常用標準溶液的配置與標定操作規(guī)程總結(jié)-2010版本

1、常用標準溶液的配置與標定操 作規(guī)程總結(jié)-2010版本作者:日期:#常用標準溶液的配置與標定操作規(guī)程匯編2010版本常用標準溶液的配置與標定操作規(guī)程20101乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L )2乙醇制氫氧化鉀滴定液(0.5mol/L或0.1mol/L)3四苯硼鈉滴定液(0.02mol/L)4甲醇制氫氧化鈉滴定液(O.1mol/L)5甲醇鈉滴定液(O.1mol/L)6甲醇鋰滴定液(O.1mol/L)7亞硝酸鈉滴定液(O.1mol/L)8草酸滴定液(0.05mol/L)9氫氧化四丁基胺滴定液(0.1 mol/L)10氫氧化鈉滴定液(1mol/L，0.5mol/L或0.1mol/L)11重

2、鉻酸鉀滴定液(0.01667mol/L)12烴銨鹽滴定液(0.01mol/L)13 鹽酸滴定液(1mol/L，0.5 mol/L，0.2 mol/L或 0.1mol/L)14高氯酸滴定液(0.1 mol/L)15高氯酸鋇滴定液(0.05mol/L)16高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)17 硝酸汞滴定液(0.02mol/L 或 0.05mol/L)18硝酸銀滴定液(0.1mol/L)19硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L或0.05mol/L)20硫氰酸銨滴定液(0.1mol/L)21硫酸亞鐵銨(0.1mol/L)22 硫酸滴定液(0.5mol/L，0.25mol/L，0.1mol/L或 0.

3、05mol/L)23硫酸鈰滴定液(0.1mol/L)24 鋅滴定液(0.05mol/L)25 碘滴定液(0.05mol/L)26 碘酸鉀滴定液(0.05 mol/L 或 0.01667mol/L)27 溴滴定液(0.05mol/L)28溴酸鉀滴定液(0.01667mol/L)29醋酸鈉滴定液(0.1mol/L)30氯化鋇滴定液(0.1mol/L)31硝酸鉍滴定液(0.01mol/L)32氫氧化四甲基銨滴定液(0.1mol/L)1主題內(nèi)容與適用范圍本程序規(guī)定了滴定液的配制、標定、存放、發(fā)放要求。本程序適用于質(zhì)檢中心滴定液的管理。2相關文件中國藥典2010版中國藥品檢驗標準操作規(guī)范3術(shù)語滴定液：系

4、指在容量分析中用于滴定被測物質(zhì)含量的標準溶液，具有準確的濃度(取4位有效數(shù)字)?；鶞饰镔|(zhì)：用來測定滴定液濃度的，且有恒定的分子式，稱取時及配制后性質(zhì)穩(wěn)定的物質(zhì)。mol/L)標定：系指根據(jù)規(guī)定的方法，用基準物質(zhì)或已標定的滴定液準確測定滴定液濃度（ 的操作過程。精密稱定：系指稱取重量應準確至所取重量的千分之一。恒重：除另有規(guī)定外，系指供試品連續(xù)兩次干燥或熾灼后的重量差異在0.3mg以下的重量。4目標與原則通過實施本程序，配制出精確的滴定液，提高分析工作的準確度與精密度。5管理內(nèi)容5.1儀器與用具5.1.1分析天平其分度值（感量）應為0.1 mg或小于0.1mg,毫克組砝碼需經(jīng)校正，并列有校正表備用

5、。5.1.2 10、25和50ml滴定管應附有該滴定管的校正曲線或校正值。5.1.3 10、15、20和25ml移液管其真實容量應經(jīng)校準，并附有校正值。5.1.4 250ml和1000ml量瓶 應符合國家A級標準，或附有校正值。5.2試藥與試液5.2.1均應按下列各滴定液項下的規(guī)定取用。5.2.2基準試劑應有專人負責保管與領用。5.3配制滴定液的配制方法有間接配制法與直接配制法兩種，應根據(jù)規(guī)定選用，并應遵循下列有關 規(guī)定。5.3.1所用溶劑“水”，系指蒸餾水或去離子水，在未注明有其他要求時，應符合純化水的規(guī)定。5.3.2采用間接配制法時，溶質(zhì)與溶劑的取用量均應根據(jù)規(guī)定量進行稱取或量取，并且制成

6、后滴定液的濃度值應為其名義值的0.951.05;如在標定中發(fā)現(xiàn)其濃度值超出其名義值的0.951.05范圍時，應加入適量的溶質(zhì)或溶劑予以調(diào)整。當配制量大于1000ml時，其溶質(zhì)與溶劑的取用量均應按比例增加。5.3.3采用直接配制法時，其溶質(zhì)應采用“基準試劑”，并按規(guī)定條件干燥至恒重后稱取，取用量應為精密稱定（精確至 45位有效數(shù)字），并置1000ml量瓶中，加溶劑溶解并稀釋至刻度， 搖勻。配制過程中應有核對人，并在記錄中簽名以示負責。5.3.4配制濃度等于或低于0.02mol/L的滴定液時，除另有規(guī)定外，應于臨用前精密量取濃度等于或大于0.1mol/L的滴定液適量，加新沸過的冷水或規(guī)定的溶劑定量

7、稀釋制成。5.3.5配制成的滴定液必須澄清，必要時可濾過；并按各該滴定液項下的貯藏條件貯存，經(jīng) 下述標定其濃度后方可使用?！皹硕ㄏ抵父鶕?jù)規(guī)定的方法，用基準物質(zhì)或已標定的滴定液準確測定滴定液濃度（mol/L ）的操作過程；應嚴格遵照本規(guī)定中各該滴定液項下的方法進行標定，并應遵循下列有關規(guī)定。541工作中所用分析天平及其砝碼、滴定管、量瓶和移液管等，均應經(jīng)過檢定合格；其校正值 與原標示值之比的絕對值大于0.05%時，應在計算中采用校正值予以補償。542標定工作宜在室溫（1030C）下進行，并應在記錄中注明標定時的室內(nèi)溫度。543所用基準物質(zhì)應采用“基準試劑”，取用時應先用瑪瑙乳缽研細，并按規(guī)定條件

