密度。2.(2)指高分子整體的內(nèi)部結(jié)構(gòu),包括晶態(tài)結(jié)構(gòu)、非晶態(tài)結(jié)構(gòu)、取向態(tài)結(jié)構(gòu)、液晶態(tài)結(jié)構(gòu)和織態(tài)結(jié)構(gòu)。3.(2)能對(duì)特定聚合物起補(bǔ)強(qiáng)作用的填充劑統(tǒng)稱為活性填料,而有些填料的引入往往會(huì)降低聚合物的強(qiáng)度,這類填料稱為惰性填料。4.(2)如果在聚合物基體中加入第二相物質(zhì)所形成的材料稱為復(fù)合材料,或連續(xù)的高聚物相和不連續(xù)的填充劑相構(gòu)成的材料通稱為復(fù)合材料。5.(2)是不同高分子間或者高分子與添加劑分子間的排列或堆積結(jié)構(gòu)。6.(2)將高聚物熔體驟冷的加工工藝過(guò)程稱為淬火。7.(2)在
21、通常的條件下,從濃溶液或熔體冷卻結(jié)晶時(shí),高聚物傾向生成的一種結(jié)晶形態(tài)。呈圓球狀,尺寸從幾微米到幾毫米,在正交偏振片作用下呈現(xiàn)黑十字消光現(xiàn)象。8.(2)它是由兩種或兩種以上高分子組分組成的具有類似合金結(jié)構(gòu)的材料,包括嵌段與接枝共聚物、兩種(種或兩種以上)高聚物通過(guò)機(jī)械共混或溶液共混或熔體共混等方法制得的共混物。9.(2)分子排列具有晶體結(jié)構(gòu),同時(shí)具有液體的流動(dòng)性。10.(2)能對(duì)特定聚合物起補(bǔ)強(qiáng)作用的填充劑統(tǒng)稱為活性填料11.(2)在某些外場(chǎng)(如拉伸應(yīng)力或剪切應(yīng)力)作用下高分子鏈、鏈段或微晶可以沿著外場(chǎng)方向有序排列,稱為取向12.(2)物質(zhì)內(nèi)部的質(zhì)點(diǎn)即短程有序,又長(zhǎng)程有序。13.(2)這是一種材
22、料加工處理工藝,即材料快速加工成型后,在高于室溫的情況下長(zhǎng)時(shí)間熱處理,通過(guò)鏈的調(diào)整消除內(nèi)應(yīng)力,使分子鏈排列更加規(guī)整。14.(2)試樣中結(jié)晶部分的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)或體積百分?jǐn)?shù),分別用xcw或xcv 表示15.(2)高聚物樹(shù)脂與其他增強(qiáng)材料復(fù)合,使高分子材料的力學(xué)性能顯著提高,這種材料通常被成為增強(qiáng)材料。16.(2)高抗沖聚苯乙烯,是聚苯乙烯接枝聚丁二烯(或其他橡膠)或聚苯乙烯與聚丁二烯(或其他橡膠)的共混物。17.(2)f=1/2(3cos2-1),f 為取向度, 為分子鏈主軸方向與取向方向之間的夾角,18.(2)在偏光顯微鏡的正交偏振片之間,由于球晶具有徑向光學(xué)對(duì)稱晶體的性質(zhì),通過(guò)雙折射分析,可以得
23、知其有四個(gè)消光位置,呈現(xiàn)出典型的黑十字圖像。19.(2)相鄰兩個(gè)交聯(lián)點(diǎn)之間的鏈的平均分子量(Mc)或交聯(lián)點(diǎn)的密度。20.(2)一種材料與另外一種材料親合性的好壞稱為相容性,親合性的好壞可由混合自由能來(lái)判定。1.(1)b2.(1)c3.(1)bca4.(1)c1.(1)錯(cuò)2.(1)3.(1)對(duì)4.(1)錯(cuò)5.(1)6.(1)對(duì)7.(1)8.(1)對(duì)9.(1)錯(cuò)10.(1)11.(1)錯(cuò)12.(1)錯(cuò)1.(2)分子取向晶粒取向2.(2)一維取向、二維取向3.(2)一級(jí)相轉(zhuǎn)變,本質(zhì)上的區(qū)別4.(2)顯著增加、顯著降低5.(6)正交,單斜正交體心,單斜側(cè)心平面鋸齒,螺旋,6.(1)纖維狀晶體7.(3)
