大學有機化學 芳香烴課件

1、第四章第四章 芳香烴芳香烴 第第1節(jié)節(jié) 苯及其同系物苯及其同系物 第第2節(jié)節(jié) 稠環(huán)芳香烴稠環(huán)芳香烴 第第3 3節(jié)節(jié) Hckel 規(guī)則規(guī)則 人民衛(wèi)生電子音像出版社2具有具有“芳香性芳香性”的碳氫化合物稱的碳氫化合物稱芳香烴芳香烴。芳香性芳香性：環(huán)穩(wěn)定，環(huán)穩(wěn)定，難加成、難氧化，易發(fā)生親電取代難加成、難氧化，易發(fā)生親電取代第四章 芳香烴 CH3CHCH2苯苯系系芳芳烴烴單單環(huán)環(huán)芳芳烴烴多多環(huán)環(huán)芳芳烴烴苯苯甲甲苯苯苯苯乙乙烯烯聯(lián)聯(lián)苯苯非非苯苯系系芳芳烴烴環(huán)環(huán)戊戊二二烯烯負負離離子子薁環(huán)環(huán)庚庚三三烯烯正正離離子子第四章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(一、苯的結構) 一、苯的結構一、苯的結構(一一) 苯的

2、苯的 Kekul 結構式結構式第一節(jié)第一節(jié) 苯及其同系物苯及其同系物 CCCCCCHHHHHH或 1865年凱庫勒年凱庫勒(Kekule)從苯的分子式從苯的分子式C6H6出發(fā)，出發(fā)，提出了苯的結構式，即苯的凱庫勒式：提出了苯的結構式，即苯的凱庫勒式：人民衛(wèi)生電子音像出版社4有人提出質(zhì)疑有人提出質(zhì)疑: 按照這個結構按照這個結構, 苯的二溴代物應有兩種苯的二溴代物應有兩種.結構式結構式溴代溴代BrBrBrBr和和但實際上只得到一種但實際上只得到一種!預期的預期的 1,3,5-環(huán)己三烯鍵長數(shù)據(jù)環(huán)己三烯鍵長數(shù)據(jù)134pm147pm第四章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(一、苯的結構) (二二) 苯分子結

3、構的現(xiàn)代解釋苯分子結構的現(xiàn)代解釋第四章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(一、苯的結構) 人民衛(wèi)生電子音像出版社6 結構及性質(zhì)特征結構及性質(zhì)特征：l 所有原子共平面；所有原子共平面； l 形成環(huán)狀大形成環(huán)狀大鍵鍵l 碳碳鍵長全相等碳碳鍵長全相等; l 環(huán)穩(wěn)定、難加成、環(huán)穩(wěn)定、難加成、 難氧化、易取代難氧化、易取代第四章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(一、苯的結構) 雖然苯的結構在今天已得到完全闡明雖然苯的結構在今天已得到完全闡明,但但苯的結構式仍然采用當初苯的結構式仍然采用當初Kekul提出的式子。提出的式子?；蛴脠A圈代表環(huán)閉大或用圓圈代表環(huán)閉大鍵的苯結構式。鍵的苯結構式。 苯的結構也可以用兩個苯

4、的結構也可以用兩個Kekul 結構結構式的共振式或共振雜化體表示。式的共振式或共振雜化體表示。 第四章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(一、苯的結構) 兩兩個個共共振振式式共共振振雜雜化化體體人民衛(wèi)生電子音像出版社8第四章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(二、命名) 二、苯及其同系物的命名二、苯及其同系物的命名 苯環(huán)上的氫原子被烴基取代后，所得產(chǎn)物為苯的苯環(huán)上的氫原子被烴基取代后，所得產(chǎn)物為苯的同系物?？煞譃橐粺N基苯、二烴基苯和多烴基苯等。同系物?？煞譃橐粺N基苯、二烴基苯和多烴基苯等。 命名時，命名時，一般以苯作母體一般以苯作母體，將其它烴基作為取，將其它烴基作為取代基，稱代基，稱“某苯某苯”。C

