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1、會(huì)計(jì)學(xué)1表面張力及影響因素表面張力及影響因素2021-10-11表面張力(表面張力(surface tension)第1頁/共14頁2021-10-11表面張力(表面張力(surface tension) 如果在金屬線框中間系一線圈,一起浸入肥皂液中,然后取出,上面形成一液膜。(a)(b) 由于以線圈為邊界的兩邊表面張力大小相等方向相反,所以線圈成任意形狀可在液膜上移動(dòng),見(a)圖。 如果刺破線圈中央的液膜,線圈內(nèi)側(cè)張力消失,外側(cè)表面張力立即將線圈繃成一個(gè)圓形,見(b)圖,清楚的顯示出表面張力的存在。第2頁/共14頁2021-10-11表面張力(表面張力(surface tension)(a)
2、(b)第3頁/共14頁2021-10-11界面張力與溫度的關(guān)系界面張力與溫度的關(guān)系 溫度升高,界面張力下降,當(dāng)達(dá)到臨界溫度Tc時(shí),界面張力趨向于零。這可用熱力學(xué)公式說明:BBBdddddnAPVTSG因?yàn)檫\(yùn)用全微分的性質(zhì),可得:BB,)()(nPAnPTTAS等式左方為正值,因?yàn)楸砻娣e增加,熵總是增加的。所以 隨T的增加而下降。第4頁/共14頁2021-10-11,iisT p nA p nSSAT 第5頁/共14頁2021-10-11表面總能 是指在恒溫恒壓下,增加單位面積時(shí)體系內(nèi)能的增量。即根據(jù)吉布斯界面模型,且體系為純液體,對(duì)吉布斯界面,有 因此, ,AT p nUA,ATp nUA0s
3、V, , ,ssiissT p nT p nUSTAA, ,sisA p nTT第6頁/共14頁2021-10-11顯然,上式右方第一和第二項(xiàng)分別代表擴(kuò)展單位表面積的可逆功和可逆熱( )。擴(kuò)展表面時(shí),為使體系溫度不變,必須吸熱。若為絕熱過程,則擴(kuò)展表面必須使T下降。RQT S由于右方兩項(xiàng)均為正值,因此, ,sisT p nUA即表面總能大于它的表面自由能,若與熱力學(xué)第一定律比較,表面總能為表面功和表面熱的加和。第7頁/共14頁2021-10-11界面張力與溫度的關(guān)系界面張力與溫度的關(guān)系 Ramsay和Shields提出的 與T的經(jīng)驗(yàn)式較常用:Vm2/3 =k(Tc-T-6.0) 式中Vm為摩爾
4、體積,k為普適常數(shù),對(duì)非極性液體,k =2.210-7 JK-1 。第8頁/共14頁2021-10-11影響表面張力的因素影響表面張力的因素(1)分子間相互作用力的影響(2)溫度的影響 溫度升高,表面張力下降。(3)壓力的影響 表面張力一般隨壓力的增加而下降。因?yàn)閴毫υ黾?,氣相密度增加,表面分子受力不均勻性略有好轉(zhuǎn)。另外,若是氣相中有別的物質(zhì),則壓力增加,促使表面吸附增加,氣體溶解度增加,也使表面張力下降。 對(duì)純液體或純固體,表面張力決定于分子間形成的化學(xué)鍵能的大小,一般化學(xué)鍵越強(qiáng),表面張力越大。(金屬鍵) (離子鍵) (極性共價(jià)鍵) (非極性共價(jià)鍵)兩種液體間的界面張力,界于兩種液體表面張力
5、之間。第9頁/共14頁2021-10-11壓力與表面張力關(guān)系的實(shí)驗(yàn)研究不易進(jìn)行,一般說來,壓力對(duì)表面張力的影響可以從下面三個(gè)方面考慮 a.p增加,兩相間密度差減少,減小b.p增加,氣體在液體表面上的吸附使表面能降低(吸附放熱),因此減小c.p增加,氣體在液體中的溶解度增大,表面能降低以上三種情況均表明, p增加,減小第10頁/共14頁2021-10-11但從有關(guān)公式可知,T pT AVpA上式表明,p增加,增加實(shí)驗(yàn)結(jié)果是,在某些情況下p增加,減小。這可用氣體吸附或溶解來解釋,但在另一些情況下,p增加,增加。顯然,這與上述解釋相反??梢?,壓力對(duì)表面張力的影響相當(dāng)復(fù)雜,這是因?yàn)樵黾訅毫Ρ仨氁氲诙?/p>
6、組分(如惰性氣體),而第二組分又往往會(huì)通過吸附或溶解來影響表面張力。當(dāng)?shù)诙?jí)分的吸附或溶解對(duì)表面張力的影響遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過壓力本身的作用則往往表現(xiàn)為第一種情況,而當(dāng)吸附或溶解的影響很小時(shí),則又表面為第二種情況。第11頁/共14頁2021-10-11 由于表面相分子處于一合力指向液體內(nèi)部的不對(duì)稱力場(chǎng)之中,因此,表面層分子有離開表面層進(jìn)入體相的趨勢(shì)。這一點(diǎn)可從液體表面的自動(dòng)收縮得以證明。這也說明了處于表面層的分子具有比體相內(nèi)部的分子更高的能量。 換言之,增加液體的表面積就必須把一定數(shù)量的內(nèi)部分子遷移到表面上,要完成這個(gè)過程必須借助于外力做功。因此,體系獲得的能量便是表面過剩自由能??梢?,構(gòu)成界面的兩相性質(zhì)不同及分子內(nèi)存在著相互作用力是產(chǎn)生表面自由能的原因。第12頁/共14頁2021-10-11 液體表面為什么會(huì)存在張力是一個(gè)長(zhǎng)期困擾表面化學(xué)家的問題,實(shí)際上,表面張力同樣是分子間存在相互作用力的結(jié)果。 從液體表面的特性來看,表面上的
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