24、纖維、塑料、橡膠1.(5)解:稱溶劑誘導(dǎo)結(jié)晶, ( 2)有機(jī)溶劑滲入聚合物分子鏈之間降低了高分子鏈間相互作用力,使鏈段更易運(yùn)動(dòng),從而 T g降低至室溫以下而結(jié)晶。 ( 3)2.(5)C隨分子量的增加,分子鏈間相互作用零D力增加, 粘度上升 (AB )(1),當(dāng)分子切粘量增大到一定值后,纏結(jié)開(kāi)始發(fā)生,度AB粘度對(duì)分子量的依賴性增加 ( BC)( 2),當(dāng)剪切速率增加時(shí),解纏能力加強(qiáng),分子量( Mw )粘度對(duì)分子量的依賴性下降(BD )( 2)3.(5)解:結(jié)晶中分子鏈的規(guī)則堆砌使密度增加,( 4)從而結(jié)晶過(guò)程中發(fā)生體積收縮。( 1)4.(5)解:一類稱為化學(xué)共混,包括接枝共聚、嵌段共聚及相穿共聚
25、等;(3)另一類稱為物理共混,包括機(jī)械共混和溶液澆鑄共混等。(2)5.(5)解:聚對(duì)苯二甲酸乙二酯的結(jié)晶速度很慢,快速冷卻時(shí)來(lái)不及結(jié)晶,所以透明。( 3)等規(guī) PMMA結(jié)晶能力大,結(jié)晶快,所以它的試樣是不透明的。( 2)6.(5)解:結(jié)晶難易程度為:( 1) PEPANPPPVCPS ( 1)( 2)聚己二酸乙二酯 PET聚間苯二甲酸乙二酯由于聚己二酸乙二酯柔性好,而聚間苯二甲酸乙二酯對(duì)稱性不好。(2)( 3)尼龍 66尼龍 1010由于尼龍 66分子中的氫鍵密度大于尼龍 1010 。( 2)7.(5)解:前者是無(wú)規(guī)共聚物,丙烯上的甲基在分子鏈上是無(wú)規(guī)排列的,這樣在晶格中難以堆砌整齊,所以得到
26、一個(gè)無(wú)定形的橡膠狀的透明聚合物。( 2)后者是乙烯和有規(guī)立構(gòu)聚丙烯的嵌段共聚物, 乙烯的長(zhǎng)嵌段堆砌入聚乙烯晶格, 而丙烯嵌段堆砌入聚丙烯晶格。 ( 2)由于能結(jié)晶從而是硬而韌的塑料,且不透明。( 1)8.(5)解:( 1)從極稀溶液中緩慢結(jié)晶得到的是單晶體。( 1)( 2)從熔體中結(jié)晶,得到的是多晶的球晶。 ( 1)( 3)在極高壓力下得到的是伸直鏈的晶體。 ( 1)( 4)溶液中強(qiáng)烈攪拌結(jié)晶,得到的是串晶。 ( 2)9.(5)I 區(qū),隨著濃度的增加,此時(shí)還不能形成粘 III液晶,游離的大分子數(shù)目增多,分子間度作用力增加,粘度上升( 2) II(區(qū),液晶開(kāi)始形成,游離的大分子數(shù)目減少,)濃度(
27、 c)分子間作用力減少,粘度下降(3)10.(5)粘度法、溶脹法(1)測(cè)定內(nèi)聚能及內(nèi)聚能密度可以了解分子鏈間的相互作用力的大?。?)測(cè)定內(nèi)聚能及內(nèi)聚能密度可以了解材料的用途(2)11.(5)解:是結(jié)晶性聚合物,由于氯原子與氟原子大小差不多,分子結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性好,所以易結(jié)晶。( 3)成型過(guò)程中要使制品快速冷卻,以降低結(jié)晶度并使晶粒更細(xì)小,才能得到透明薄板。( 2)12.(5)砝碼懸于水中,纖維受到重力的作用,非結(jié)晶部分的鏈段取向,加之有力的作用,鏈段運(yùn)動(dòng)受到限制,不能發(fā)生溶脹和溶解(3)砝碼沉于燒杯底部,纖維不受力的作用,非結(jié)晶部分的鏈段可以運(yùn)動(dòng),能發(fā)生溶脹和溶解(2)13.(5)聚碳酸酯、聚四氟