5、H3CHH3CCH3甲苯甲苯(toluene) 異丙苯異丙苯 (isopropylbenzene) 人民衛(wèi)生電子音像出版社9 苯環(huán)上連接復雜烷基或不飽和烴基時苯環(huán)上連接復雜烷基或不飽和烴基時, 則可把則可把側鏈當作母體側鏈當作母體, 苯環(huán)當作取代基苯環(huán)當作取代基, 稱作稱作“苯某苯某”。CHCH2CH2CHCH3CH3CH32-甲基甲基-5-苯基己烷苯基己烷 CH CH2 苯乙烯苯乙烯 (phenylethene) CHCH2CCCH3HCH3H3CCHCH2CCCH3HCH3H3C(E)-5-甲基甲基-2-苯基苯基-2-己烯己烯(E)-5-methyl-2-phenyl-2-hexene第四

6、章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(二、命名) 間二甲苯間二甲苯1,3-二甲苯二甲苯m-二甲苯二甲苯m-xylene對二甲苯對二甲苯1,4-二甲苯二甲苯p-二甲苯二甲苯p-xylene 二烴基苯有三種異構體，用二烴基苯有三種異構體，用鄰鄰或或1,2-；間間或或1,3-；對對或或 1,4- 表示；表示；鄰二甲苯鄰二甲苯1,2-二甲苯二甲苯o-二甲苯二甲苯o-xyleneCH3CH3CH3CH3CH3CH3第四章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(二、命名) 人民衛(wèi)生電子音像出版社11具有三個相同烴基的取代苯也有三種異構體。如具有三個相同烴基的取代苯也有三種異構體。如:連三甲苯連三甲苯1,2,3-三甲苯

7、三甲苯偏三甲苯偏三甲苯1,2,4-三甲苯三甲苯均三甲苯均三甲苯1,3,5-三甲苯三甲苯CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3H3CCH3 (1,2,3-trimethylbenzene) 第四章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(二、命名) CH2CH3CH(CH3)2CH3CH2CH2124 2-乙基乙基-4-丙基丙基-1-異丙基苯異丙基苯第四章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(二、命名) CH2CH3CH(CH3)2CH3CH2CH2135 1-乙基乙基-3-丙基丙基-5-異丙基苯異丙基苯人民衛(wèi)生電子音像出版社13 另外，另外，IUPACIUPAC還規(guī)定，保留俗名的芳烴還規(guī)定，保留俗名的芳烴

8、如如甲苯、二甲苯、苯乙烯甲苯、二甲苯、苯乙烯等作為母體來命名。等作為母體來命名。對叔丁基甲苯對叔丁基甲苯4-t-butyltolueneCH3C(CH3)3CH3C(CH3)3第四章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(二、命名) 制作:鄧健 出版:人民衛(wèi)生出版社14硝基苯硝基苯 溴苯溴苯 鄰硝基甲苯鄰硝基甲苯 間氯甲苯間氯甲苯 NO2BrCH3NO2CH3ClNH2OHCOOHSO3HNH2BrBrOHCH3苯胺苯胺 苯酚苯酚 苯甲酸苯甲酸 苯磺酸苯磺酸 2,6-二溴苯胺二溴苯胺 鄰甲基苯酚鄰甲基苯酚 芳烴分子去掉一個氫原子剩下來的原子芳烴分子去掉一個氫原子剩下來的原子團叫團叫芳基芳基，可用，可用

9、 Ar 代表。代表。苯基苯基(phenyl)，Ph-或或- 苯甲基或芐基苯甲基或芐基 (benzyl)，用用Bz-表示表示或或C6H5CH2或或C6H5CH2第四章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(二、命名) 人民衛(wèi)生電子音像出版社16第四章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(三、性質(zhì)) 三、苯及其同系物的性質(zhì)三、苯及其同系物的性質(zhì) u 苯及其同系物均不溶于水，易溶于乙醚、苯及其同系物均不溶于水，易溶于乙醚、四氯化碳或石油醚等有機溶劑。四氯化碳或石油醚等有機溶劑。u 相對密度幾乎都小于相對密度幾乎都小于1。u 苯及其同系物一般都有毒性，長期吸入它們苯及其同系物一般都有毒性，長期吸入它們的蒸氣，會損害

