廢水除P鹽 處理方案

1、草甘膦含鹽廢水處理方案一、公司簡(jiǎn)介：衡陽(yáng)萊德生物藥業(yè)有限公司是香港萊德集團(tuán)有限公司在衡陽(yáng)投資注冊(cè)成立的化工企業(yè)，注冊(cè)資本5000萬(wàn)元，現(xiàn)有員工789人，其中技術(shù)人員89人。2006年整體收購(gòu)重組原湖南天宇農(nóng)藥化工集團(tuán)股份有限公司。公司現(xiàn)有湘華廠、金雁廠、生化廠三個(gè)生產(chǎn)基地，占地面積42萬(wàn)平方米。公司擁有自營(yíng)進(jìn)出口權(quán)，是湖南最大的農(nóng)藥生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)企業(yè)，國(guó)家定點(diǎn)大型農(nóng)藥生產(chǎn)基地。產(chǎn)品品種、生產(chǎn)規(guī)模、產(chǎn)銷量、出口創(chuàng)匯均居同行業(yè)領(lǐng)先水平?？缮a(chǎn)生物農(nóng)藥、化學(xué)農(nóng)藥和精細(xì)化工等三大類30多個(gè)品種。主導(dǎo)產(chǎn)品：甲胺磷（年產(chǎn)能力100%原油8000噸）、稻瘟靈（年產(chǎn)100%原油600噸）、三唑磷（年產(chǎn)能力100%原

2、油1500噸）、多效唑、磷化鋁、敵敵畏、嘧啶磷、井岡霉素、蘇云金桿菌（bt）、乙酰甲胺磷、虱紋光等原藥及一系列復(fù)配制劑，年產(chǎn)原藥制劑2.6萬(wàn)余噸，銷售收入2.8億元。產(chǎn)品暢銷全國(guó)20多個(gè)省市，遠(yuǎn)銷歐美及東南亞等國(guó)家和地區(qū)，深受廣大用戶和經(jīng)銷商青睞。為促進(jìn)和推動(dòng)高毒農(nóng)藥替代工作，優(yōu)化產(chǎn)品結(jié)構(gòu)，提升公司產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)力，自2008年初，衡陽(yáng)萊德生物藥業(yè)有限公司擬在衡陽(yáng)市石鼓區(qū)七里井24號(hào)現(xiàn)有廠區(qū)內(nèi)已建設(shè)完成12000t/a95%草甘膦原藥生產(chǎn)項(xiàng)目，并已正常運(yùn)行。是中南五省最大的草甘膦生產(chǎn)基地。公司堅(jiān)持以誠(chéng)信為本，以科技為先，追求卓越，注重業(yè)績(jī)，勇于創(chuàng)新，開(kāi)拓進(jìn)取，永不滿足的經(jīng)營(yíng)理念?，F(xiàn)已建立起科學(xué)的現(xiàn)代

3、管理機(jī)制。公司將以化學(xué)農(nóng)藥為基礎(chǔ)，重點(diǎn)發(fā)展低毒、生物農(nóng)藥，加大科技投入，大力引進(jìn)人才，加快引進(jìn)戰(zhàn)略投資者，開(kāi)發(fā)一流產(chǎn)品，提供一流服務(wù)，創(chuàng)建一流企業(yè)，爭(zhēng)創(chuàng)一流效益。努力把企業(yè)建設(shè)成為全國(guó)最大的生物農(nóng)藥生產(chǎn)基地，打造農(nóng)藥行業(yè)的知名品牌。二、草甘膦母液及廢水項(xiàng)目建設(shè)的必要性：衡陽(yáng)萊德生物藥業(yè)有限公司建設(shè)投產(chǎn)的12000t/a草甘膦是國(guó)家鼓勵(lì)建設(shè)的農(nóng)藥 品種，不屬于淘汰、限制及禁止生產(chǎn)的品種，符合農(nóng)藥“十一五”規(guī)劃、農(nóng)藥管理?xiàng)l例、化學(xué)工業(yè)發(fā)展指導(dǎo)意見(jiàn)等農(nóng)藥生產(chǎn)產(chǎn)業(yè)政策。根據(jù)衡陽(yáng)城市總體規(guī)劃(20022020)，衡陽(yáng)市20022020規(guī)劃將市中心城區(qū)分成9個(gè)功能片區(qū)，包括中心片區(qū)、華新片區(qū)、合江套江霞片