28、乙烯、聚氯乙烯(3)主鏈、側(cè)基( 2)14.(5)解:( 1)一個(gè)較低的T g是純非晶部分產(chǎn)生的,另一個(gè)較高的Tg是受鄰近晶體限制的非晶部分產(chǎn)生的,后者隨結(jié)晶度增大而升高。( 3)( 2)可能分別對(duì)應(yīng)于折疊鏈結(jié)晶、晶區(qū)缺陷和與非晶部分相連的鏈或鏈端等。( 2)15.(5)采取平面鋸齒型,聚乙烯鏈中非鍵合氫原子的最小距離為采取平面鋸齒型,聚丙烯鏈中兩個(gè)相鄰甲基的最小距離為螺旋型,兩個(gè)相鄰甲基的最小距離為0.65nm0.2534nm,氫原子的范德華半徑為0.25nm,而甲基的范德華半徑為0.12nm( 2)0.20nm,不行,采為16.(5)答 : S為聚苯乙烯, B為聚丁二烯( 1)SBS為熱塑
29、性彈性體中,S為分散相, B為連續(xù)相, S室溫時(shí)為塑料,B為橡膠( 2)S為分散相起到物理交聯(lián)點(diǎn)的作用,SBS具有交聯(lián)橡膠的性質(zhì)(1)加熱時(shí), S相熔化, SBS可以再加工(1)17.(5)兩步,晶核的生成,晶核的生長(zhǎng)( 2)TgTmTg Tm( 1)見(jiàn)曲線( 2)18.(5)無(wú)規(guī)聚醋酸乙烯酯含有非極性的乙烯酯基,分子間作用力小,堆積松散(2)其水解產(chǎn)物聚乙烯醇含有極性的羥基,分子間作用力變大,堆積緊密(2)因此,有上述結(jié)果(1)1.(9)解:小分子晶體結(jié)晶完全,稱為晶相。(1)高聚物由于相對(duì)分子質(zhì)量大,體系黏度大,活動(dòng)遲緩,雖然某些高聚物可以結(jié)晶,但結(jié)晶很不完善,總是晶區(qū)伴隨著非晶區(qū),這種晶
30、區(qū)與非晶區(qū)共存的宏觀聚集態(tài)叫晶態(tài)。( 3)高聚物在外力作用下大分子鏈或鏈段沿外力方向有序排列,這樣的聚集態(tài)為取向態(tài),通常為單軸取向和雙軸取向。如纖維是單軸取向,薄膜一般為雙軸取向。(2)結(jié)晶和取向不同。結(jié)晶是分子鏈緊密堆積、體系能量最低的熱力學(xué)穩(wěn)定體系,晶體中分子間排列為三維有序;取向是熵減少的非穩(wěn)定體系,一般只有一維或二維有序。( 3)2.(8)晶態(tài)高聚物的結(jié)晶形態(tài)(五種)( 3)折疊鏈( 1)球晶( 1)伸直鏈( 1)纖維狀( 1)串晶( 1)3.(8)纓狀微束模型(2)折疊鏈模型(包括近鄰、非近鄰以及規(guī)整和松散等情況)( 2)插線板模型(2)隧道折疊鏈模型(2)4.(8)高聚物的晶體結(jié)構(gòu)
