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1、化學(xué)氣相沉積化學(xué)氣相沉積化學(xué)氣相沉積Chemical Vapor Deposition化學(xué)氣相沉積化學(xué)氣相沉積概述 一、化學(xué)氣相沉積的原理 二、化學(xué)氣相沉積的工藝方法 三、化學(xué)氣相沉積的特點(diǎn)與應(yīng)用 四、 PVD和CVD兩種工藝的對(duì)比 五、化學(xué)氣相沉積的新進(jìn)展化學(xué)氣相沉積 一、化學(xué)氣相沉積的原理定義: 化學(xué)氣相沉積(Chemical vapor deposition)簡(jiǎn)稱CVD技術(shù),是利用加熱、等離子體激勵(lì)或光輻射等方法,從而形成所需要的固態(tài)薄膜或涂層的過(guò)程。 從理論上來(lái)說(shuō),它是很簡(jiǎn)單的:將兩種或兩種以上的氣態(tài)原材料導(dǎo)入到一個(gè)反應(yīng)室內(nèi),然后他們相互之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成一種新的材料,沉積到基體表
2、面上。化學(xué)氣相沉積 一、化學(xué)氣相沉積的原理原理:CVD是利用氣態(tài)物質(zhì)在固體表面進(jìn) 行化學(xué)反應(yīng),生成固態(tài)沉積物的過(guò)程三個(gè)步驟1.產(chǎn)生揮發(fā)性物質(zhì)2.將揮發(fā)性物質(zhì)運(yùn)到沉積區(qū)3.揮發(fā)性物質(zhì)在基體上發(fā)生 化學(xué)反應(yīng)化學(xué)氣相沉積 一、化學(xué)氣相沉積的原理CVD化學(xué)反應(yīng)中須具備三個(gè)揮發(fā)性條件:(1)反應(yīng)產(chǎn)物具有足夠高的蒸氣壓(2)除了涂層物質(zhì)之外的其他反應(yīng)產(chǎn)物必須是揮發(fā)性的 (3)沉積物具有足夠低的蒸氣壓化學(xué)氣相沉積 一、化學(xué)氣相沉積的原理化學(xué)氣相沉積的反應(yīng)過(guò)程化學(xué)反應(yīng)可在襯底表面或襯底表面以外的空間進(jìn)。(1)反應(yīng)氣體向襯底表面擴(kuò)散(2)反應(yīng)氣體被吸附于襯底表面(3)在表面進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)、表面移動(dòng)、成核及膜生長(zhǎng)(
3、4)生成物從表面解吸(5)生成物在表面擴(kuò)散 在這些過(guò)程中反應(yīng)最慢的一步?jīng)Q定了反應(yīng)的沉積速率?;瘜W(xué)氣相沉積 一、化學(xué)氣相沉積的原理CVD化學(xué)反應(yīng)原理的微觀和宏觀解釋1)微觀方面: 反應(yīng)物分子在高溫下由于獲得較高的能量得到活化,內(nèi)部的化學(xué)鍵松弛或斷裂,促使新鍵生成從而形成新的物質(zhì)。(2)宏觀方面: 一個(gè)反應(yīng)能夠進(jìn)行,則其反應(yīng)吉布斯自由能的變化(G0)必為負(fù)值??梢园l(fā)現(xiàn),隨著溫度的升高,有關(guān)反應(yīng)的G0值是下降的,因此升溫有利于反應(yīng)的自發(fā)進(jìn)行。并且對(duì)于同一生成物,采用不同的反應(yīng)物,進(jìn)行不同的化學(xué)反應(yīng)其溫度條件是不同的,因此選擇合理的反應(yīng)物是在低溫下獲得高質(zhì)量涂層的關(guān)鍵。化學(xué)氣相沉積 一、化學(xué)氣相沉積的