10、造血器官及神經(jīng)系統(tǒng)，因的蒸氣，會損害造血器官及神經(jīng)系統(tǒng)，因此在操作時需注意采取防護措施。此在操作時需注意采取防護措施。 難難氧化，氧化，加成，加成，發(fā)生親電取發(fā)生親電取代反應，代反應，芳環(huán)穩(wěn)定芳環(huán)穩(wěn)定。第四章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(三、性質(zhì)) 化學性質(zhì)化學性質(zhì) 人民衛(wèi)生電子音像出版社18(一一) 苯的親電取代反應苯的親電取代反應(electrophilic substitution) 苯環(huán)苯環(huán)電子的高度離域形成一個富電子體系電子的高度離域形成一個富電子體系, 對親對親電子試劑能起提供電子的作用電子試劑能起提供電子的作用,易發(fā)生易發(fā)生親電取代反應親電取代反應。 HXNO2SO3HRCOR

11、鹵代反應鹵代反應 硝化反應硝化反應 磺化反應磺化反應 烷基化反應烷基化反應 酰基化?；磻磻? 第四章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(三、性質(zhì)) 2. H+離去離去, 形成取代產(chǎn)物，這時中心碳形成取代產(chǎn)物，這時中心碳由由 sp3 又轉為又轉為 sp2, 恢復芳香結構?；謴头枷憬Y構。 1. 親電試劑親電試劑(E+ +)帶正電性的部分進攻苯環(huán)帶正電性的部分進攻苯環(huán), 生成生成絡合物絡合物。中心碳由。中心碳由sp2轉為轉為sp3, 芳香結構被破壞。芳香結構被破壞。s s物物+ E+EH催化劑慢EHE+ H+催化劑快第四章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(三、性質(zhì)) 人民衛(wèi)生電子音像出版社20 苯在

12、三鹵化鐵或鐵粉等催化劑作用下苯在三鹵化鐵或鐵粉等催化劑作用下, 與氯與氯和溴作用和溴作用, 分別生成氯苯和溴苯以及鹵化氫。分別生成氯苯和溴苯以及鹵化氫。 1.鹵代反應鹵代反應 + Cl2FeCl3或或Fe5560Cl+ HCl+ Br2FeBr3或或FeBr+ HBr氯苯氯苯(chlorobenzene) 溴苯溴苯(bromobenzene) 第四章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(三、性質(zhì)) 活性次序：活性次序：氟氟 氯氯 溴溴 碘碘Br2 + FeBr3Br+ + FeBr4(1) 產(chǎn)生親電試劑產(chǎn)生親電試劑Br+： (2) 親電試劑進攻苯環(huán)親電試劑進攻苯環(huán), 形成非芳香正碳離子中間體：形成非

13、芳香正碳離子中間體：Br+H慢慢HBr(3) 質(zhì)子離去，生成芳香取代物：質(zhì)子離去，生成芳香取代物：HBr + FeBr4快快Br+ HBr + FeBr3第四章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(三、性質(zhì)) 人民衛(wèi)生電子音像出版社22苯與混酸作用，生成硝基苯苯與混酸作用，生成硝基苯: 2. 硝化反應硝化反應 5060+ HNO3H2SO4NO2+ H2O硝基苯硝基苯(nitrobenzene) 2 H2SO4 + HONO2 NO2+ + 2 HSO4- + H3O+第四章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(三、性質(zhì)) 苯與發(fā)煙硫酸作用，室溫下就能生成苯磺酸。苯與發(fā)煙硫酸作用，室溫下就能生成苯磺酸。苯