31、,只有六個(gè)晶系,高分子的各向異性(2)小分子的晶體結(jié)構(gòu),有七個(gè)晶系(2)高聚物的晶體結(jié)構(gòu)會(huì)受到結(jié)晶條件的影響(2)研究高聚物晶體結(jié)構(gòu)有何意義(2)5.(8)90熱水中結(jié)晶完全( 2)冷水種中結(jié)晶不完全( 2)種聚丙烯絲加熱到90, 90熱水中結(jié)晶的鏈段不能運(yùn)動(dòng)( 2)種聚丙烯絲加熱到 90,冷水冷卻的鏈段可以運(yùn)動(dòng),進(jìn)行再結(jié)晶(2)因此有上述結(jié)果1.(9)證明: M c=M s-M a,式中 M s、 M c、 M a分別為樣品、結(jié)晶和非晶的重量。( 1)從而 c V cs V s a V a,式中 V s、 V c、 V a分別為樣品、結(jié)晶和非晶的體積。( 1)上式兩邊同減去a V c,(2)
32、c V ca V cs V sa V aa V cs V sa (V a V c)s V sa V s( 2)V c( c a ) V s(s a )( 1)因?yàn)?xv Vc/V s( 1)所以得證。(1)2.(9)-3-63 =w/ =2.92 102.960.51 10mkg/1.42=1.36 103kg/m 3=1.36g/cm 3(2)X vc=-a/ c-a=1.36-1.336/1.50-1.335 100%=15.15%X wc= c/ -)/( ac-a) 100%=16.71%(2)-CO-Ph-CO-OCH2CH2-O-分子量 Mo=1923V=192g.mol/1.36
33、g/cm=141.18cm3/mol3/mol(2)CED=E/V=66.67KJ/mol/141.18cm3(2)=0.4722KJ/cm =(CED)1/2=(0.4722KJ/cm 3) 1/2=21.73(J/cm3) 1/2(1)3.(5)1.422.960.511.105cm3gV1.94解:試樣的比容(2)wVaV1.1741.1050.651X cVaVc1.1741.068(3)4.(5)解: l =bsin。( 2)因?yàn)?b=0.154nm , 109.5?/2,( 1)得到 l=0.126nm 。( 1)因而在晶片厚度方向上約有100個(gè)碳原子。( 1)5.(5) =ZMo
34、/NaV(2)V=2.108 1.217 1.196 10-27m3=3.068 10-27m3(1)Z= V a/Mo=1.23g/cm 3 3.06810-27m3 6.023 1023個(gè) mol =1.23g/1 10-6 m33.068 10-27m36.023 1023/100 1g/mol2=22.728 10 g* 個(gè) mol/100 1g/mol=22.705個(gè)(2)第三章1.(2)如果鏈段間的相互作用力等于鏈段與溶劑的相互作用力,這一狀態(tài)即為溶液的微觀狀態(tài)。則該時(shí)的溫度即為此種高聚物的 溫度。2.(2)G= RTn1ln 1+n2ln 2+ 1n1 2G為混合熱, 1為哈金斯
35、參數(shù), n1、 n2分別為溶劑、溶質(zhì)的摩爾數(shù),1、 2分別為溶劑、溶質(zhì)的體積分?jǐn)?shù)。3.(2)內(nèi)聚能密度的平方根4.(2)在條件下測(cè)得的高分子的尺寸稱為無(wú)擾尺寸,只有無(wú)擾尺寸才是高分子本身結(jié)構(gòu)的反映。5.(2)_A2=(1/2- 1)/V1 22表征了高分子鏈段與溶劑分子之間的相互作用。6.(2) 1=(Z-2) W12/KT1為哈金斯參數(shù),Z為高分子鏈段的最大配位數(shù),W12為溶劑化過(guò)程中的能量變化。7.(2)如果鏈段間的相互作用力等于鏈段與溶劑的相互作用力,這一狀態(tài)即為高聚物的 溶劑。溶液的微觀狀態(tài)。則該溶劑即為此種8.(2)溶劑分子滲入高聚物內(nèi)部,即溶劑分子和高分子的某些鏈段混合,使高分子體