4、原理 在CVD過(guò)程中,只有發(fā)生氣相-固相交界面的反應(yīng)才能在基體上形成致密的固態(tài)薄膜。 CVD中的化學(xué)反應(yīng)受到氣相與固相表面的接觸催化作用,產(chǎn)物的析出過(guò)程也是由氣相到固相的結(jié)晶生長(zhǎng)過(guò)程。在CVD反應(yīng)中基體和氣相間要保持一定的溫度差和濃度差,由二者決定的過(guò)飽和度產(chǎn)生晶體生長(zhǎng)的驅(qū)動(dòng)力?;瘜W(xué)氣相沉積 一、化學(xué)氣相沉積的原理化學(xué)氣相沉積反應(yīng)的物質(zhì)源1、氣態(tài)物質(zhì)源 如H2、N2、CH4、O2、SiH4等。這種物質(zhì)源對(duì)CVD工藝技術(shù)最為方便 ,涂層設(shè)備系統(tǒng)比較簡(jiǎn)單,對(duì)獲得高質(zhì)量涂層成分和組織十分有利。2、液態(tài)物質(zhì)源 此物質(zhì)源分兩種:(1)該液態(tài)物質(zhì)的蒸汽壓在相當(dāng)高的溫度下也很低,必須加入另一種物質(zhì)與之反應(yīng)生
5、成氣態(tài)物質(zhì)送入沉積室,才能參加沉積反應(yīng)。(2)該液態(tài)物質(zhì)源在室溫或稍高一點(diǎn)的溫度就能得到較高的蒸汽壓,滿足沉積工藝技術(shù)的要求。如:TiCl4、CH3CN、SiCl4、VCl4、BCl3。3、固態(tài)物質(zhì)源 如:AlCl3、NbCl5、TaCl5、ZrCl4、WCl6等。它們?cè)谳^高溫度下(幾百度)才能升華出需要的蒸汽量,可用載氣帶入沉積室中。因?yàn)楣虘B(tài)物質(zhì)源的蒸汽壓對(duì)溫度十分敏感,對(duì)加熱溫度和載氣量的控制精度十分嚴(yán)格,對(duì)涂層設(shè)備設(shè)計(jì)、制造提出了更高的要求?;瘜W(xué)氣相沉積 一、化學(xué)氣相沉積的原理常見(jiàn)的反應(yīng)類型1、熱分解2、還原反應(yīng)3 氧化反應(yīng)4、歧化反應(yīng)5、合成或置換反應(yīng)6、化學(xué)傳輸反應(yīng)化學(xué)氣相沉積 一、
6、化學(xué)氣相沉積的原理 (1)熱分解反應(yīng) 氣態(tài)氫化物、羰基化合物以及金屬有機(jī)化合物與高溫襯底表面接觸,化合物高溫分解或熱分解沉積而形成薄膜。 SiH4 Si+2H28001000化學(xué)氣相沉積 一、化學(xué)氣相沉積的原理 (2)還原反應(yīng) 用氫、金屬或基材作還原劑還原氣態(tài)鹵化物,在襯底上沉積形成純金屬膜或多晶硅膜。 SiCl4+2Zn Si+2ZnCl2化學(xué)氣相沉積 一、化學(xué)氣相沉積的原理 (3)氧化反應(yīng) 含薄膜元素的化合物與氧氣一同進(jìn)入反應(yīng)器,形成氧化反應(yīng)在襯底上沉積薄膜。 SiH4 +O2 SiO2 + 2H2化學(xué)氣相沉積 一、化學(xué)氣相沉積的原理(4)歧化反應(yīng)2GeI2g Ges,g+GeI4g(5)