4、區(qū)、黃茶嶺片區(qū)、白沙洲周家坳片區(qū)、江東片區(qū)、酃湖片區(qū)、東陽(yáng)渡片區(qū)和茶山坳咸塘大浦片區(qū)。本項(xiàng)目位于合江套江霞片區(qū)：合江套歷史上是化工工業(yè)集中地區(qū)，江霞片區(qū)地下蘊(yùn)藏了豐富的鹵水資源，重點(diǎn)是改造置換老工業(yè)，形成以居住、商業(yè)服務(wù)、市場(chǎng)、一類工業(yè)等功能為主的城區(qū)，要求“禁止發(fā)展污染重的工業(yè)，或者通過(guò)高標(biāo)準(zhǔn)的環(huán)保處理，使排放物不造成對(duì)環(huán)境的破壞”。 項(xiàng)目所在地屬于合江套江霞片區(qū)，原屬于三類工業(yè)用地，根據(jù)衡陽(yáng)城市總體規(guī)劃(20022020)，工程所在地現(xiàn)規(guī)劃為居住用地。根據(jù)當(dāng)?shù)匕l(fā)展實(shí)際情況，衡陽(yáng)市人民政府將對(duì)萊德公司金雁分廠及其周邊區(qū)域進(jìn)行規(guī)劃控制，公司所在地維持三類工業(yè)用地性質(zhì)不變，項(xiàng)目衛(wèi)生防護(hù)距離內(nèi)的居

5、民進(jìn)行妥善安置，并不再新建學(xué)校、醫(yī)院、居民區(qū)等環(huán)境敏感點(diǎn)。工廠所在地北面緊鄰松木化工工業(yè)園，湖南省人民政府以湘政函200679號(hào)對(duì)松木工業(yè)園進(jìn)行了批復(fù)，占地面積4.2km2，主導(dǎo)產(chǎn)業(yè)為化工、造紙，發(fā)展方向?yàn)榫?xì)化工。根據(jù)松木化工工業(yè)園產(chǎn)業(yè)定位，目前衡陽(yáng)市政府考慮將本工程所在地納入到松木工業(yè)園，或調(diào)整衡陽(yáng)市城市總體規(guī)劃保留工程所在地為三類工業(yè)用地，衡陽(yáng)市規(guī)劃部門(mén)也將對(duì)廠址及衛(wèi)生防護(hù)距離范圍內(nèi)進(jìn)行規(guī)劃控制，環(huán)評(píng)認(rèn)為在滿足上述要求的前提下，本工程選址符合衡陽(yáng)市城市發(fā)展規(guī)劃。本公司草甘膦生產(chǎn)選用國(guó)內(nèi)技術(shù)成熟的亞磷酸二甲酯生產(chǎn)工藝技術(shù)路線，工程采取了較好三廢回收利用方法，在工藝設(shè)備中已考慮了回收利用裝置