36、積膨脹,同時(shí)高分子也緩慢地向溶劑中擴(kuò)散,若這一過(guò)程的最終結(jié)果是形成了高聚物溶劑均勻分散體系,則被稱為無(wú)限溶脹9.(2) = 1/2定義內(nèi)聚能密度的平方根為溶度參數(shù),單位為(J/cm3 )1/2 。10.(2)溶劑分子滲入高聚物內(nèi)部,即溶劑分子和高分子的某些鏈段混合,使高分子體積膨脹,對(duì)于交聯(lián)高聚物,隨著鏈構(gòu)象的改變所產(chǎn)生的回彈力將阻止這一過(guò)程的進(jìn)行,溶脹達(dá)到平衡,故被稱為有限溶脹。11.(2)溶劑分子滲入高聚物內(nèi)部,即溶劑分子和高分子的某些鏈段混合,使高分子體積膨脹,這種現(xiàn)象稱為溶脹。12.(2)聚合物以分子狀態(tài)分散在溶劑中所形成的均相體系稱為高分子溶液。13.(2)高聚物溶液失去流動(dòng)性時(shí)即成
37、為凍膠或凝膠,凍膠是由范德華力交聯(lián)形成的,加熱時(shí)凍膠溶解,冷卻時(shí)凍膠形成。14.(2)H= 1RTn12H為混合熱, 1為哈金斯參數(shù),n1為溶劑的摩爾數(shù),2為溶質(zhì)的體積分?jǐn)?shù)。15.(2)分子鏈中的鏈段, 既不受鏈段間的作用, 也不受溶劑的作用. 此時(shí)的分子鏈為無(wú)擾鏈.16.(2)將高聚物溶脹后的體積與溶脹前的體積之比稱為溶脹度17.(2)高聚物溶液失去流動(dòng)性時(shí)即成為凍膠或凝膠,凝膠是高分子鏈之間以化學(xué)鍵形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的溶脹體,加熱不能溶解也不能熔融。18.(2)S= -Rn1ln 1+n2ln 2S為混合熱, n1、n2分別為溶劑、溶質(zhì)的摩爾數(shù),1、 2分別為溶劑、溶質(zhì)的體積分?jǐn)?shù)。1.(3)A
38、參數(shù)、 參數(shù)、鏈段長(zhǎng)度le2.(2)哈金斯參數(shù)、第二維利系數(shù)3.(2)化學(xué)鍵,物理鍵4.(4)MzMwMMn,Mz=Mw=M=Mn,Mw=M,M=Mn5.(1)前者的交聯(lián)鍵為化學(xué)鍵、后者的交聯(lián)鍵為物理鍵6.(4)哈金斯參數(shù)、第二維利系數(shù)_h2、_27.(2)短,長(zhǎng)8.(2)溶脹、溶解1.(1)b2.(1)b3.(1)a4.(1)c5.(1)c6.(1)b7.(1)c8.(1)d9.(1)c10.(1)c11.(1)a12.(1)a13.(1)a14.(1)a15.(1)b16.(1)c17.(1)a18.(1)d1.(1)2.(1)3.(1)4.(1)5.(1)6.(1)7.(1)8.(1)9.(1)10.(1)11.(1)12.(1)13.(1)14.(1)15.(1)16.(1)17.(1)18.(1)對(duì)19.(1)20.(1)21.(1)22.(1)23.(1)24.(1)25.(1)26.(1)27.(1)28.(1)29.(1)30.(1)31.(1)32.(1)33.(1)34.(1)35.(1)36.(1)37.(1)38.(1)39.(1)40.(1)41.(1)42.(1)1.(5)粘度法、溶脹法、理論計(jì)算法(2)對(duì)于非極性聚合物和非極性溶劑體系, H大于 0,S小于 0,為了使 G盡可能小, H越小
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