7、合成或置換反應(yīng) SiCl4g +CH4 g SiCg+4HClg(6)化學(xué)傳輸反應(yīng)Zr的提純: Zr(s)+2I2(g) ZrI4(g) Zr(s)+2I2(g)ZnSe單晶生長(zhǎng): ZnSe(s)+I2 (g) ZnI2(g)+12Se2(g)25055013001400化學(xué)氣相沉積二、化學(xué)氣相沉積的工藝方法 不同的涂層,其工藝方法一般不相同。但他們有一些共性,即每一個(gè)CVD系統(tǒng)都必須具備如下功能: 將反應(yīng)氣體及其稀釋劑通入反應(yīng)器,并能進(jìn)行測(cè)量和調(diào)節(jié); 能為反應(yīng)部位提供熱量,并通過(guò)自動(dòng)系統(tǒng)將熱量反饋至加熱源,以控制涂覆溫度。 將沉積區(qū)域內(nèi)的副產(chǎn)品氣體抽走,并能安全處理。 此外,要得到高質(zhì)量的C
8、VD膜,CVD工藝必須嚴(yán)格控制好幾個(gè)主要參量: 反應(yīng)器內(nèi)的溫度。 進(jìn)入反應(yīng)器的氣體或蒸氣的量與成分。 保溫時(shí)間及氣體流速。 低壓CVD必須控制壓強(qiáng)。 化學(xué)氣相沉積二、化學(xué)氣相沉積的工藝方法以沉積TiC為例,CVD法沉積TiC的裝置示意于圖化學(xué)氣相沉積二、化學(xué)氣相沉積的工藝方法其中,工件11置于氫氣保護(hù)下,加熱到10001050,然后以氫氣10作載流氣體把TiCl47和CH4氣1帶入爐內(nèi)反應(yīng)室2中,使TiCl4中的鈦與CH4中的碳(以及鋼件表面的碳)化合,形成碳化鈦。反應(yīng)的副產(chǎn)物則被氣流帶出室外。其沉積反應(yīng)如下:化學(xué)氣相沉積零件在鍍前應(yīng)進(jìn)行清洗和脫脂,還應(yīng)在高溫氬氣流中作還原處理。對(duì)于尺寸較大的
9、工件為脫除溶解在基體中的氣體,增加鍍層與基體的結(jié)合力,還必須進(jìn)行真空脫氣。為了盡可能減少變形,在鍍前應(yīng)預(yù)先淬火回火處理?;瘜W(xué)氣相沉積二、化學(xué)氣相沉積的工藝方法CVD主要性能說(shuō)明 1、反應(yīng)氣體流量及輸送 準(zhǔn)確穩(wěn)定的把各反應(yīng)氣體送入沉積室,對(duì)獲得高質(zhì)量的涂層是非常重要的。氣體流量過(guò)去多采用帶針型調(diào)節(jié)閥門(mén)的玻璃轉(zhuǎn)子流量計(jì),而現(xiàn)在隨著工業(yè)水平的發(fā)展,氣體流量又多采用質(zhì)量流量計(jì),這種流量計(jì)測(cè)量的控制精度高,又帶計(jì)算機(jī)接口,很容易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)控制。 2、加熱方式及控制 CVD裝置的加熱方式有電阻加熱、高頻感應(yīng)加熱、紅外和激光加熱等,這應(yīng)根據(jù)裝置結(jié)構(gòu)、涂層種類和反應(yīng)方式進(jìn)行選擇。對(duì)大型生產(chǎn)設(shè)備多采用電阻加熱方式