14、與濃硫酸共熱也能生成苯磺酸。苯與濃硫酸共熱也能生成苯磺酸。 3. 磺化反應磺化反應 + SO3濃濃H2SO4SO3H+ H2O苯磺酸苯磺酸(benzenesulfonic acid) 磺化反應可逆，苯磺酸與過熱水蒸汽作用磺化反應可逆，苯磺酸與過熱水蒸汽作用時又水解，脫去磺酸基生成苯。時又水解，脫去磺酸基生成苯。第四章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(三、性質(zhì)) 有些芳香族類藥物難溶于水，常通過磺化有些芳香族類藥物難溶于水，常通過磺化反應在分子中引進磺酸基，增強其水溶性。反應在分子中引進磺酸基，增強其水溶性。人民衛(wèi)生電子音像出版社244. 傅克傅克(FriedelCrafts)烷基化和烷基化和*酰

15、基化反應?；磻?CH3CH2BrAlCl3C2H5 HBr85oC乙酰氯乙酰氯苯乙酮苯乙酮 (95%) CH3CClO AlCl3 H3O+80oCC CH3O HCl第四章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(三、性質(zhì)) 制作:鄧健 出版:人民衛(wèi)生出版社25C6H6+ CH3CH2CH2ClC6H5CH2CH2CH3AlCl3無無水水C6H5CH(CH3)2丙丙苯苯異異丙丙苯苯70%30%Note:1、當苯環(huán)上已有硝基、磺酸基、氰基、羰基等當苯環(huán)上已有硝基、磺酸基、氰基、羰基等吸吸電子電子基團時，傅克反應基團時，傅克反應難發(fā)生難發(fā)生。2、烷基化反應當烷基化反應當R3時易發(fā)生重排時易發(fā)生重排，不

16、適合，不適合制備長的直鏈烷基苯。制備長的直鏈烷基苯。3、烷基化烷基化反應是反應是可逆可逆的的(二二) 苯側鏈烴基的反應苯側鏈烴基的反應1. 烷基苯的氧化反應烷基苯的氧化反應 苯環(huán)本身不易被氧化，但連有側鏈的烷基苯，苯環(huán)本身不易被氧化，但連有側鏈的烷基苯，若側鏈含有若側鏈含有 -H，則側鏈易被氧化為，則側鏈易被氧化為 - COOH。第四章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(三、性質(zhì)) CH3COOHCCH3CH3H3CCCH3CH3H3C鄰叔丁基甲苯鄰叔丁基苯甲酸O 鄰苯二甲酸CH3COOHCH2CH3COOH鄰乙基甲苯O人民衛(wèi)生電子音像出版社272. 烷基苯側鏈上的鹵代反應烷基苯側鏈上的鹵代反應

17、第四章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(三、性質(zhì)) 芳烴側鏈鹵代屬于芳烴側鏈鹵代屬于游離基型取代游離基型取代反應反應游離基穩(wěn)定性：游離基穩(wěn)定性：C6H5CH2CH3日日光光, ,熱熱Br2C6H5CHBrCH3+ HBrC6H5CH3日日光光Cl2C6H5CH2Cl日日光光Cl2C6H5CHCl2日日光光Cl2C6H5CCl3氯氯( (化化) )芐芐氯氯化化亞亞芐芐氯氯化化次次芐芐鹵代時先取代鹵代時先取代 -C上的氫原子（上的氫原子（ -H ）：四、苯環(huán)親電取代的定位效應四、苯環(huán)親電取代的定位效應(一一) 定位效應定位效應 當苯環(huán)上已有取代基，在進行親電取代反應時，當苯環(huán)上已有取代基，在進行親電