8、干燥，置干燥器中放冷至室溫后，精密稱?。ň_至45位數(shù)）；有引濕性的基準物質(zhì)宜采用“減量法”進行稱重。如系以另一已標定的滴定液作為標準溶液，通過“比較”進行標定，則該另一已標定的滴定液的取用應為精密量取（精確至0.01ml）,用量除另有規(guī)定外應等于或大于20ml），其濃度亦應按本規(guī)定規(guī)定準確標定。5.4.4根據(jù)滴定液的消耗量選用適宜容量的滴定管；滴定管應潔凈，玻璃活塞應密合、旋轉(zhuǎn)自如，盛裝滴定液前，應先用少量滴定液淋洗3次，盛裝滴定液后，宜用小燒杯覆蓋管口。5.4.5標定中，滴定液宜從滴定管的起始刻度開始；滴定液的消耗量，除另有特殊規(guī)定外，應大于20ml，讀數(shù)應估計到 0.01ml。5.4.6

9、標定中的空白試驗，系指在不加供試品或以等量溶劑替代供試液的情況下，按同法操作和 滴定所得的結(jié)果。5.4.7標定工作應由初標者（一般為配制者）和復標者在相同條件下各作平行試驗3份；各項原始數(shù)據(jù)經(jīng)校正后，根據(jù)計算公式分別進行計算：3份平行試驗結(jié)果的相對平均偏差，除另有規(guī)定外，不得大于0.1%;初標平均值和復標平均值的相對偏差也不得大于0.1% ;標定結(jié)果按初、復標的平均值計算，取 4位有效數(shù)字。5.4.8直接法配制的滴定液，其濃度應按配制時基準物質(zhì)的取用量（準確至45位數(shù)）與量瓶的容量（加校正值）以及計算公式進行計算，最終取4位有效數(shù)字。5.4.9臨用前按稀釋法配制濃度等于或低于0.02mol/L

10、的滴定液，除另有規(guī)定外，其濃度可按原滴定液（濃度等于或大于 0.1mol/L ）的標定濃度與取用量（加校正值），以及最終稀釋成的容量（加校正值），計算而得。5.5貯藏與使用5.5.1滴定液在配制后應按各滴定液規(guī)定的貯藏條件貯存，一般宜采用質(zhì)量較好的具玻璃塞 的玻瓶。5.5.2應在滴定液貯瓶外的醒目處貼上標簽，寫明滴定液名稱及其標示濃度；并在標簽下方加貼如下內(nèi)容的表格，根據(jù)記錄填寫。配制或標定日期室溫 濃度或校正因子（“F”值）配制者 標定者 復核者55.5.3滴定液經(jīng)標定所得的濃度或其“ F”值，除另有規(guī)定外，可在 3個月內(nèi)應用；過期應重新 標定。當標定與使用時的室溫相差未超過 10C時，除另

11、有規(guī)定外，其濃度值可不加溫度補正值； 但當室溫之差超過10C，應加溫度補正值，或按本操作規(guī)程 5.4.7的要求進行重新標定。5.5.4當?shù)味ㄒ河糜跍y定原料藥的含量時，為避免操作者個體對判斷滴定終點的差異而引入的誤差，必要時可由使用者按本操作規(guī)程5.4.7的要求重新進行標定； 其平均值與原標定值的相對偏差不得大0.1%，并以使用者復標的結(jié)果為準。5.5.5取用滴定液時，一般應事先輕搖貯存有大量滴定液的容器，使與黏附于瓶壁的液滴混合均勻，而后分取略多于需用量的滴定液置于潔凈干燥的具塞玻瓶中，用以直接轉(zhuǎn)移至滴定管內(nèi)，或用移液管量取，避免因多次取用而反復開啟貯存滴定液的大容器；取出后的滴定液不得倒回原

12、貯存容器中，以避免污染。5.5.6當?shù)味ㄒ撼霈F(xiàn)渾濁或其他異常情況時，該滴定液應即棄去，不得再用。6滴定液配制及標定法6.1乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)CioHi4N2Na208 2出0=372.2418.61gf 1000ml【配制】 取乙二胺四醋酸二鈉19g,加適量水使溶解成1000ml，搖勻?！緲硕ā?取于約800C灼燒至恒重的基準氧化鋅0.12g，精密稱定，加稀鹽酸 3ml使溶解，加水25ml，加0.025%甲基紅的乙醇溶液1滴，滴加氨試液至溶液顯微黃色，加水25ml與氨-氯化銨緩沖液(pH10.0) 10ml，再加鉻黑T指示劑少量，用本液滴定至溶液由紫色變?yōu)榧兯{色，并

13、將滴定的結(jié)果用空白試驗校正。每1ml乙二胺四醋酸二鈉滴定液 (0.05mol/L ),相當于4.069mg的氧化鋅。根據(jù)本液的消耗量與氧化鋅的取用量，算出本液的濃度，即得?！举A藏】置玻璃塞瓶中，避免與橡皮塞、橡皮管等接觸?！居嘘P注釋及注意事項】(1) 配制過程中，乙二胺四醋酸二鈉不易即時完全溶解，可采用加熱促使其完全溶解，或在配制放置數(shù)日后再行標定。(2 )氧化鋅在空氣中能緩緩吸收二氧化碳，因此對標定中的基準氧化鋅，要強調(diào)經(jīng)800 C灼燒至恒重。具體操作為：取基準氧化鋅約 1g,用瑪瑙研缽研細，置具蓋磁坩堝中，于 800 C灼燒 至恒重；移置稱重量瓶中，密蓋，貯于干燥器中備用。(3) 滴定時溶

14、液的pH值要較嚴控制，因此在基準氧化鋅加稀鹽酸3ml (不宜過多)溶解并加水25ml稀釋后，應以甲基紅為指示劑，滴加氨試液以中和多于的稀鹽酸，而后再加水25ml與氨-氯化銨緩沖液(pH10.0) 10ml，才能控制溶液的pH值為10左右。51(5)(6)由于在加入的試劑中可能混雜有金屬離子而消耗滴定液,因此需將滴定的結(jié)果用空白試驗(4) 鉻黑T在水或醇溶液中不穩(wěn)定，故規(guī)定采用固體粉末狀的鉻黑 T指示劑，而不采用指示液滴定至終點時，滴定液要逐滴加入，并充分搖勻，以防終點滴過。校正(7)乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L )的”F”值按下式計算:F=(Vi V2) X 4.069式中:m為