10、?;瘜W(xué)氣相沉積加熱方式1.1.電阻加熱電阻加熱2.2.高頻感應(yīng)加熱高頻感應(yīng)加熱3.3.紅外加熱紅外加熱4.4.激光加熱激光加熱視不同反應(yīng)溫度,視不同反應(yīng)溫度,選擇不同的加熱方式選擇不同的加熱方式要領(lǐng)是對(duì)基片局部加熱要領(lǐng)是對(duì)基片局部加熱化學(xué)氣相沉積二、化學(xué)氣相沉積的工藝方法3、沉積室及結(jié)構(gòu) 沉積室有立式和臥式兩種形式。設(shè)計(jì)沉積室時(shí)首先考慮沉積室形式、制造沉積室材料、沉積室有效容積和盛料混氣結(jié)構(gòu)。 一個(gè)好的沉積室結(jié)構(gòu)在保證產(chǎn)量的同時(shí)還應(yīng)做到:(1)各組分氣體在沉積室內(nèi)均勻混合。(2)要保證各個(gè)基體物件都能夠得到充足的反應(yīng)氣體。(3)生成的附加產(chǎn)物能夠迅速離開(kāi)基體表面。這樣就能使每一個(gè)基體和同一個(gè)基
11、體各個(gè)部分的涂層厚度和性能均勻一致?;瘜W(xué)氣相沉積臥式開(kāi)管CVD裝置特點(diǎn):具有高的生產(chǎn)能力,但沿氣流方向存特點(diǎn):具有高的生產(chǎn)能力,但沿氣流方向存 在氣體濃度、膜厚分布不均勻性問(wèn)題在氣體濃度、膜厚分布不均勻性問(wèn)題?;瘜W(xué)氣相沉積立式CVD裝置特點(diǎn):特點(diǎn):膜厚均勻性好,膜厚均勻性好,但不易獲得高但不易獲得高的生產(chǎn)力。的生產(chǎn)力?;瘜W(xué)氣相沉積二、化學(xué)氣相沉積的工藝方法 4、真空及廢氣處理 CVD裝置大多會(huì)產(chǎn)生腐蝕性、揮發(fā)性氣體和粉末狀副產(chǎn)物。這會(huì)對(duì)真空泵和環(huán)境造成很大的損害,所以在大批量生產(chǎn)中,真空機(jī)組多選用水噴射泵和液體循環(huán)真空泵,廢氣采用冷阱吸收和堿液中和手段,去除酸氣和有害粉塵,使尾氣排放達(dá)到環(huán)保要
12、求的標(biāo)準(zhǔn)?;瘜W(xué)氣相沉積二、化學(xué)氣相沉積的工藝方法 CVD技術(shù)分類 反應(yīng)器是CVD裝置最基本的部件。根據(jù)反應(yīng)器結(jié)構(gòu)的不同,可將CVD技術(shù)分為開(kāi)放型氣流法和封閉型氣流法兩種基本類型。 1、開(kāi)放型氣流法: 特點(diǎn):反應(yīng)氣體混合物能夠連續(xù)補(bǔ)充,同時(shí)廢棄的反應(yīng)產(chǎn)物能夠不斷地排出沉積室,反應(yīng)總是處于非平衡狀態(tài)。 優(yōu)點(diǎn):試樣容易裝卸,工藝條件易于控制,工藝重復(fù)性好?;瘜W(xué)氣相沉積二、化學(xué)氣相沉積的工藝方法 按照加熱方式的不同,開(kāi)放型氣流法可分為熱壁式和冷壁式兩種。 (1)熱壁式 一般采用電阻加熱,沉積室壁和基體都被加熱。缺點(diǎn)是管壁上也會(huì)發(fā)生沉積。 (2)冷壁式 基體本身被加熱,故只有熱的基體才發(fā)生沉積。實(shí)現(xiàn)冷壁
13、式加熱的常用方法有感應(yīng)加熱,通電加熱和紅外加熱等?;瘜W(xué)氣相沉積熱壁CVD與冷壁CVD反應(yīng)原料可以是氣體,液體,固體,后二者需要加熱;反應(yīng)原料可以是氣體,液體,固體,后二者需要加熱;低溫下會(huì)反應(yīng)的原料,需隔離;低溫下會(huì)反應(yīng)的原料,需隔離;反應(yīng)產(chǎn)物是揮發(fā)性的固體,需對(duì)反應(yīng)器壁加熱。反應(yīng)產(chǎn)物是揮發(fā)性的固體,需對(duì)反應(yīng)器壁加熱。(a)不加熱非活性 (b)不加熱活性 (c)加熱平衡 (d)加熱活性化學(xué)氣相沉積二、化學(xué)氣相沉積的工藝方法2.封閉型氣流法 把一定量的反應(yīng)物和適當(dāng)?shù)幕w分別放在反應(yīng)器的兩端,管內(nèi)抽真空后充入一定量的輸運(yùn)氣體,然后密封,再將反應(yīng)器置于雙溫區(qū)內(nèi),使反應(yīng)管內(nèi)形成一溫度梯度。溫度梯度造成