6、，回收副產(chǎn)hcl和氯甲烷；回收溶劑甲醇和副產(chǎn)物甲縮醛；回收催化劑三乙胺，既充分利用了社會(huì)資源，減少了對(duì)環(huán)境的污染，同時(shí)又降低了產(chǎn)品的成本，提高了企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。自2008年投產(chǎn)運(yùn)行以來(lái)，絕大多數(shù)產(chǎn)品用于出口，并提供了300多個(gè)員工的就業(yè)崗位，為國(guó)家創(chuàng)匯和社會(huì)穩(wěn)定作出了具大貢獻(xiàn)。自2010年開(kāi)始，國(guó)家就已禁止生產(chǎn)10%草甘膦水劑，對(duì)于草甘膦母液，目前國(guó)內(nèi)企業(yè)都是將將該廢水濃縮至含產(chǎn)品23%，再加進(jìn)部分純品成10%草甘磷水劑出售了。同時(shí)廢水中的雜質(zhì)主要是氯化鈉和含磷廢水，不僅造成了資源浪費(fèi)，而且還造成了土壤板結(jié)。國(guó)家環(huán)保部辦公廳環(huán)辦201357號(hào)文件明確規(guī)定：草甘膦生產(chǎn)企業(yè)磷元素綜合利用率不低于8

7、0%，氯化鈉回收率不低于85%。為了嚴(yán)格遵守國(guó)家環(huán)保部頒發(fā)的環(huán)辦201357號(hào)文件精神，我公司決定生產(chǎn)的草甘膦母液廢水嚴(yán)格按文件精神進(jìn)行處理。本項(xiàng)目擬采用一級(jí)提磷裝置與二級(jí)三效蒸發(fā)提鹽裝置處理母液，通過(guò)一級(jí)提磷裝置每生產(chǎn)一噸草甘膦產(chǎn)品可提取工業(yè)用磷酸鹽350公斤，使草甘膦生產(chǎn)工藝中磷資源利用率達(dá)到85%以上，并可使二級(jí)三效蒸發(fā)提鹽裝置中分離的氯化鈉達(dá)到工業(yè)用鹽標(biāo)準(zhǔn)。氯化鈉回收率達(dá)到90%及以上。余下輕污冷凝水的cod值從原母液的50000毫克/升降低到2000毫克/升，具有很好的可生化性，可并入我公司污水處理站進(jìn)行生化處理，所得的氯化鈉鹽渣完全可作工業(yè)鹽外售給有資質(zhì)單位進(jìn)行再利用，高濃度有機(jī)殘

8、液幾乎沒(méi)有。三、確定廢水處理方案依據(jù)：1、原理：草甘膦母液廢水中，主要成分是氯化鈉，約有20%的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，其中還有少量有機(jī)磷和其它有機(jī)物，所以，通過(guò)deco微電解，把有機(jī)鏈打斷，使難溶的有機(jī)磷轉(zhuǎn)化成易溶的無(wú)機(jī)磷，通過(guò)fenton氧化還原處理把難溶的亞磷酸鹽氧化成易溶的磷酸鹽，同時(shí)通過(guò)微電解和氧化還原，也使有害的高沸點(diǎn)有機(jī)物轉(zhuǎn)化成安全的二氧化碳和水，最后通過(guò)節(jié)能的三效蒸發(fā)使固液分離。2、物料性質(zhì)和總量：本公司母液及廢水中主要成份是氯化鈉，約20%的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。另含20克/升的總磷，cod60000毫克/升。正常達(dá)產(chǎn)時(shí)，每天產(chǎn)生廢水量約150噸/天。全年處理廢水量達(dá)45000噸。廢水日處理前后對(duì)照表

9、：日處理前日處理后名稱處理量指標(biāo)名稱得量指標(biāo)母液廢水150t/dcod：60000mg/l蒸發(fā)廢水105t/dcod：2000mg/l氯化鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%氯化鈉30t/d工業(yè)級(jí)總磷20g/kg磷酸鹽13.8t/d工業(yè)級(jí)四、母液廢水處理方框流程：堿母液ph調(diào)節(jié)鹽 酸草甘膦回用上清液泥渣去固廢站冷凝水三效蒸發(fā)離 心純 堿deco反應(yīng)器級(jí)fentonnaohph調(diào)節(jié)罐級(jí)fenton精制合格外售斜管沉降槽底層料臥螺離心去鹽母液結(jié)晶料離心深冷結(jié)晶罐磷酸鹽粗 鹽精制母液工業(yè)鹽外售精 制去磷母液離心母液為保證正常生產(chǎn)和考慮設(shè)備運(yùn)行檢修周期，三效蒸發(fā)設(shè)計(jì)日處理應(yīng)考慮為300噸/天。蒸 發(fā) 前蒸 發(fā) 后物料名稱