15、基準氧化鋅的稱取量(mg);Vi為滴定中本滴定液的用量(ml);V2為空白試驗中本滴定液的用量(ml);4.069為與每1ml的乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L )相當以毫克表示的氧化鋅的質(zhì)量。上式中如將F改以濃度C (mol/L )計，則式中的“ 4.069”應該為“ 81.38”。避免與橡皮管、橡皮塞等接觸。(8)乙二胺四醋酸二鈉滴定液應貯于具玻璃塞的玻璃瓶中保存,6.2乙醇制氫氧化鉀滴定液(0.5mol/L或O.1mol/L)KOH=56.1128.06g f 1000ml5.611gf 1000ml【配制】乙醇制氫氧化鉀滴定液(0.5mol/L )取氫氧化鉀35g,置錐形瓶中

16、，加無醛乙醇適量 使溶解并稀釋成1000ml，用橡皮塞密塞，靜置 24小時后，迅速傾去上清液，置具橡皮塞的棕色玻璃瓶中。乙醇制氫氧化鉀滴定液(0.1mol/L )取氫氧化鉀7g,置錐形瓶中，加無醛乙醇適量使溶解并稀 釋成1000ml，用橡皮塞密塞，靜置 24小時后，迅速傾去上清液，置具橡皮塞的棕色玻璃瓶中?！緲硕ā恳掖贾茪溲趸浀味ㄒ?0.5mol/L )精密量取鹽酸滴定液 (0.5mol/L ) 25ml，加水50ml稀釋后，加酚酞指示劑數(shù)滴，用本液滴定。根據(jù)本液的消耗量，算出本液的濃度，即得。乙醇制氫氧化鉀滴定液(0.1mol/L )精密量取鹽酸滴定液(0.1mol/L ) 25ml，加水

17、50ml稀釋后，加酚酞指示劑數(shù)滴，用本液滴定。根據(jù)本液的消耗量，算出本液的濃度，即得。本液臨用前應標定濃度。【貯藏】置具橡皮塞的棕色玻璃瓶中，密閉保存。【有關注釋及注意事項】(1) 氫氧化鉀(KOH )的分子量為56.11，配制本滴定液1000ml應取KOH 28.06g，但因分析純的氫氧化鉀的含量約為 82%，故取氫氧化鉀35g (相當于.KOH約28.7g)。(2 )乙醇中的醛類在氫氧化鉀溶液中受光線作用聚合而呈黃色，故需強調(diào)用無醛乙醇作溶劑。 無醛乙醇的制備參見指示劑、試液、緩沖液的配制操作程序。(3) 堿液會腐蝕玻璃使瓶塞不易開啟，并為防止吸收二氧化碳和乙醇的揮發(fā)，以及避免光線的 作用

18、，本滴定液應貯存于具橡膠塞的棕色玻瓶中，密閉保存。(4) 本滴定液應在臨用前標定，其濃度 C (mol/L)按下式計算：GX25.00C (mol/L )=V式中 Ci為鹽酸滴定液(0.5mol/L)的標定濃度(mol/L );25.00為精密量取鹽酸滴定液(0.5mol/L )的容量(ml);V為本滴定液的用量(ml)。上式中如將Ci改用鹽酸滴定液(0.5mol/L )的F值表示，則式中的C即為本滴定液(0.5mol/L ) 的F值。6.3四苯硼鈉滴定液(0.02mol/L)(C6H5) 4BNa=342.226.845g f 1000mL【配制】取四苯硼鈉 7.0g，加水50ml振搖使溶解

19、，加入新配制的氫氧化鋁凝膠(取三氯化鋁1.0g，溶于25ml水中，在不斷攪拌下緩緩加氫氧化鈉試液至 pH89)，加氯化鈉16.6g,充分 攪勻，加水250ml，振搖15分鐘，靜置10分鐘，濾過，濾液中滴加氫氧化鈉試液至 pH89 , 再加水稀釋至1000ml，搖勻?！緲硕ā烤芰咳”疽?0ml，加醋酸-醋酸鈉緩沖液(pH3.7) 10ml與溴酚藍指示液0.5ml，用 烴銨鹽滴定液(0.01mol/L )滴定至藍色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗校正。根據(jù)烴銨鹽滴定液(0.01mol/L )的消耗量，算出本液的濃度，即得。本液臨用前應標定濃度。如需用四苯硼鈉滴定液(0.01mol/L )時，可取四苯硼

20、鈉滴定液(0.02mol/L )在臨用前加水 稀釋制成。必要時標定濃度。【貯藏】置棕色玻瓶中，密閉保存?！居嘘P注釋及注意事項】(1 )配制過程中“加入新配制的氫氧化鋁凝膠”的目的為濾液澄清；其后的“振搖15min ”要強力振搖，否則制成后滴定液的濃度將偏低；“濾過”時要先傾去上清液濾過，盡可能不要把 氫氧化鋁凝膠倒入濾器，以免堵塞濾紙或濾器，影響濾過速度。(2 )滴定至近終點時，滴定速度要慢，并不斷振搖；藍色滴定終點的出現(xiàn)，系由微過量的烴銨 鹽滴定液與指示劑溴酚藍所形成，故應將滴定的結(jié)果用空白試驗校正后計算濃度。(3) 本滴定液在貯存過程中如出現(xiàn)濁度或沉淀，應重新濾過，或重新配制。(4) 本滴

21、定液應在臨用前標定，其濃度 C (mol/L)按下式計算：C (mol/L ) = CiX(Vi V2) /10.00式中 Ci為烴銨鹽滴定液(0.01mol/L )的標定濃度(mol/L );Vi為滴定中烴銨鹽滴定液(0.01mol/L )用量(ml);V2為空白試驗中烴銨鹽滴定液(0.01mol/L )用量(ml)10.00為精密量取本滴定液的容量(ml)。(5) 標定中，3份平行試驗結(jié)果的相對平均偏差不得大于0.2%。(6) 如需制備四苯硼鈉滴定液(0.01mol/L )時，可取四苯硼鈉滴定液(0.02mol/L )在臨用前 加水稀釋制成，并按同法標定其濃度。6.4甲醇制氫氧化鈉滴定液(