14、的負(fù)自由能變化是傳輸反應(yīng)的推動(dòng)力,于是物料就從封管的一端傳輸?shù)搅硪欢瞬⒊练e下來(lái)。 優(yōu)點(diǎn)(1)可降低來(lái)自外界的污染; (2)不必連續(xù)抽氣即可保持真空; (3)原料轉(zhuǎn)化率高。 缺點(diǎn)(1)材料生長(zhǎng)速率慢,不利于大批量生產(chǎn); (2)有時(shí)反應(yīng)管只能使用一次,沉積成本較高; (3)管內(nèi)壓力測(cè)定困難,具有一定的危險(xiǎn)性?;瘜W(xué)氣相沉積二、化學(xué)氣相沉積的工藝方法ZnSe(s) +I2(g) ZnI2(g) +12 Se2(g)T2T1化學(xué)氣相沉積二、化學(xué)氣相沉積的工藝方法化學(xué)氣相沉積主要工藝參數(shù):一、溫度 首先,溫度影響氣體質(zhì)量運(yùn)輸過(guò)程,從而影響薄膜的形核率,改變薄膜的組織與性能;其次,溫度升高可顯著增加界面反應(yīng)
15、率和新生態(tài)固體原子的重排過(guò)程,從而獲得更加穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)?;瘜W(xué)氣相沉積二、化學(xué)氣相沉積的工藝方法 二、反應(yīng)物供給及配比 進(jìn)行CVD的原料,要選擇常溫下是氣態(tài)物質(zhì)或具有高蒸汽壓的液體或固體。 氣體組成比例會(huì)嚴(yán)重影響鍍膜質(zhì)量及生長(zhǎng)率。如果要獲得性能優(yōu)良的氧化物、氮化物等化合物薄膜時(shí),通入的氧氣或氮?dú)庖话阋哂诨瘜W(xué)組成當(dāng)量?;瘜W(xué)氣相沉積二、化學(xué)氣相沉積的工藝方法 三、壓力 壓力影響反應(yīng)器內(nèi)熱量、質(zhì)量及動(dòng)量傳輸,因此會(huì)影響反應(yīng)效率、膜質(zhì)量及膜厚度的均勻性。在常壓水平反應(yīng)室內(nèi),氣體流動(dòng)狀態(tài)可以認(rèn)為是層流;而在負(fù)壓立式反應(yīng)室內(nèi),由于氣體擴(kuò)散增強(qiáng),反應(yīng)生成物廢氣能夠盡量排出,可獲得組織致密、質(zhì)量好的涂層,更適合
16、大批量生產(chǎn)?;瘜W(xué)氣相沉積 由于傳統(tǒng)的CVD沉積溫度大約在800以上,所以必須選擇合適的基體材料。 例如大部分鋼就不合適, 這是由于它們會(huì)發(fā)生固態(tài)相變以及引起尺寸變化。 另外由于鋼和鍍層熱膨脹系數(shù)的差別,冷卻時(shí)在界面上產(chǎn)生相當(dāng)大的切向應(yīng)力會(huì)使結(jié)合破壞。 此外鋼表面與反應(yīng)室氣體的反應(yīng),可能會(huì)在界面形成不希望的相。如反應(yīng)室氣體一般為氫氣和鹵化物,沉積反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生的HCl會(huì)與表面反應(yīng)產(chǎn)生有害化合物。化學(xué)氣相沉積 常用的基體包括: 各種難熔金屬(鉬常被采用)、 石英、 陶瓷、 硬質(zhì)合金等, 它們?cè)诟邷叵虏蝗菀妆环磻?yīng)氣體侵蝕。 當(dāng)沉積溫度低于700時(shí),也可以鋼為基體,但對(duì)鋼的表面必須進(jìn)行保護(hù),一般用電鍍或化