10、含氯化鈉廢水物料名稱廢水濃縮液進(jìn)料濃度（%）20濃液濃度（%）（循環(huán)）70進(jìn)料溫度（）常溫溶劑主要成分水進(jìn)料量（kg/h）15000（300t/d）蒸發(fā)水量（kg/h）10000（200t/d）殘液量（不能循環(huán)蒸發(fā)）5m3/天ph值及腐蝕程度8-10ph值及腐蝕程度810顏 色無(wú)色或微黃顏 色物料在蒸發(fā)過(guò)程中結(jié)垢及結(jié)晶情況易結(jié)晶物料中固體懸浮物情況無(wú)其 他 情 況2、能源及其它情況：目前，公司鍋爐滿負(fù)荷運(yùn)行，可提供56噸每小時(shí)的富余蒸汽量，選用三效蒸發(fā)裝置時(shí)，可保證廢水處理方案的正常運(yùn)行。提供的蒸汽壓力（表壓）（mpa）0.5能提供蒸汽量（kg/h）5生產(chǎn)過(guò)程 連續(xù)生產(chǎn)周期天五、設(shè)備選型： d

11、eco反應(yīng)和fenton反應(yīng)都是連續(xù)罐式反應(yīng)，根據(jù)母液廢水的特性，主體設(shè)備主要選擇玻璃鋼設(shè)備，漿料沉淀分離選擇臥螺機(jī)。主要雜質(zhì)氯化鈉屬于蒸發(fā)結(jié)晶，因此蒸發(fā)器采用抗鹽析、抗結(jié)疤堵管能力強(qiáng)的強(qiáng)制循環(huán)蒸發(fā)器；因氯化鈉溶液溶解度隨著溫度變化不大，鑒于此，本方案采用三效蒸發(fā)結(jié)晶流程。采用第一效、第二效、三效并流蒸發(fā)，配備強(qiáng)制循環(huán)泵以提高其流速，抗鹽析、抗結(jié)疤。設(shè)備選材根據(jù)物料性質(zhì)要求設(shè)備材質(zhì)為不銹鋼316l六、 物料流程簡(jiǎn)述：電解氧化流程： 將堿母液廢水用鹽酸調(diào)節(jié)ph34，再用泵連續(xù)進(jìn)入deco微電解反應(yīng)，接著進(jìn)入一、二級(jí)fenton反應(yīng)器，再進(jìn)入調(diào)節(jié)罐，用堿調(diào)節(jié)至8左右，最后到斜管沉降槽，通過(guò)離心機(jī)進(jìn)

12、行上清液和氧化鐵泥的分離。上清液進(jìn)入三效蒸發(fā)。三效蒸發(fā)流程：物料流向：在上一工序來(lái)的母液廢水溶液，由進(jìn)料泵到間接冷凝器預(yù)熱，再到三效、二效、一效加熱器，強(qiáng)制循環(huán)蒸發(fā)。再經(jīng)過(guò)出料泵到結(jié)晶罐。上清液返回三效繼續(xù)蒸發(fā)，下晶體溶液到分離設(shè)備。本設(shè)備連續(xù)進(jìn)料連續(xù)出料。蒸汽流向、冷凝水流向：生蒸汽經(jīng)過(guò)調(diào)節(jié)閥進(jìn)入一效加熱器殼程，換熱冷凝成冷凝水。冷凝水加熱間接冷凝器中物料，一效管程內(nèi)的氯化鈉溶液受熱蒸發(fā)在一效分離室生成低壓蒸汽，進(jìn)入到二效加熱室的殼程作為二效蒸發(fā)器的熱源，同樣管程內(nèi)的氯化鈉溶液受熱蒸發(fā)在二效分離室生成低壓蒸汽到三效作為其熱源，三效的低壓蒸汽最后進(jìn)入到間接冷凝器冷凝成冷凝水，一效、二效、三效加