22、0.1mol/L)KOH=56.115.611gf 1000ml【配制】取氫氧化鉀 6.8g，加水4ml使溶解，加甲醇稀釋成1000ml，用橡皮塞密塞，靜置 24 小時后，迅速傾取上清液，置具橡皮塞的棕色玻瓶中?！緲硕ā客?.2乙醇制氫氧化鉀滴定液(0.05mol/L )的標定?！举A藏】置具橡皮塞棕色玻瓶中，密閉保存?！居嘘P注釋及注意事項】參照6.2項下的【有關注釋及注意事項】6.5甲醇鈉滴定液(0.1mol/L)CH 3ONa=54.025.402 1000ml【配制】取無水甲醇(含水量0.2%以下)150ml，置于冰水冷卻的容器中，分次加入新切的金屬鈉2.5g,俟完全溶解后，加無水苯(含水

23、量0.02%以下)適量，使成1000ml，搖勻?！緲硕ā咳≡谖逖趸赘稍锲髦袦p壓干燥至恒重的基準苯甲酸約0.4g，精密稱定，加無水甲醇15ml溶液1滴，用本液滴定至藍色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗校正。每1ml的甲醇鈉滴定液(0.1 mol/L )相當于12.21mg的苯甲酸。根據(jù)本液的消耗量與苯甲酸的取用量，算出本液的 濃度，即得。本液標定時應注意防止二氧化碳的干擾和溶劑的揮發(fā)，每次臨用前均應重新標定?！举A藏】置密閉的附有滴定裝置的容器內(nèi)，避免與空氣中的二氧化碳及濕氣接觸?！居嘘P注釋及注意事項】(1) 本滴定液用于在非水介質(zhì)中滴定弱酸類藥物，因此要求滴定液中不含水分或含水量在0.05%以下，

24、以免影響結(jié)果。(2) 甲醇鈉系在配制中以金屬鈉與無水甲醇作用生成，因此釋放熱量、反應劇烈，故應將無水甲醇置于用冷水冷卻的容器中，分次加入新切的金屬鈉。金屬鈉應在煤油中切成片狀，取其銀 白色具有光澤的部分，用濾紙片吸去附著的煤油；暴露在空氣中的時間盡可能短，并注意安全； 多余的少量金屬鈉應放回原容器中，不得任意丟棄，更不能與水接觸。(3 )苯的毒性和揮發(fā)性都比甲苯大，因此英國和美國藥典在配制本滴定液時，已用無水甲苯取代無水苯。苯或甲苯中的水分可用金屬鈉處理除去，再經(jīng)蒸餾，收集沸程(苯為79.581C，甲苯為109111C)內(nèi)的餾出液，即得無水苯或無水甲苯。(4 )本滴定液極易吸收空氣中的二氧化碳

25、及濕氣，溶劑也易揮發(fā)，因此在標定中應加防范，并應在臨用時標定，其濃度C (mol/L )按下式計算：mC (mol/L )=(Vi V2) X 122.1式中：m為基準苯甲酸的稱取量(mg);V1為滴定中本滴定液的用量(ml);V2為空白試驗中本滴定液的用量(ml);122.1為與每1ml的甲醇鈉滴定液(1.000mol/L )相當以毫克表示的苯甲酸的質(zhì)量。上式中如將濃度 C (mol/L )改用F值表示，則式中的“ 122.1 ”應該為“12.21”。(5) 標定中，基準苯甲酸的取用量也可改用“約0.25g”。并用25ml的滴定管進行標定。(6) 本滴定液應貯于密閉的硬質(zhì)玻璃或聚乙烯容器內(nèi)，

26、以免與空氣中的二氧化碳及濕氣接觸， 并防止溶劑的揮發(fā)。6.6甲醇鋰滴定液(0.1mol/L)CH3OLi=37.973.797g f 1000ml除取新切的金屬鋰0.694g夕卜，該滴定液的配制、標定、貯藏、有關注釋及注意事項等照本操作6.5甲醇鈉滴定液(0.1mol/L )項下的方法。6.7亞硝酸鈉滴定液(0.1mol/L)NaN02=69.006.900gf 1000mL【配制】 取亞硝酸鈉約7.2g，加無水碳酸鈉(Na2CO3) 0.10g，加水適量使溶解成1000ml，搖 勻?！緲硕ā?取在120C干燥至恒重的基準對氨基苯磺酸約0.5g,精密稱定，加水30ml及濃氨試液3ml，溶解后，

27、加鹽酸(1f 2) 20ml，攪拌，在30C以下用本液迅速滴定，滴定時將滴定管 尖端插入液面下約2/3處，隨滴隨攪拌；至近終點時，將滴定管尖端提出液面，用少量水洗滌 尖端，洗液并入溶液中，繼續(xù)緩緩滴定，用永停法指示終點。每1ml的亞硝酸鈉滴定液(0.1mol/L )相當于17.32mg的對氨基苯磺酸。根據(jù)本液的消耗量與對氨基苯磺酸的取用量，算出本液的濃 度，即得。如需亞硝酸鈉滴定液(0.05mol/L )時，可取亞硝酸鈉滴定液(O.1mol/L )加水稀釋制成。 必要時標定濃度。【貯藏】置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密閉保存?！居嘘P注釋及注意事項】(1) 配制中加入無水碳酸鈉作為穩(wěn)定劑。實驗證明：0

28、.7%亞硝酸鈉溶液的pH值約為6,呈弱酸性，導致亞硝酸鈉的水解而不穩(wěn)定，貯存后的濃度將隨時間有明顯的下降；如在每1000ml溶液中添加無水碳酸鈉 0.10g，pH值可保持在10左右，而使滴定液的濃度趨于穩(wěn)定。(2) 標定中采用永停法指示終點，因此供試液宜在150200ml的燒杯中進行滴定；滴定前應在試樣中加入溴化鉀2g，以促進重氮化反應的速度；所用鉑-鉑電極也應于事前活化。(3) 為防止HNO2的分解與逸失，滴定須在 30 C以下進行，并將滴定管尖端插入液面下約2/3 處。常用滴定液尖端的長度不夠，因此可在滴定管的下端用乳膠管連接一滴管進行滴定。灌裝滴定液時，必將注意將乳膠管與滴管內(nèi)的氣泡排空