17、學(xué)鍍的方法在表面沉積一薄層鎳?;瘜W(xué)氣相沉積三、化學(xué)氣相沉積的特點(diǎn)與應(yīng)用 特點(diǎn) (1)沉積物眾多,它可以沉積金屬、碳化物、氮化物、氧 化物和硼化物。 (2)可以在常壓或低真空狀態(tài)下工作鍍膜的繞射性好形狀復(fù)雜的工件或工件中的深孔、細(xì)孔都能均勻鍍膜。 (3)涂層和基體結(jié)合牢固,經(jīng)過(guò)CVD 法處理后的工件用在十分惡劣的加工條件下,涂層也不會(huì)脫落。 (4)涂層致密而均勻,而且容易龍之它們的純度、結(jié)構(gòu)和晶粒度。 (5)設(shè)備簡(jiǎn)單,操作方便靈活性強(qiáng)?;瘜W(xué)氣相沉積三、化學(xué)氣相沉積的特點(diǎn)與應(yīng)用該法最大的缺點(diǎn)是沉積溫度高一般在700-1100范圍內(nèi)許多材料都經(jīng)受 不了這樣高的溫度,使其用途受到很大的限制。化學(xué)氣相沉
18、積三、化學(xué)氣相沉積的特點(diǎn)與應(yīng)用化學(xué)氣相沉積層的優(yōu)點(diǎn)是膜層致密,基體結(jié)合牢固,繞涂性好,膜層比較均勻,膜層質(zhì)量比較穩(wěn)定,易于實(shí)現(xiàn)大批量的生產(chǎn),因此在許多領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用?;瘜W(xué)氣相沉積三、化學(xué)氣相沉積的特點(diǎn)與應(yīng)用 1 CVD技術(shù)在材料制備中的應(yīng)用 制備晶體或晶體薄膜; CVD法能極大改善晶體或晶體薄膜的性能,而且還能制備出其他方法無(wú)法制備的晶體。氣體外延技術(shù)制備半導(dǎo)體層、金屬單晶薄膜(如鎢、鉬、鉑)、化合物單晶薄膜(如:Ni2O4、Y3FeO12、CoFe2O4等)。 晶須制備 CVD 法廣泛采用金屬鹵化物的氫還原。不僅可以制備金屬晶須,還可以制備化合物晶須,如Al2O3、SiC和TiC晶須等
19、。 此外,利用CVD技術(shù)在碳纖維表面進(jìn)行“晶須化”處理,沉積碳化硅纖維,大大提高碳纖維的粘結(jié)強(qiáng)度?;瘜W(xué)氣相沉積三、化學(xué)氣相沉積的特點(diǎn)與應(yīng)用 CVD制備多晶材料膜和非晶材料膜 半導(dǎo)體工業(yè)中用作 絕緣介質(zhì)隔離層的多晶硅沉積層,以及屬于多晶陶瓷的超導(dǎo)材料Nb3Sn等大多都是CVD法制備。 納米粉末制備 應(yīng)用等離子CVD法、激光CVD發(fā)或熱激活CVD技術(shù)制備高熔點(diǎn)化合物納米粉末?;瘜W(xué)氣相沉積三、化學(xué)氣相沉積的特點(diǎn)與應(yīng)用 2、 CVD在切削方面的應(yīng)用 用CVD法在刀具上涂覆高耐磨性的碳化物、氮化物等涂層,能有效的控制在車(chē)、銑和鉆的過(guò)程中出現(xiàn)的磨損。 化學(xué)氣相沉積層降低刀具磨損的主要原因?yàn)椋涸谇邢鏖_(kāi)始時(shí),
