文冠果種皮研究論文

1、文冠果種皮研究論文【摘要】目的研究文冠果XanthocerassorbifoliaBunge種皮的化學(xué)成分，為文冠果綜合開(kāi)發(fā)利用打下科學(xué)基礎(chǔ)。方法采用多種分離技術(shù)對(duì)文冠果種皮甲醇提取物的醋酸乙酯部位分離純化，根據(jù)其理化性質(zhì)和光譜數(shù)據(jù)進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。結(jié)果從文冠果種皮中分離鑒定了7個(gè)化合物：（1）十九烷酸、（2）二十一烷酸、（3）豆甾醇、（4）豆甾醇乙酸酯、（5）豆甾7烯3醇、（6）二十四烷酸、（7）胡蘿卜苷。結(jié)論化合物14為首次從本屬植物中分得，57為首次從文冠果種皮中得到。 【關(guān)鍵詞】文冠果種皮脂肪酸甾醇 StudiesontheChemicalConstituentsoftheSpermode

2、rmofXanthocerassorbifoliaBunge Abstract：ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofthespermodermofXanthocerassorbifoliaBunge.MethodsTheethylacetatefractionsfromMeOHextractsofthespermodermofXanthocerassorbifoliawerepartitionedandpurifiedbymeansofseveralseparationmethods.Thestructuresoftheseisolateswere

3、elucidatedbyspectroscopicevidences.ResultsSevencompounds,nonadecanoicacid(1),heneiosanoicacid(2),sitgmasterol(3),stigmastolacetate(4),stigmast-7-en-3-ol(5),isoselachoceracacid(6),daucosterol(7)wereisolated.ConclusionCompounds1-4wereobtainedfromthisfamilyforthefirsttimeand5-7wereobtainedfromitsspermo

4、dermforthefirsttime. Keywords：XanthocerassorbifoliaBunge；Fattyacids；Sterol 文冠果XanthocerassorbifoliaBunge是無(wú)患子科（Sapindaceae）文冠果屬木本油料植物,一屬一種，為中國(guó)特有的民間藥用植物。原產(chǎn)中國(guó)西北地區(qū)，主要分布在陜西、山西、河北、內(nèi)蒙等省1。具有較高的食用、藥用、觀賞等經(jīng)濟(jì)價(jià)值，有祛風(fēng)濕、消腫止痛等作用，臨床上主要用于治療風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎、風(fēng)濕內(nèi)熱、皮膚風(fēng)熱、小兒遺尿等癥。文冠木作為藥用部位列入了1977年版中國(guó)藥典2。國(guó)內(nèi)外學(xué)者已對(duì)其枝、葉、花、果柄、種仁、果殼、木材等部位的化學(xué)

5、成分及藥理活性進(jìn)行了一些研究312。文冠果種皮堅(jiān)硬，重量占種子的50%，通常作為廢渣處理，目前尚無(wú)研究利用。為擴(kuò)大藥用部位，充分、有效利用資源，本課題首次利用系統(tǒng)提取分離及結(jié)構(gòu)鑒定手段對(duì)文冠果種皮化學(xué)成分進(jìn)行研究。 1儀器材料 X-5國(guó)產(chǎn)精密顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀，溫度計(jì)未校正；UV3010紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)；360FT型紅外光譜儀；TRACEGC/MS氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國(guó)Finnigan公司）；BrukerAVANCE-500核磁共振波譜儀；薄層色譜用硅膠GF254(1040m)，柱色譜用硅膠(160200，200300目)為青島海洋化工廠(chǎng)產(chǎn)品，SephadexLH-20為Pharmazia公

6、司產(chǎn)品，所用試劑均為AR試劑。文冠果種子購(gòu)自陜西省延安市志丹縣委，經(jīng)北京林業(yè)大學(xué)生物學(xué)院李鳳蘭教授鑒定，標(biāo)本存放于北京林業(yè)大學(xué)植物學(xué)標(biāo)本室。 2方法與結(jié)果 2.1提取與分離文冠果種子8.5kg，去仁得種皮4.35kg，粉碎，用95甲醇在65滲漉罐浸提13次，2h/次，合并浸提液減壓濃縮得總浸膏525g，依次用石油醚、醋酸乙酯和正丁醇萃取，醋酸乙酯相濃縮得粗提物32g，采用反復(fù)正相硅膠柱層析法，以石油醚-乙酸乙酯、氯仿-甲醇梯度洗脫，結(jié)合PTLC、SephadexLH-20及重結(jié)晶等方法，得到化合物1（11mg），2（9mg），3（15mg），4（8mg），和5（20mg），、6（12mg），7