29、，以免影響讀數(shù)。(4) 滴定近終點時，滴定速度要慢，要緩緩逐滴加入，并繼續(xù)攪拌，直至達到終點。(5 )本滴定液的濃度 C(mol/L)按下式計算：mC(mol/L)=VX 173.2式中：m為基準對氨基苯磺酸的取用量( mg);V為本滴定液的消耗量(ml);173.2為與每1ml的亞硝酸鈉滴定液(1.000mol/L )相當以毫克表示的對氨基苯磺酸的質(zhì)量。6.8草酸滴定液(0.05mol/L)C2H2O4 2出0=126.076.304g f 1000nl【配制】取草酸6.4g，加水適量使溶解成1000ml，搖勻?！緲硕ā烤芰咳”疽?25ml,加水200ml與硫酸10ml，用高錳酸鉀滴定液(

30、0.02mol/L)滴定, 至近終點時，加熱至 65C，繼續(xù)滴定至溶液顯微紅色，并保持30秒鐘不褪；當?shù)味ńK了時，溶液溫度應不低于55C。根據(jù)高錳酸鉀滴定液 (0.02mol/L )的消耗量，算出本液的濃度，即得。如需用草酸滴定液(0.25mol/L )時，可取草酸32g，照上法配制與標定，但改用高錳酸鉀 滴定液(0.1mol/L)滴定?！举A藏】置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密閉保存?！居嘘P注釋及注意事項】(1) 本液的標定系在硫酸酸性條件下，直接用已標定的高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L )進行氧化-還原滴定。5 H2C2O4+2 KMnO 4+3 H2SO4f K2SO4+2 Mn04+10

31、CO2+8 H2O被滴定溶液的酸性必須用硫酸調(diào)節(jié)，不能用硝酸或鹽酸替代，因硝酸具有氧化性，而鹽酸則能被高錳酸鉀所氧化。被滴定溶液中硫酸的濃度應維持在0.51 mol/L，故在約250ml的被滴定溶液中宜加硫酸10ml。(2 )滴定至近終點時，為加速反應，宜將被滴定溶液加溫至65 C ;但溫度過高，將導致草酸分解。滴定終點的顯示，系微過量的高錳酸鉀所顯的微紅色。(3 )本滴定液的濃度 C (mol/L )按下式計算：5GVC(mol/L)=2X25.00式中：C1為高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L )的標定濃度(mol/L );V為高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)的用量(ml);25.00

32、為精密量取本滴定液的容量(ml);5與2分別為在標定過程中草酸與高錳酸鉀參與化學反應的摩爾比。6.9氫氧化四丁基胺滴定液(0.1 mol/L)(C4H9) 4NOH=259.4825.95g f 1000mL【配制】取碘化四丁基胺 40g，置具塞錐形瓶中，加無水甲醇90ml使溶解，置冰水浴中放冷，加氧化銀細粉20g，密塞，劇烈振搖60分鐘；取此混合液數(shù)毫升，離心，取上清液檢查碘化物， 若顯碘化物正反應，則在上述混合液中再加氧化銀2g,劇烈振搖30分鐘后，再做碘化物試驗，直至無碘化物反應為止?；旌弦河么谷鄄ＡV過，容器和垂熔玻璃濾器用無水甲苯洗滌3次，每次50ml ;合并洗液和濾液，用無水甲苯

33、-無水甲醇(3:1)稀釋至1000ml，搖勻，并通入不含 二氧化碳的干燥氮氣10分鐘。若溶液不澄清，可再加少量無水甲醇?！緲硕ā?取在五氧化二磷干燥器中減壓干燥至恒重的基準苯甲酸約90mg,精密稱定，加二甲基甲酰胺10mg使溶解，加0.3%麝香苯酚藍的無水甲醇溶液 3滴，用本液滴定至藍色(以電位 法校對終點)，并將滴定的結(jié)果用空白試驗校正。每1ml氫氧化四丁基銨滴定液(0.1mol/L)相當于12.21mg的苯甲酸。根據(jù)本液的消耗量與苯甲酸的取用量，算出本液的濃度，即得。【貯藏】置密閉的容器內(nèi)，避免與空氣中的二氧化碳及濕氣接觸?！居嘘P注釋及注意事項】(1) 本滴定液亦用于在非水介質(zhì)中滴定弱酸類

34、藥物，因此要求在配制過程中用具應干燥，溶劑應不含水分，并避免與空氣中二氧化碳及濕氣接觸。(2) 氫氧化丁四基銨系由碘化四丁基胺與氧化銀反應制得，為使反應安全，氧化銀應研細并稍云 過量(直至取上清液2滴加硝酸銀試液1滴不顯渾濁。)(3) 本滴定液為強堿性非水溶劑的滴定液，應在臨用時標定。濃度C(mol/L)的計算公式同6.5 項下的計算公式。(4) 標定中，3份平行試驗結(jié)果的相對平均偏差不得大于0.2%。6.10 氫氧化鈉滴定液(1mol/L, 0.5mol/L, 0.1mol/L)NaOH=40.0040.00gf 1000mL ;20.00gf 1000mL ;4.000gf 1000mL【

35、配制】取氫氧化鈉適量，加水振搖使溶解成飽和溶液，冷卻后，置聚乙烯塑料瓶中，靜置數(shù)日，澄清后備用。氫氧化鈉滴定液(1mol/L ):取澄清的氫氧化鈉飽和溶液 56ml,加新沸過的冷水使成1000ml, 搖勻。氫氧化鈉滴定液(0.5mol/L ):取澄清的氫氧化鈉飽和溶液28ml，加新沸過的冷水使成1000ml，搖勻。氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L ):取澄清的氫氧化鈉飽和溶液5.6ml，加新沸過的冷水使成1000ml，搖勻?！緲硕ā繗溲趸c滴定液(1mol/L ):取在105C干燥至恒重的基準鄰苯二甲酸氫鉀約 6g,精 密稱定，加新沸過的冷水 50mL，振搖，使其盡量溶解；加酚酞指示液 2滴，