20、切削與基體的直接接觸減小,這樣刀具和工件之間的擴(kuò)散過(guò)程降低,因此降低了月牙形磨損。與基體材料相比,沉積層的導(dǎo)熱性更小,使更多的熱保留在切削和工件中,這樣降低了磨損效應(yīng),使壽命得到提高,明顯降低了成本,在切削加工材料時(shí)能獲得最好的效果。化學(xué)氣相沉積三、化學(xué)氣相沉積的特點(diǎn)與應(yīng)用 3、在模具方面的應(yīng)用 金屬材料在成形時(shí),會(huì)產(chǎn)生高的機(jī)械應(yīng)力和物理應(yīng)力,采用CVD法得到的涂層作為表面保護(hù)層,顯著地降低了所產(chǎn)生的磨損,因?yàn)樗哂邢铝行阅埽?1)與基體材料的結(jié)合力好,因此在成形時(shí)能轉(zhuǎn)移所產(chǎn)生的高摩擦剪切力。 2)有足夠的彈性,模具發(fā)生少的彈性變形時(shí),不會(huì)出現(xiàn)裂紋和剝落現(xiàn)象。 3)具有好的潤(rùn)滑性能,它能降低模
21、具的磨損并能改善成形工件的表面質(zhì)量。 4)具有高硬度,它能降低磨粒磨損。 目前,CVD已應(yīng)用于凹模、凸模、拉模環(huán)、擴(kuò)孔芯棒、卷邊模和深孔模中,與未沉積的模具相比,沉積TiN層模具壽命可提高幾倍甚至幾十倍?;瘜W(xué)氣相沉積三、化學(xué)氣相沉積的特點(diǎn)與應(yīng)用 4在耐蝕涂層方面的應(yīng)用 SiC、SiN4、MoSi2等硅系化合物是最重要的耐高溫氧化覆層,這些覆層在表面上生成致密的SiO2薄膜,起著阻止氧化的作用,在14001600溫度下能耐氧化。 Mo和W的CVD涂層亦具有優(yōu)異的耐高溫腐蝕性。因此,可應(yīng)用于渦輪葉片、火箭發(fā)動(dòng)機(jī)噴嘴、煤炭液化和氣化設(shè)備及粉末鼓風(fēng)機(jī)噴嘴等設(shè)備零件上。 化學(xué)氣相沉積三、化學(xué)氣相沉積的特
22、點(diǎn)與應(yīng)用 5、在耐磨機(jī)械零件方面的應(yīng)用 活塞環(huán)、注射成形用缸體、擠壓用螺旋槳軸及軸承等零部件,在滑動(dòng)中易磨損。因此,要求耐磨性好,摩擦因數(shù)低,與基體的粘附性好的材料。目前,進(jìn)行研究和應(yīng)用的有缸體和螺旋漿的TiC覆層、鐘表軸承的TiN涂層、滾珠軸承的TiC、Si3N4涂層等?;瘜W(xué)氣相沉積三、化學(xué)氣相沉積的特點(diǎn)與應(yīng)用 6、在半導(dǎo)體光電技術(shù)方面的應(yīng)用 CVD法可以制備半導(dǎo)體激光器、半導(dǎo)體發(fā)光器件、光接收器和集成光路等。 7、光纖通信的應(yīng)用 通信用的光導(dǎo)纖維是用化學(xué)氣相沉積技術(shù)制得的石英玻璃棒經(jīng)燒結(jié)拉制而成,利用高純四氯化硅和氧氣可以很方便的沉積出高純石英玻璃。 此外, CVD技術(shù)在太陽(yáng)能、微電子學(xué)、