13、熱室殼的蒸汽冷凝成冷凝水排出和三效低壓蒸汽生成的冷凝水一起進(jìn)入冷凝水罐經(jīng)過(guò)冷凝水泵到用戶指定地。（達(dá)到閉路循環(huán)無(wú)廢水排放）七、 操作主要工藝參數(shù)：電解、氧化反應(yīng)控制參數(shù)：進(jìn)入deco反應(yīng)ph：34進(jìn)入fenton的ph條件：34加入氧化、還原劑比例1：6進(jìn)入沉降槽ph：89進(jìn)入三效蒸發(fā)液透明、弱堿性三效蒸發(fā)參數(shù)：進(jìn)料流量 (/h)15000 （300t/d）進(jìn)料濃度 ()20%出料量(/h)4285.7出料濃度 ()70%進(jìn)料溫度 ()常溫生蒸汽壓力 (mpa絕)0.5生蒸汽溫度 ()151冷卻水上水溫度()30冷卻水回水溫度()38蒸發(fā)量 kg/h10714.3占地面積（長(zhǎng)x寬x高）（mm）

14、8500x5000x10000三效蒸發(fā)結(jié)晶器效效效加熱蒸汽溫度 ()998468蒸發(fā)溫度917658生蒸汽耗量 (kg/h)3750汽耗比 (t汽/t水)0.35冷卻水耗量 (t/h)200功率(kw)160kw八、設(shè)備一覽表名稱型號(hào)規(guī)格數(shù)量材質(zhì)一效加熱器295900x10000（列管）x4mm2臺(tái)sus316l一效分離室1400x2000x8mm1臺(tái)sus316l二效加熱器1757000x6000（列管）x4mm2臺(tái)sus316l二效分離室1600x2000x8mm-1800x1500x8mm1臺(tái)sus316l三效加熱器175750x3000（列管）x4mm2臺(tái)sus316l間接冷凝器223

15、700x6000x4mm1臺(tái)sus316l結(jié)晶槽1臺(tái)sus316l操作臺(tái)含樓梯，護(hù)欄1套a3一效強(qiáng)制循環(huán)泵n=37kw雙密封1臺(tái)sus316l進(jìn)料泵n=7.5kw雙密封1臺(tái)sus316l二效強(qiáng)制循環(huán)泵ecp450n=37kw雙密封1臺(tái)sus316l三效強(qiáng)制循環(huán)泵ecp450n=37kw雙密封1臺(tái)sus316l出料泵漿泵q=10t/h,h=30m,n=5.5kw雙密封1臺(tái)sus316l冷凝水泵q=15t/h,h=30m,n=7.5kw雙密封1臺(tái)sus316l真空泵n=37kw1臺(tái)碳鋼二次蒸汽管dn500.dn5501套sus304不凝性氣體管dn321套sus304物料管dn501套sus316

16、l物料循環(huán)管dn65 dn4501套sus316l冷凝水管1套sus304設(shè)備內(nèi)連接閥門(mén)、法蘭dn501套sus304離心機(jī)p5401臺(tái)sus316l儀表配件等1套電器控制柜1套普通材質(zhì)九、母液廢水三效蒸發(fā)工藝具體操作方案：（一）操作前的準(zhǔn)備：1. 對(duì)欲濃縮的物料復(fù)檢其酸度，超過(guò)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)酸度禁用于生產(chǎn)。2. 檢查供汽壓力，并打開(kāi)冷凝水排除閥，排除全部冷凝水。3. 檢查可拆性連接（法蘭、螺栓、活接等）是否密封、擰緊。4. 檢查各閥門(mén)的開(kāi)關(guān)正確位置。5. 平衡進(jìn)水閥打開(kāi)，放滿水以便啟動(dòng)蒸發(fā)器（最好用蒸汽冷凝水）。6. u形管內(nèi)預(yù)通冷水，將各效蒸發(fā)室的殼程相互分隔，以便各效真空度的建立。7. 啟動(dòng)真