7、（31mg）。 2.2結(jié)構(gòu)鑒定 2.2.1化合物1白色固體，mp7475，1H-NMR(CDCl3-CD3OD，500MHz，ppm)，:0.44（3H,t,J=6.65Hz,CH3）,0.90m,30H,(CH2)15，1.16(2H,t,CH2)，1.83(2H,t,J=7.5Hz,CH2)，與化合物2、6只有CH2個(gè)數(shù)上的差異，鑒定為十九烷酸（nonadecanoicacid）。 2.2.2化合物2白色固體，mp7778，1H-NMR(CDCl3-CD3OD，500MHz，ppm)，:0.52（3H,t,J=10.9Hz,CH3），0.94m,34H,(CH2)17，1.27(2H,t,

8、CH2)，1.93(2H,t,J=7.5Hz,CH2)，13C-NMR（CDCl3-CD3OD，500MHz，ppm），：177.5(C1)，34.8(C2)，30.3(C3)，32.6(C22)，23.3(C23)，14.4(C24)，鑒定為二十一烷酸（heneicosanoicacid）。 2.2.3化合物3白色針晶（丙酮），mp167168，Liebermann-Burchard反應(yīng)呈陽(yáng)性，5H2SO4乙醇溶液105加熱顯紫紅色斑點(diǎn)；采用不同溶劑系統(tǒng)與對(duì)照品共TLC，Rf值相同；EI-MS顯示：412(M+),397,369,271,255,231,213，推出分子式為C29H48O，確

9、定該化合物為豆甾醇（stigmasterol）。 2.2.4化合物4白色固體，mp：137-139，IR(KBr)cm-1：3010，97l(反式，一CH=CH2)，l730,1261,l038,970,960；EI-MS(m/z)：無(wú)M+，主要碎片峰有：394,379,35l,255,253,228,2l3；1HNMR：0.68(3H,S，H18),0.81(3H，d，H27),0.84(3H，d，H26)，0.86(3H，d，H21)，1.02(3H,S，Hl9),0.92(3H，t，H29),3.53(1H，m，H3),5.03(1H，dd，H23),5.15(1H，dd,H22),5.

10、36(1H，d，H6)。與文獻(xiàn)13數(shù)據(jù)一致，確定為豆甾醇乙酸酯（stigmastolacetate）。 2.2.5化合物5白色針晶(石油醚-醋酸乙酯)，mp147148，Liebermann-Burchard反應(yīng)呈陽(yáng)性，5H2SO4乙醇溶液105加熱顯紫紅色斑點(diǎn)；EI-MS(m/z)：414(M+),主要碎片峰有：399,381,273,271,255；IR(KBr)cm-1：3445(OH),1050(CO),13701383為偕二甲基的變形振動(dòng)頻率(CH)3411(CH),1624(C=C),1455（CH3），963(CH)示有反式二取代雙鍵存在，830850(CH)示有三取代雙鍵存在；

11、1H-NMR譜積分信號(hào)表明含有4850個(gè)H，與文獻(xiàn)報(bào)道的豆甾7烯3醇（stigmast7en3ol）數(shù)據(jù)一致14。 2.2.6化合物6白色固體，mp8485，1H-NMR(CDCl3-CD3OD，500MHz，ppm)，:0.72（3H,t,J=6.80Hz,CH3），1.08m,40H,(CH2)20，1.43(2H,t,CH2)，2.11(2H,t,J=7.6Hz,CH2)，13CNMR（CD3OD，500MHz，ppm）：177.1(C1)，34.5(C2)，25.3(C3)，32.3(C22)，23.0(C23)，14.2(C24)，與文獻(xiàn)15一致，鑒定為二十四烷酸（isoselach