36、用本液滴定；在接 近終點時，應使鄰苯二甲酸氫鉀完全溶解，滴定至溶液顯粉紅色。每1mL的氫氧化鈉滴定液(1mol/L )相當于204.2mg的鄰苯二甲酸氫鉀，根據(jù)本液的消耗量與鄰苯二甲酸氫鉀的取用量， 算出本液的濃度，即得。氫氧化鈉滴定液(0.5 mol/L ):取在105 C干燥至恒重的基準鄰苯二甲酸氫鉀3g，照上法標定。每1ml的氫氧化鈉滴定液(0.5moL/L)相當于102.1mg的鄰苯二甲酸氫鉀。氫氧化鈉滴定液(0.1 mol/L ):取在105C干燥至恒重的基準鄰苯二甲酸氫鉀0.6g，照上法標定。每1ml的氫氧化鈉滴定液(0.1moL/L)相當于20.42mg的鄰苯二甲酸氫鉀。如需用氫

37、氧化鈉滴定液(0.05 mol/L , 0.02 mol/L或0.01 mol/L )時，可取氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L )加新沸過的冷水稀釋制成。必要時，可用鹽酸滴定液(0.05 mol/L , 0.02 mol/L或0.01mol/L )標定濃度?！举A藏】置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有2孔，孔內(nèi)各插入玻璃管1支，一管與鈉石灰管相連，一管供吸出本液使用。【有關注釋及注意事項】（1）配制本滴定液，采用量取澄清的氫氧化鈉飽溶液和新沸過的冷水制成，其目的在于排除碳 酸鈉和二氧化碳的干擾。（2） 制備氫氧化鈉飽和溶液時，可取氫氧化鈉 500g,分別加入盛有水 450500ml的1000ml

38、容 器中，邊加邊攪拌使溶解成飽和溶液，冷卻至室溫，將溶液連同過量的氫氧化鈉轉(zhuǎn)移至聚乙烯塑料瓶中，密塞靜置數(shù)日后使碳酸鈉結(jié)晶和過量的氫氧化鈉沉于瓶底，而得到上部澄清的氫氧 化鈉飽和溶液。（3）氫氧化鈉飽和溶液在貯存過程中，液面上因吸收二氧化碳而生成少量的碳酸鈉膜狀物；在 取用澄清的氫氧化鈉飽和溶液時，宜用刻度吸管插入溶液的澄清部分吸取（注意避免吸管內(nèi)的 溶液倒流而沖渾），以免因混入碳酸鈉而影響濃度。（4 ）在配制大量的本滴定液采用新沸過的冷水有困難時，可用新鮮餾出的熱蒸餾水取代，亦可 避免二氧化碳的混入。（5）因鄰苯二甲酸氫鉀在水中溶解緩慢，故基準鄰苯二加酸氫鉀在干燥前應盡可能研細，以利 于標定

39、時的溶解。（6） 標定時，如照藥典的規(guī)定量稱取基準鄰苯二甲酸氫鉀，則消耗本滴定液約為30ml，須用 50ml的滴定液；如擬以常用量的 25ml滴定管進行標定，則基準物質(zhì)的稱取量應為藥典規(guī)定量的 80%。（7 ）標定過程中所用的水均應為新沸過冷的冷水，以避免二氧化碳的干擾。在滴定接近終點之 前，必須使鄰苯二甲酸氫鉀完全溶解；否則，在滴定至酚酞指示劑顯粉紅色后，將因鄰苯二甲 酸氫鉀的繼續(xù)溶解而迅速褪色。（8 ）氫氧化鈉滴定液的濃度 C（moL/L ）按下式計算；mC（moL/L）=VX204.2式中：m為基準鄰苯二甲酸氫鉀的稱取量（ mg）；V為本滴定液的消耗量（ml）；204.2為與每1ml氫氧

40、化鈉滴定液（1.000mol/L ）相當?shù)囊院量吮硎镜泥彵蕉姿釟溻浀模?）本滴定液易吸收空氣中的二氧化碳，因此本滴定液的【貯藏】項下訂有明確的特殊要求, 應按其規(guī)定執(zhí)行。若貯存于不附有鈉石灰管的聚乙烯塑料瓶中，則在貯存后的使用時，應注意 其濃度值的改變，必要時應重新標定。6.11重鉻酸鉀滴定液（0.016 67mol/L）心62。7=294.184.903g f 1000ml【配制】取基準重鉻酸鉀，在120C干燥至恒重后，稱取 4.903g，置1000ml量瓶中，加水適量使溶解并稀釋至刻度，搖勻，即得。本滴定液其濃度不再標定，可直接按配制量進行計算。6.12烴銨鹽滴定液(0.01mol/L)

41、【配制】取氯化二甲基芐基烴銨3.8g，加水溶解后，加醋酸-醋酸鈉緩沖液(pH3.7)10ml，再加水稀釋成1000ml，搖勻。【標定】取在150C干燥1小時的分析純氯化鉀約 0.18g,精密稱定，置250ml量瓶中，加醋酸-醋酸鈉緩沖液(pH3.7)使溶解并稀釋至刻度，搖勻，精密量取20ml，置50ml量瓶中，精密加入四苯硼鈉滴定液(0.02mol/L ) 25ml，用水稀釋至刻度，搖勻，經(jīng)干燥濾紙濾過，精密量取續(xù) 濾液25ml，置150ml錐形瓶中，加溴酚藍指示液0.5ml，用本液滴定至藍色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗校正。每 1ml烴銨鹽滴定液(0.01mol/L )相當于0.7455mg的

42、氯化鉀。【有關注釋及注意事項】(1 )氯化二甲基芐基烴銨(苯扎氯銨)為一混合物，分子中的烴基為C8H17C18H37的混合烴，其平均分子量約為354,藥典正文中按 C22H40CIN計算其無水物的含量。(2) 氯化二甲基芐基烴銨易溶于水，配制中如因其為質(zhì)松的粉末漂浮于水面而不易攪拌溶解時，可用超聲處理其溶解(有時仍微顯乳光)。(3 )標定中取用的“分析純氯化鉀”宜改用“基準氯化鉀”。(4) 標定中的空白試驗，應取醋酸-醋酸鈉緩沖液(pH3.7) 20ml置50ml量瓶中，再依法自“精 密加入四苯硼鈉滴定液(0.02mol/L ) 25ml起，至“ 用本液滴定至藍色止。平行試驗3份，取其平均值作

