氨基酸的重要反應(yīng)

1、2021/6/161楊定云 20130418氨基酸的重要反應(yīng)2021/6/162C O O HCHH2NR氨基酸的化學(xué)反應(yīng)氨基酸的化學(xué)反應(yīng)亞硝酸鹽反應(yīng)亞硝酸鹽反應(yīng)烴基化反應(yīng)烴基化反應(yīng)?；磻?yīng)?；磻?yīng)脫氨基反應(yīng)脫氨基反應(yīng)西佛堿反應(yīng)西佛堿反應(yīng)側(cè)鏈反應(yīng)側(cè)鏈反應(yīng)成鹽成酯反應(yīng)成鹽成酯反應(yīng)成酰氯反應(yīng)成酰氯反應(yīng)脫羧基反應(yīng)脫羧基反應(yīng)疊氮反應(yīng)疊氮反應(yīng)2021/6/1632021-10-13CH3CH COOHNH2+ HNO2CH3CH COOHOH+ N2 收集反應(yīng)放出的氮?dú)?，可用來測定氨基酸的含量，這種測定氨基酸含量的方法稱為范斯萊克（Van slyke）氨基測定法。2021/6/1642 2. . 烴烴基

2、化反應(yīng)基化反應(yīng)（1 1）氨基酸與）氨基酸與2,4-2,4-二硝基氟苯反應(yīng)二硝基氟苯反應(yīng)u 2,4-二硝基氟苯（二硝基氟苯（DNFB）也叫做）也叫做Sanger試劑。此反應(yīng)首先被英國的試劑。此反應(yīng)首先被英國的Sanger用來鑒定多肽、蛋白質(zhì)的用來鑒定多肽、蛋白質(zhì)的N末端氨基酸。末端氨基酸。2,4-二硝基氟苯（二硝基氟苯（DNFB）氨基酸氨基酸2,4-二硝基氟苯氨基酸二硝基氟苯氨基酸(DNP氨基酸氨基酸)弱堿弱堿（2）與苯異硫氰酸酯（與苯異硫氰酸酯（PITC）反應(yīng)，）反應(yīng)， 亦可用于鑒定多肽鏈亦可用于鑒定多肽鏈N-N-端端AAAA。2021/6/1653 3. . 與?；噭┓磻?yīng)與?；噭┓磻?yīng) u

3、 氨基酸的氨基與酰氯或酸酐在氨基酸的氨基與酰氯或酸酐在弱堿溶液弱堿溶液中發(fā)生作用時(shí)，氨基中發(fā)生作用時(shí)，氨基被?；１货；５せ酋Ｂ鹊せ酋Ｂ劝被岚被岬せ酋Ｑ苌锏せ酋Ｑ苌飖用于多肽鏈用于多肽鏈N末端氨基酸的標(biāo)記和微量氨基酸的定量測定。末端氨基酸的標(biāo)記和微量氨基酸的定量測定。2021/6/166H2NHCOOHRCCOOHRO氨 基 酸 氧 化 酶-N H3氨基酸氧化酶氨基酸氧化酶4 4. . 脫氨基反應(yīng)脫氨基反應(yīng)u 氨基酸在生物體內(nèi)經(jīng)氨基酸氧化酶的催化即脫去氨基酸在生物體內(nèi)經(jīng)氨基酸氧化酶的催化即脫去-氨氨基而轉(zhuǎn)變成酮酸。基而轉(zhuǎn)變成酮酸。2021/6/1675. 形成西佛堿的反應(yīng)形成西佛

4、堿的反應(yīng)CHOR1H2NHCOOHR+CNCHR1HCOOHR-OH2+H2O西佛堿（西佛堿（Schiffs base）轉(zhuǎn)氨轉(zhuǎn)氨基基反應(yīng)中間產(chǎn)物反應(yīng)中間產(chǎn)物u 氨基酸的氨基酸的-氨基能與某些醛類化合物反應(yīng)生成氨基能與某些醛類化合物反應(yīng)生成弱堿（西佛堿）弱堿（西佛堿）2021/6/1682021-10-138可以屏蔽羧基活化氨基RCHCOOHNH2+C2H5OH干燥， HCl回流RCH COOC2O5NH3Cl-+H2ORCHCOOHNH2+NaOHRCHCOONaNH2+H2O2021/6/1692021-10-139 氨基被保護(hù)后，羧基可與二氯亞砜或五氯化磷反應(yīng)，生成酰氯， 使羧基活化，在多