18、取代反應時，苯環(huán)上苯環(huán)上原有取代基原有取代基將影響親電取代反應將影響親電取代反應和第二個和第二個基團進入苯環(huán)的基團進入苯環(huán)的。第四章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(四、定位效應) NO2NO2NO2, ,濃濃H2SO4+發(fā)發(fā)煙煙HNO395H2OH2SO4CH330+ HNO3+CH3NO2CH3NO2濃濃+ H2O制作:鄧健 出版:人民衛(wèi)生出版社29GGGEEE+GE+親電取代親電取代幾率幾率 40% 40% 20%鄰對位定位基：鄰對位定位基：鄰對位產(chǎn)物鄰對位產(chǎn)物 60%，G為鄰對位定位基。為鄰對位定位基。間間 位位 定定 位位 基：基：間位產(chǎn)物間位產(chǎn)物40%。G為間位定位基。為間位定位基。

19、活活 化化 基基 團：團：若取代基引入后，取代苯的親電取代反應速度若取代基引入后，取代苯的親電取代反應速度比苯快，則取代基為活化基團。比苯快，則取代基為活化基團。鈍鈍 化化 基基 團：團：若取代基引入后，取代苯的親電取代反應速度若取代基引入后，取代苯的親電取代反應速度比苯慢，則取代基為鈍化基團。比苯慢，則取代基為鈍化基團。取代基的定位效應取代基的定位效應：已有的基團對后進入基團進入：已有的基團對后進入基團進入苯環(huán)的位置產(chǎn)生制約作用。苯環(huán)的位置產(chǎn)生制約作用。制作:鄧健 出版:人民衛(wèi)生出版社30a. 鄰、對位定位基鄰、對位定位基，又稱，又稱第一類定位基第一類定位基，“指揮指揮”新新進基主要進入它的

20、鄰位和對位進基主要進入它的鄰位和對位,同時活化苯環(huán)同時活化苯環(huán)(X 除除外外)。屬于第一類基的有（按定位能力由大到小排）：。屬于第一類基的有（按定位能力由大到小排）：特點：特點：與苯環(huán)直接相連的原子不含重鍵，多數(shù)具有與苯環(huán)直接相連的原子不含重鍵，多數(shù)具有孤對電子；除鹵素外孤對電子；除鹵素外, 均為供電基均為供電基, 活化苯環(huán)活化苯環(huán) -NH2,-OH， -OR, -NH-CO-CH3, -OCOR,-CH2COOH, -CH3， -X 強致活基強致活基 中等致活基中等致活基弱致活基弱致活基致鈍基致鈍基-O - , -N(CH3)2 ,制作:鄧健 出版:人民衛(wèi)生出版社31b. 間位定位基間位定位

21、基，又稱，又稱第二類定位基第二類定位基，“指揮指揮”新進新進基主要進入它的間位，同時鈍化苯環(huán)。屬于第二類基主要進入它的間位，同時鈍化苯環(huán)。屬于第二類基的有（按鈍化能力由大到小排）：基的有（按鈍化能力由大到小排）：特點特點: 與苯環(huán)直接相連的原子帶正電荷或帶部分正電與苯環(huán)直接相連的原子帶正電荷或帶部分正電荷或有重鍵荷或有重鍵;；是吸電子基，鈍化苯環(huán)。；是吸電子基，鈍化苯環(huán)。 -NR3，-NO2，-CCl3， -CN，-SO3H，-CHO，-COR，-COOH，-COOR，-CONR2 等等強致鈍基強致鈍基 中等致鈍基中等致鈍基弱致鈍基弱致鈍基 3. 二取代苯的定位效應二取代苯的定位效應 第四章

22、芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(四、定位效應) (1) 環(huán)上原有兩個取代基對引入第三個取代基環(huán)上原有兩個取代基對引入第三個取代基定位定位作用一致作用一致，仍由上述定位規(guī)律決定。如：仍由上述定位規(guī)律決定。如：次( )NO2COOHCH3NO2CH3CH2CH3 (2) 環(huán)上原有兩個取代基對引入第三個取代基環(huán)上原有兩個取代基對引入第三個取代基定位定位作用不一致，作用不一致，有兩種情況：有兩種情況：人民衛(wèi)生電子音像出版社33a. 原有兩個取代基為同一類定位基原有兩個取代基為同一類定位基：由定位能力由定位能力強的定位基決定。如：強的定位基決定。如：CH3OCH3COOHNO2NO2COOH定定位位能能力