43、為空白試驗值。(5 )本滴定液的濃度 C(moL/L )按下式計算：mX20.00C(moL/L)=2 (V1-V2) X74.55 250.0式中：m為基準氯化鉀的稱取量(mg)；V1為空白試驗中本滴定液的用量(ml)；V2為滴定中本滴定液的用量(ml)；75.55為與每1ml烴銨鹽滴定液(1.000mol/L )相當以毫克表示的氯化鉀的質(zhì)量；20.00和250.0分別為精密量取氯化鉀溶液時所用移液管和量瓶的容量( ml);2為50ml量瓶與精密量取續(xù)濾液 25ml的比值。(6)標定中，3份平行試驗結(jié)果的相對平均偏差不得大于0.2%。6.13 鹽酸滴定液(1mol/L , 0.5 mol/L

44、, 0.2 mol/L 或 0.1mol/L)HCI=36.4636.46gf 1000mL;18.23gf 1000mL;7.292gf 1000mL ;3.646gf 1000mL【配制】鹽酸滴定液(1moI/L ):取鹽酸約90ml，加水適量使成1000ml，搖勻。鹽酸滴定液(0.5 mol/L, 0.2mol/L或0.1 moI/L )，照上法配制，但鹽酸的取用量分別為45ml， 18ml 或 9.0ml?！緲硕ā葵}酸滴定液(1mol/L ):取在270300C干燥至恒重的基準無水碳酸鈉約1.5g，精密稱定，加水50ml使溶解，加甲基紅一溴甲酚綠混合指示液10滴，用本液滴定至溶液由綠色

45、轉(zhuǎn)變?yōu)樽霞t色時，煮沸 2分鐘，冷卻至室溫，繼續(xù)滴定至由綠色變?yōu)榘底仙?，?ml鹽酸滴定液(1mol/L )相當于53.00mg的無水碳酸鈉。根據(jù)本液的消耗量與無水碳酸鈉的取用量，算出本 液的濃度，即得。鹽酸滴定液(0.5 mol/L ):照上法標定，但基準無水碳酸鈉的取用量改為約0.8g。每1ml鹽酸滴定液(0.5 mol/L )相當于26.50mg的無水碳酸鈉。鹽酸滴定液(0.2 mol/L ):照上法標定，但基準無水碳酸鈉的取用量改為約0.3g。每1ml鹽酸滴定液(0.2 mol/L )相當于10.60mg的無水碳酸鈉。鹽酸滴定液(0.1 mol/L ):照上法標定，但基準無水碳酸鈉的取用

46、量改為約0.15g。每1ml鹽酸滴定液(0.1 mol/L )相當于5.30mg的無水碳酸鈉。如需用鹽酸滴定液(0.05 mol/L , 0.02 mol/L或0.01 mol/L )時，可取鹽酸滴定液(1mol/L或0.1mol/L )加水稀釋制成，必要時標定濃度?！居嘘P注釋及注意事項】(1) 配制中，鹽酸的取用量如按上述規(guī)定量取，貝V配制成的滴定液的F值常為1.051.10;因 此，在加水稀釋并搖勻后，宜先于已知濃度的氫氧化鈉滴定液作為比較試驗，求得其粗略濃度，再加水適量稀釋，以調(diào)節(jié)其濃度使其F值為0.951.05，而后再進行標定。(2) 基準無水碳酸鈉應在 270300 C干燥至恒重，以

47、除去水分和碳酸氫鈉。具體操作為：取基準無水碳酸鈉適量，在瑪瑙乳缽中研細后，置具蓋磁坩堝內(nèi)，在270300C干燥至恒重；移置稱量瓶中，密蓋，貯于干燥器中備用。(3) 干燥至恒重的無水碳酸鈉有引濕性，因此在標定中精密稱取基準無水碳酸鈉時，宜采用“減量法”稱取，并應迅速將稱量瓶加蓋密閉。(4) 甲基紅-溴酚綠混合指示劑的變色閾為pH5.1，碳酸對其有干擾，因此在滴定至近終點時，必須煮沸2min以除去被滴定液中的二氧化碳，待冷卻至室溫后，再繼續(xù)滴定至溶液由綠色變?yōu)榘底仙?5) 鹽酸滴定液的濃度 C(moL/L )按下式計算：C(moL/L)=VX 53.00式中：m為基準無水碳酸鈉的稱取量（mg）；

48、V為本滴定液的消耗量（ml）;53.00為與每1ml的鹽酸滴定液（1.000mol/L ）相當?shù)囊院量吮硎镜臒o水碳酸鈉的質(zhì)量。6.14高氯酸滴定液（0.1 mol/L）HClO 4=100.4610.05gf 1000ml【配制】 取無水冰醋酸（按含水量計算，每1g水加醋酐5.22ml） 750ml，加入高氯酸（70%72%）8.5ml，搖勻，在室溫下緩緩滴加醋酐 23ml，邊加邊搖，加完后再振搖均勻，放冷，加無水冰醋 酸適量使成1000ml，搖勻，放置24小時。若所測供試品易乙酰化，則須用水份測定法測定本 液的含水量，再用水和醋酐調(diào)節(jié)至本液的含水量為0.010.2%?！緲硕ā咳≡?05C干燥

49、至恒重的基準鄰苯二甲酸氫鉀約0.16g，精密稱定，加無水冰醋酸 20ml使溶解，加結(jié)晶紫指示液 1滴，用本液緩緩滴定至籃色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗校正。每 1ml的高氯酸滴定液（0.1mol/L ）相當于20.42mg的鄰苯二甲酸氫鉀。根據(jù)本液的消耗量與鄰苯 二甲酸氫鉀的取用量，算出本液的濃度，即得。如需用高氯酸滴定液（0.05mol/L或0.02mol/L ）時，可取高氯酸滴定液（0.1mol/L）用無水 冰醋酸稀釋制成，并標定濃度。本液也可用二氧六環(huán)配制。取高氯酸（70%72%） 8.5ml，加異丙醇100ml溶解后，再加二 氧六環(huán)稀釋至1000ml。標定時，取在105C干燥至恒重的基準