5、肽的人工合成中常用。 HN-保護(hù)基R-CH-COOH+ PCl5HN-保護(hù)基R-CH-COCl+ POCl3+HCl2021/6/1610 活化羧基，可用于肽的人工合成。2021/6/16112021-10-1311將將 -氨基酸加熱時(shí)，可脫去氨基酸加熱時(shí)，可脫去CO2得到胺。得到胺。H2N-CH2CH2CH2CH COOHNH2Ba(OH)2H2N-CH2CH2CH2-NH2尸胺尸胺 NH2 I R-CH-COOH-R-CH2-NH2+CO2脫羧酶脫羧酶2021/6/16122021-10-1312 茚三酮在弱酸中與茚三酮在弱酸中與-氨基酸共熱，引起氨基氨基酸共熱，引起氨基酸的氧化脫氨，脫羧

6、反應(yīng)，最后，茚三酮與反應(yīng)酸的氧化脫氨，脫羧反應(yīng)，最后，茚三酮與反應(yīng)產(chǎn)物產(chǎn)物氨和還原茚三酮反應(yīng)，生成氨和還原茚三酮反應(yīng)，生成紫色物質(zhì)紫色物質(zhì)（max=570nm）。）。OOOHOHR CH COOHNH2+ +CHOOOH+ NH3CO2RCHOH+ CHOOOHNHHHOOHOHO+ + +CCCOHOCCCOONPro、Hy-Pro與直接形成黃色化合物（ max=440nm）茚三酮還原茚三酮還原茚三酮茚三酮2021/6/16142021-10-1314 一個(gè)氨基酸的氨基與另一個(gè)氨基酸的羧基可以縮合成肽，形成的鍵稱肽鍵。肽鍵2021/6/1615氨基酸側(cè)鏈功能基團(tuán):苯環(huán)苯環(huán)色氨酸、苯丙氨酸色氨

7、酸、苯丙氨酸羥基羥基絲氨酸、蘇氨酸絲氨酸、蘇氨酸巰基巰基半胱氨酸半胱氨酸吲哚基吲哚基色氨酸色氨酸胍基胍基精氨酸精氨酸咪唑基咪唑基組氨酸組氨酸非非-氨基氨基賴氨酸賴氨酸非非-羧基羧基谷氨酸、天冬氨酸谷氨酸、天冬氨酸 側(cè)鏈基團(tuán)可與特異試劑發(fā)生特定反應(yīng)，用于氨基酸的鑒定，氨基酸的修飾。 蛋白質(zhì)化學(xué)修飾：在較溫和的條件下，以可控制的方式使蛋白質(zhì)某些試劑起特異反應(yīng)，以引起蛋白質(zhì)中個(gè)別氨基酸側(cè)鏈或功能基團(tuán)發(fā)生共價(jià)化學(xué)改變。2021/6/16161、酪氨酸的酚羥基： 在3和5位上容易發(fā)生親電取代反應(yīng)，例如發(fā)生碘化或硝化，分別生成一碘酪氨酸和二碘酪氨酸或一硝基酪氨酸和二硝基酪氨酸。2021/6/1617 酪氨酸的酚基還可以與重氮化合物(例如對(duì)氨基苯磺酸的重氮鹽)結(jié)合生成桔黃色的化合物。2021/6/16182、組氨酸的側(cè)鏈咪唑基： 與重氮苯磺酸也能形成相似的化合物，但顏色稍有差異，呈棕紅色。2021/6/16193、精氨酸的側(cè)鏈胍基：在硼酸鈉緩沖液(pH8-9, 25-35)中，與1，2-環(huán)己二酮