17、空系統(tǒng)，當(dāng)?shù)谌д婵斩冗_(dá)到-0.085-0.090mpa時(shí)，再啟動(dòng)進(jìn)料泵電源，當(dāng)各效物料達(dá)到分離器(物料液位控制在加熱器至分離器氣液分離口管下10cm，以防止物料液位過(guò)高，產(chǎn)生跑料時(shí)，開(kāi)啟生蒸汽閥門(mén)(壓力必須調(diào)節(jié)在設(shè)定的范圍內(nèi)操作)。（二）工作過(guò)程中蒸汽的流動(dòng) (詳見(jiàn)工藝流程圖)：打開(kāi)控制閥和減壓閥將生蒸汽的壓力0.20mpa（來(lái)自鍋爐生蒸汽，經(jīng)減壓閥會(huì)使蒸汽壓力降低，但如果不調(diào)壓，直接進(jìn)入蒸發(fā)器加熱蒸汽的溫度不穩(wěn)定，則蒸發(fā)器工作時(shí)也不穩(wěn)定，壓力必須控制在一效可承受范圍以內(nèi)?。?，然后進(jìn)入第一效蒸發(fā)器。第一效產(chǎn)生的生蒸汽冷凝液進(jìn)入預(yù)熱器(1)中，二次蒸汽進(jìn)入第二效加熱器作為熱源，第二效產(chǎn)生二次蒸

18、汽作為第三效加熱源，當(dāng)?shù)谌Мa(chǎn)生的二次蒸汽進(jìn)入冷凝器(9)，冷凝水由(pmp08泵)排出。各效蒸發(fā)器分離室的壓力由汽水分離罐（8）和冷凝器（9）來(lái)控制。（三） 工作過(guò)程中各效液位的控制范圍：將各效分離室中的物料控制在兩個(gè)加熱器與分離器連接口的中間位置，即不能超過(guò)最高的汽液分離口，也不能低于最低的加熱器與分離室連接口。（備注：料液的液位需嚴(yán)格控制，否則容易產(chǎn)生跑料或干蒸的現(xiàn)象）。（四）工作過(guò)程中各效物料溫度的控制范圍理論值：第一效：95； 第二效：75； 第三效：55 。（五） 停車順序：1. 關(guān)閉生蒸汽閥門(mén)。2. 打開(kāi)破真空閥，破除真空。3. 依次停各泵：進(jìn)料泵、強(qiáng)制循環(huán)泵、出料泵、冷凝水泵、冷卻水閥門(mén)。4. 打開(kāi)控制閥，開(kāi)啟出料泵(pmp05泵、pmp06泵、pmp07泵)將設(shè)備內(nèi)殘留物料排凈。最后關(guān)閉出料泵。5. 關(guān)閉設(shè)備照明燈。（六）設(shè)備維修和保養(yǎng)：1. 本設(shè)備的使用應(yīng)嚴(yán)格遵守操作和使用規(guī)程。2. 在一般情況下，一個(gè)生產(chǎn)或一批原料處理完畢須進(jìn)行依次清洗，以防止下次操作過(guò)程中所產(chǎn)生的沉積物。3. 本設(shè)備每年使用時(shí)間長(zhǎng)短不一，所以一停機(jī)，就必須立即進(jìn)行清洗及檢修，減少腐蝕，保證衛(wèi)生及質(zhì)量要求。4. 清洗程序：1) 化學(xué)清洗方法：用2%濃度的氫氧化鈉（na0h）清洗約30分鐘用水（最好冷凝水）清洗約10分鐘必要時(shí)，打開(kāi)蒸發(fā)器頂