23、力：OCH3CH3NHCOCH3OCH3兩個取代基定位效應接近，難兩個取代基定位效應接近，難預測主要產(chǎn)物，為預測主要產(chǎn)物，為混合物混合物。b. 原有兩個取代基為不原有兩個取代基為不同類定位基：同類定位基：由第一類定位基決定。由第一類定位基決定。NO2NHCOCH3空間位阻大( )（主）（主） COCH3SO3HCOCH3SO3HOHClCHONH2NO2CO2HCH2O2NOH第四章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(四、定位效應) 人民衛(wèi)生電子音像出版社35(二二) 定位效應的應用定位效應的應用 應用定位效應，可以預測親電取代反應的主要產(chǎn)物及選擇應用定位效應，可以預測親電取代反應的主要產(chǎn)物及選擇

24、最合理的合成路線，得到較高的產(chǎn)量和避免復雜的分離步驟。最合理的合成路線，得到較高的產(chǎn)量和避免復雜的分離步驟。 例例：由甲苯合成間硝基苯甲酸：由甲苯合成間硝基苯甲酸:CH3KMnO4,H+HNO3H2SO4CH3KMnO4,H+NO2CH3NO2COOHHNO3H2SO4COOHNO2先硝化再氧化先硝化再氧化 先氧化再硝化先氧化再硝化 第四章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(四、定位效應) 制作:鄧健 出版:人民衛(wèi)生出版社36SO3HCH3CH2SO3HCH2CH3H2SO45060 C。SO3HC2H5ClAlCl3CH2CH3AlCl3C2H5ClH2SO4100 C。例例：(1) (2) C

25、H3CH3ClAlCl3KMnO4,H+COOHBr2FeBr3COOHBrCH3CH3ClAlCl3KMnO4,H+Br2FeBr3COOHCH3BrBr第四章 芳香烴 第一節(jié) 苯及其同系物(四、定位效應) 制作:鄧健 出版:人民衛(wèi)生出版社38 甲苯甲苯 111111CHHHCH3E+E+1.0170.9991.0170.9991.010E+-苯酚苯酚OH-(三三) 定位效應的解釋定位效應的解釋 制作:鄧健 出版:人民衛(wèi)生出版社39N+OONO2E+E+0.710.790.710.790.72硝基苯硝基苯Cl鹵苯鹵苯第二節(jié)第二節(jié) 稠環(huán)芳香烴稠環(huán)芳香烴 第四章 芳香烴 第二節(jié) 稠環(huán)芳香烴 由兩

26、個或兩個以上的苯環(huán)共用鄰位碳原子相互由兩個或兩個以上的苯環(huán)共用鄰位碳原子相互稠合而成。這類化合物稠合而成。這類化合物各有其特殊的名稱和編號各有其特殊的名稱和編號。萘萘 Naphthalene 蒽蒽 Anthracene 菲菲 Phenanthrene 人民衛(wèi)生電子音像出版社4112345678( )( )( )( )( )( )( )( )第四章 芳香烴 第二節(jié) 稠環(huán)芳香烴(一、萘) 一、萘一、萘 （一）萘的結構和命名（一）萘的結構和命名 u 萘的鍵長平均化程度沒萘的鍵長平均化程度沒有苯高有苯高, 穩(wěn)定性比苯低穩(wěn)定性比苯低,萘比萘比苯易取代、苯易取代、 加成和氧化。加成和氧化。u 電子云密度電