50、鄰苯二甲酸氫鉀約0.16g,精密稱定，加丙二醇25ml與異丙醇5ml，加熱使溶解，放冷，加二氧六環(huán)30ml與甲基橙-二甲苯藍FF混合指示液數(shù)滴，用本液滴定至由綠色變?yōu)樗{灰色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗校正，即得?！举A藏】置棕色玻璃瓶中，密閉保存。【有關注釋及注意事項】（1） 本滴定液為用于在非水溶劑中測定堿性基團有機化合物的滴定液，常用無水冰醋酸為溶劑； 如改用二氧六環(huán)為溶劑時，應予注明。（2） 以無水冰醋酸為溶劑配制成的高氯酸滴定液（0.1mol/L ），如含有少量水分，常影響滴定終點時的突躍，因此規(guī)定其含水量不得超過0.2%。市售的冰醋酸常含有少量的水，為了制備無水冰醋酸或除去因加入高氯酸（

51、70%72% ）而帶入的水分時，均采用加入計算量的醋酐；每 1g 的水需加醋酐5.22ml，由高氯酸（70%72%） 8.5ml所引入的水約為4.3g，需加醋酐22.5ml。 但應注意本滴定液中也不應有過量的醋酐存在，以免在測定易乙?；墓┰嚻罚ㄈ绶枷愕谝话坊虻诙罚r，在滴定過程中發(fā)生乙?；磻鴮е聹y定結(jié)果偏低；所以本滴定液中的含量宜為 0.01%0.20%。(3) 高氯酸(70%72%)不應與醋酐直接混合，以免發(fā)生劇烈反應，致使溶液顯黃色；因此在 配制本滴定液時，應先用無水冰醋酸將高氯酸稀釋后，再緩緩加醋酐，滴速不宜過快，并邊加 邊搖，使之混合均勻。(4 )本滴定液應貯存于具塞棕色玻璃瓶

52、中，或用黑布包裹，避光密閉保存(30 C以下)；如溶液顯黃色，即表示部分高氯酸分解，不可再使用。(5) 本滴定液因系以無水冰醋酸為溶劑，其膨脹系數(shù)為0.0011。室內(nèi)溫度的變動將影響滴定液 的濃度，因此在標定與滴定供試品的過程中，均應保持室內(nèi)溫度的恒定，記錄室溫，必要時應 根據(jù)非水溶液滴定法的校正公式予以校正。為避免受室溫差異的影響，宜將標定滴定液與滴定供試品的工作同時進行。(6) 根據(jù)藥典的規(guī)定，本滴定液在標定工作或滴定供試品時，其消耗量約為8ml，因此宜選用 10ml的滴定管，其讀數(shù)應準確至 0.01ml。(7) 操作過程中，應防止工作環(huán)境中的水分或氨的干擾。(8 )本滴定液的濃度 C(m

53、oL/L )按下式計算：mC(moL/L)=(V1-V2) 204.2式中：m為基準鄰苯二甲酸氫鉀的稱取量( mg)；V1為標定中本滴定液的用量(ml)；V2為空白試驗中本滴定液的用量(ml)；204.2為與每1ml的高氯酸滴定液(1.000mol/L )相當以毫克表示的鄰苯二甲酸氫 鉀的質(zhì)量。6.15高氯酸鋇滴定液(0.05mol/L)Ba(CIO 4)2 3出0=390.3219.52g 1000ml【配制】取氫氧化鋇15.8g，加水75ml和高氯酸7.5ml，用高氯酸調(diào)節(jié)pH值至3.0,必要時過 濾。加乙醇150ml，加水稀釋至250ml，用醋酸-醋酸鈉緩沖液(取無水醋酸鈉10g,加水3

54、00ml使溶解，用冰醋酸調(diào)節(jié) pH值至3.7,用水稀釋至1000ml)稀釋至1000ml?！緲硕ā烤芰咳×蛩岬味ㄒ?0.05mol/L ) 5ml，加水5m與上述醋酸-醋酸鈉緩沖液50 ml、 乙醇60ml，以0.1%茜素紅溶液0.5 ml為指示液，用本液滴定至橙紅色。根據(jù)本液的消耗量，算出本液的濃度，即得。【有關注釋及注意事項】(1) 本滴定液可用于容量分析法測定硫酸鹽，多用于含硫有機化合物經(jīng)氧瓶燃燒法進行有機破壞后的測定。（2） 配制中，可先將高氯酸 7.5ml與水75ml混合，而后加入氫氧化鋇（八水化合物）15.8g使溶解，再用高氯酸調(diào)節(jié)/pH至3.0；如不能澄清溶解，可濾過。而后加乙

55、醇150ml，并加水稀釋至250ml，再加醋酸-醋酸鈉緩沖液（pH3.7）稀釋至1000ml。（3） 本液應在臨用前標定，1mol的硫酸與1mol的高氯酸鋇相當。標定中，溶液的 pH值要較 嚴控制，因滴定終點為橙紅色，而0.1%茜素紅溶液即茜素磺酸鈉指示液，其對酸、堿的變色范 圍為pH3.75.2 （黃-紫）；如溶液的 pH值大于4.0o則將影響滴定點的觀察；滴定至近終點時，滴定液要逐滴加入，并充分搖勻，以防終點滴過。6.16高錳酸鉀滴定液（0.02mol/L）KMnO 4=158.033.161g- 1000ml【配制】取高錳酸鉀 3.2g,加水1000ml，煮沸15分鐘，密塞，靜置2日以上

56、，用垂熔玻璃濾 器濾過，搖勻?！緲硕ā咳≡?05C干燥至恒重的基準草酸鈉約 0.2g，精密稱定，加新沸過的冷水250ml與硫酸10ml，攪拌使溶解，自滴定管中迅速加入本液約25ml （邊加邊振搖，以避免產(chǎn)生沉淀），待褪色后，加熱至65C，繼續(xù)滴定至溶液顯微紅色并保持30秒種不褪；當?shù)味ńK了時，溶液溫度應不低于55C,每1ml的高錳酸鉀滴定液（0.02mol/L ）相當于6.70mg的草酸鈉。根據(jù)本液 的消耗量與草酸鈉的取用量，算出本液的濃度，即得。如需用高錳酸鉀滴定液（0.002mol/L ）時，可取高錳酸鉀滴定液（0.02mol/L ）加水稀釋， 煮沸，放冷，必要時濾過，再標定其濃度?！举A藏】置玻璃塞的棕色玻瓶中，密閉保存?！居嘘P注釋及注意事項】（1）配制中需將溶液煮