23、超電導(dǎo)技術(shù)和碳纖維復(fù)合材料中都有重要的應(yīng)用?;瘜W(xué)氣相沉積四、PVDPVD和和CVDCVD兩種工藝的對(duì)比兩種工藝的對(duì)比 1、工藝溫度高低是CVD和PVD之間的主要區(qū)別。溫度對(duì)于高速鋼鍍膜具有重大意義。CVD法的工藝溫度超過(guò)了高速鋼的回火溫度,用CVD法鍍制的高速鋼工件,必須進(jìn)行鍍膜后的真空熱處理,以恢復(fù)硬度。鍍后熱處理會(huì)產(chǎn)生不容許的變形。 2、CVD工藝對(duì)進(jìn)人反應(yīng)器工件的清潔要求比PVD工藝低一些,因?yàn)楦街诠ぜ砻娴囊恍┡K東西很容易在高溫下燒掉。此外,高溫下得到的鍍層結(jié)合強(qiáng)度要更好些?;瘜W(xué)氣相沉積四、PVDPVD和和CVDCVD兩種工藝的對(duì)比兩種工藝的對(duì)比 3、CVD鍍層往往比各種PVD鍍層略
24、厚一些,前者厚度在7.5m左右,后者通常不到2.5m厚。CVD鍍層的表面略比基體的表面粗糙些。相反,PVD鍍膜如實(shí)地反映材料的表面,不用研磨就具有很好的金屬光澤,這在裝飾鍍膜方面十分重要。 4、CVD反應(yīng)發(fā)生在低真空的氣態(tài)環(huán)境中,具有很好的繞鍍性,所以密封在CVD反應(yīng)器中的所有工件,除去支承點(diǎn)之外,全部表面都能完全鍍好,甚至深孔、內(nèi)壁也可鍍上。相對(duì)而論,所有的PVD技術(shù)由于氣壓較低,繞鍍性較差,因此工件背面和側(cè)面的鍍制效果不理想。化學(xué)氣相沉積四、PVDPVD和和CVDCVD兩種工藝的對(duì)比兩種工藝的對(duì)比 5 、在CVD工藝過(guò)程中,要嚴(yán)格控制工藝條件,否則,系統(tǒng)中的反應(yīng)氣體或反應(yīng)產(chǎn)物的腐蝕作用會(huì)使
25、基體脆化,高溫會(huì)使鍍層的晶粒粗大。 6、操作運(yùn)行安全問(wèn)題。PVD是一種完全沒(méi)有污染的工序,有人稱它為“綠色工程”。而CVD的反應(yīng)氣體、反應(yīng)尾氣都可能具有一定的腐蝕性,可燃性及毒性,反應(yīng)尾氣中還可能有粉末狀以及碎片狀的物質(zhì),因此對(duì)設(shè)備、環(huán)境、操作人員都必須采取一定的措施加以防范?;瘜W(xué)氣相沉積五、化學(xué)氣相沉積的新進(jìn)展 化學(xué)氣相沉積是目前制備各種類型的固體鍍層的重要方法,但CVD的沉積溫度通常很高,一般在700-1100之間,因此,基片的選擇,沉積層或所得工件的質(zhì)量都受到了限制。 目前CVD的趨向是向低溫和高真空兩個(gè)方向發(fā)展。 近年來(lái),在降低沉積溫度和新的激活反應(yīng)的方法等研究方面已取得了可喜的進(jìn)展。較成功的有等離子體化學(xué)氣相沉積(PCVD),微波等離子體化學(xué)氣相沉積(M PCVD),激光化學(xué)氣相沉積(LCVD),金屬有機(jī)化合物氣相沉積(MOCVD)等。 化學(xué)氣相沉積五、化學(xué)氣相沉積的新進(jìn)展等離子體化學(xué)氣相沉積(PCVD) 等離子化學(xué)氣相沉積是將低壓氣體放電技術(shù)應(yīng)用于化學(xué)氣相沉積。在低溫等離子體中高能電子和反應(yīng)氣體產(chǎn)生非彈性碰撞,使反應(yīng)氣體分子電離或激發(fā),降低了化合物分解或化合所需的能量。使反應(yīng)溫度降低,在低溫時(shí)便可以得到化合物涂層?;瘜W(xué)氣相沉積五、化學(xué)氣相沉積的新進(jìn)展 1.PCVD的優(yōu)點(diǎn) 1) PCVD技術(shù)具有沉積溫度低,
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