27、子云密度-C -C, 親電取代多在親電取代多在位。位。142（pm）136141C10H8. 煤焦油約含煤焦油約含4%10%, mp80, bp218. NO2NO2NO2NO21,5-二硝基萘二硝基萘OHOH-萘酚萘酚 1-萘酚萘酚 -萘酚萘酚2-萘酚萘酚 SO3HCH3SO3HCH34-甲基甲基-1-萘磺酸萘磺酸 第四章 芳香烴 第二節(jié) 稠環(huán)芳香烴(一、萘) 人民衛(wèi)生電子音像出版社43Cl2 / FeCl3Cl 氯氯萘萘（7 70 0）HNO3 + H2SO4NO2 硝硝基基萘萘（7 70 0）H2SO460SO3H 萘萘磺磺酸酸（9 96 6）H2SO4160 萘萘磺磺酸酸（8 85 5

28、）SO3H（二）萘的化學性質(zhì)（二）萘的化學性質(zhì) 1. 親電取代反應親電取代反應 第四章 芳香烴 第二節(jié) 稠環(huán)芳香烴(一、萘) 萘比苯易發(fā)生加成反應，在不同的條萘比苯易發(fā)生加成反應，在不同的條件下催化加氫，可生成不同的加成物。件下催化加氫，可生成不同的加成物。 2. 加成反應加成反應 140160, ,+ H2Ni ,300kPa或或Pd-C , 加加壓壓，四四氫氫化化萘萘200, ,Ni ,10003000kPa或或Pd-C , 加加壓壓，十十氫氫化化萘萘第四章 芳香烴 第二節(jié) 稠環(huán)芳香烴(一、萘) 第四章 芳香烴 第二節(jié) 稠環(huán)芳香烴(二、蒽和菲) 二、蒽和菲二、蒽和菲 蒽：蒽：C14H10.

29、 無色片狀晶。煤焦油無色片狀晶。煤焦油約含約含0.25%. mp216, bp240.12 23 345678( )( )( )( )( )( )( )( )910( )( )菲菲：C14H10. 有光澤的無色晶體有光澤的無色晶體, mp101, bp340.1234567891012345678910環(huán)戊烷多氫菲環(huán)戊烷多氫菲(cyclopentanoperhydrophenanthrene) 第四章 芳香烴 第二節(jié) 稠環(huán)芳香烴(二、蒽和菲) 環(huán)戊烷多氫菲環(huán)戊烷多氫菲本身不存在于自然界中，但它的衍生本身不存在于自然界中，但它的衍生物卻廣泛分布在動植物體內(nèi)，而且具有重要的生理物卻廣泛分布在動植物

30、體內(nèi)，而且具有重要的生理作用。例如，膽固醇、膽酸、維生素作用。例如，膽固醇、膽酸、維生素D、性激素等，、性激素等，這類化合物被稱為這類化合物被稱為甾族化合物甾族化合物 。人民衛(wèi)生電子音像出版社47第四章 芳香烴 第二節(jié) 稠環(huán)芳香烴(三、致癌芳香烴) 致癌芳烴多是蒽和菲的衍生物致癌芳烴多是蒽和菲的衍生物,其中其中3,4-苯并芘的致癌作用最強苯并芘的致癌作用最強. 34125612433,4-苯并芘苯并芘3,4-benzopyrene 1,2,3,4-二苯并菲二苯并菲 1,2,3,4-dibenzophenanthrene 1,2,5,6-二苯并蒽二苯并蒽1,2,5,6-dibenzanthrene 三、致癌芳香烴三、致癌芳香烴(carcinogenic aromatic hydrocarbon) 第三節(jié)第三節(jié) 芳香性：芳香性：Hckel 規(guī)則規(guī)則 第四章 芳香烴 第三節(jié) Hckel 規(guī)則 萘、蒽和菲等是由苯環(huán)稠合而成的萘、蒽和菲等是由苯環(huán)稠合而成的, 由于分子中存在著由于分子中存在著環(huán)狀的閉合共軛體系環(huán)狀的閉合共軛體系, 電子云高度離域電子云高度離域, 所以具有芳香性。所以具有芳香性。HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH 但是有些不具有苯環(huán)結構的烴類化合物