12、ocericacid）。 2.2.7化合物7白色固體，mp287289，Liebermann-Burchard反應(yīng)呈陽(yáng)性，5H2SO4乙醇溶液105加熱顯橙紅色斑點(diǎn)，采用不同溶劑系統(tǒng)與對(duì)照品共TLC，Rf值相同，確定該化合物為胡蘿卜苷（daucosterol）。 3討論 文冠果是中國(guó)特有的多用途植物，有大面積天然林及人工林分布，目前又被作為生物質(zhì)能源樹(shù)種大力推廣種植，資源量十分豐富。文冠果化學(xué)成分復(fù)雜，不同部位化學(xué)成分不同。本研究主要從綜合、合理、有效利用資源的角度出發(fā)，首次對(duì)文冠果種皮進(jìn)行化學(xué)成分研究，從中得到的3個(gè)脂肪酸類(lèi)化合物都是飽和、固態(tài)脂肪酸，可為文冠果種皮作為燃料推廣利用提供依據(jù)；

13、另外所得4個(gè)甾醇及其衍生物類(lèi)豐富了文冠果中甾醇種類(lèi)。植物甾醇及其衍生物不僅可直接用于消炎、降血脂、抗?jié)兒头乐伟┌Y，而且是當(dāng)前世界甾體藥物迫切需要的重要藥源。目前，在醫(yī)學(xué)、食品、化工、飼料等領(lǐng)域被高度重視與關(guān)注1619。 本文核磁波譜由中國(guó)科學(xué)院南海海洋研究所代檢測(cè)，特致以衷心感謝！ 【參考文獻(xiàn)】 1周榮漢.中藥資源學(xué)M.北京：中國(guó)醫(yī)藥科技出版社,1993：331. 2中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部藥典委員會(huì).中國(guó)藥典，部S.北京:化學(xué)工業(yè)出版社，1977：121. 3李占林,李銑,張鵬.文冠果化學(xué)成分及藥理作用研究進(jìn)展J.沈陽(yáng)藥科大學(xué)學(xué)報(bào),2004,21(6):472. 4王紅斗.文冠果的化學(xué)成分及綜

14、合利用研究進(jìn)展J.中國(guó)野生植物資源,1998,17(1):13. 5李占林,李銑,李占林，等.文冠果果殼的化學(xué)成分J.沈陽(yáng)藥科大學(xué)學(xué)報(bào),2005,22(4):271. 6李巍,李銑,李占林，等.文冠果果柄的化學(xué)成分J.沈陽(yáng)藥科大學(xué)學(xué)報(bào),2005,22(5):345. 7MaCM,NakamuraN,HattoriMetal.InhibitoryeffectsonHIV-1proteaseofconstituentsfromthewoodofXanthocerassorbifoliaJ.JournalOfNaturalProducts,2000,63(2):238. 8YakugakuZassh

15、i.InhibitoryeffectsofsometraditionalmedicinesonproliferationofHIV-1anditsproteaseJ.JournalOfThePharmaceuticalSocietyOfJapan,2004,124(8):519. 9MaCM,NorioN,MasaoH.InhibitoryeffectsonHIV-1proteaseofconstituentsfromthewoodofXanthocerassorbifoliaJ.NatProd,2000,63(2):238. 10LiZL,LiX,YangBZetal.TwoNewTrite

16、rpenesfromtheHusksofXanthocerassorbifoliaJ.PlantaMedica,2005,71(11):1068. 11LiZL,YangBZ,LiXetal.TriterpenoidsfromthehusksofXanthocerassorbifoliaBungeJ.JournalofAsianNaturalProductsResearch,2006,8(4)361. 12LiW,LiX,YangJetal.TwonewtriterpenoidsfromthecarpophoreofXanthocerassorbifoliaBungeJ.Pharmarzie,2006,61(9):810. 13嚴(yán)梅和,李佩文,李和.植物油不皂化物部分的分離、鑒定和測(cè)定J.北京師范大學(xué)學(xué)報(bào),1985,1:53. 14田晶,肖志艷,陳雅研，等.夏枯草皂苷A的結(jié)構(gòu)鑒定J.藥學(xué)學(xué)報(bào),2000,35(1):29. 15李作平,郜嵩,郝存書(shū)，等.合歡化學(xué)成分的研究J.中國(guó)中藥雜志,2000,25(2):103. 1