中南大學(xué)藥學(xué)綜合

1、中南大學(xué) 2010年碩士研究生入學(xué)考試試題考試科目代碼及名稱：741 藥學(xué)綜合基礎(chǔ)注意：1、所有答案（含選擇題、填空題、判斷題、作圖題等）一律答在專用答題紙上，寫在試題紙上或其他地點一律不給分。 2、作圖題可以在原試題圖上作答，然后將“圖”撕下來貼在答題紙上相應(yīng)位置。 3、考試時限：3小時；總分：300分 有機化學(xué)部分1、 選擇題(每題2分,共20分)1、下列羥氧基負(fù)離子中，堿性最強的是：a、c6h5o- b、（ch3）co- c、ch3ch2ch2ch2o- d、ch3co-2、下列化合物中，哪個最容易發(fā)生sn1反應(yīng)的是：a、 b、 c、 d、 3、下列化合物沒有芳香性的是：a、 b、 c、

2、 d、 4、鑒定甲基酮一般使用哪種試劑：a、托倫試劑 b、斐林試劑 c、碘仿試驗 d、盧卡斯試劑5、下列反應(yīng)經(jīng)過的主要活性中間體是：a、碳正離子 b、碳負(fù)離子 c、碳烯 d、氮烯6、下列化合物具有旋光性的是：a、 b、 c、 d、 7、從 合成 最好的路線是： a、先加硫酸后水解；b、用hbr和過氧化物處理，接著用緘的水溶液處理；c、先氧化成環(huán)己酮，接著還原成環(huán)己醇，轉(zhuǎn)換成鹵代烷，再制成格氏試劑與甲醛反應(yīng)；d、與硼烷反應(yīng)，再接著用h2o2氧化，并水解8、下列化合物在在酸性條件下最容易水解生成烯的是：a、 b、 c、 d、 9、為實現(xiàn)反應(yīng)最好選用：a、lialh4 無水乙醚 b、nabh4 乙醇

3、 c、cro3吡啶 d、h2/pt10、丁二酸的h譜上下列哪種可能性大：a、兩組單峰，面積1：2 b、一個單峰，一個三重峰，面積1：2c、兩組三重峰，面積1：2 d、一個單峰，一個多重峰，面積1：22、 完成下列反應(yīng)式中的反應(yīng)條件或反應(yīng)產(chǎn)物（每空4分，共48分）1.2.3.4.5.6.7.8.9.10.11.三、簡答題（共52分）1.甲苯和對二甲苯相比哪個對游離基鹵代反應(yīng)更活潑？試說明理由。（10分）2.寫出下列反應(yīng)機理，并指出每一步反應(yīng)各經(jīng)歷了什么反應(yīng)。（10分）3. 1-氯環(huán)戊烷在含水乙醇中與氰化鈉反應(yīng),如加入少量碘化鈉, 反應(yīng)速度加快,為什么?（10分）4. 用kmno4或k2cro7+

4、h+使phch3氧化成phcooh的反應(yīng)產(chǎn)率很差，而由p-o2n-c6h4ch3氧化成p-o2nc6h4cooh，同樣的氧化反應(yīng)卻有較好的產(chǎn)率。如何解釋。（10分）5.在冷卻和攪拌下，向40.0g(0.35mol)戊二酸酐的無水苯(300ml)中,分次加入100g(0.75mol),無水三氯化鋁,在室溫下攪拌5h,在50再攪拌2h.把冷卻的反應(yīng)混合物加到200ml的冰水中,在50ml濃鹽酸酸化后,分出有機層.水層用氯化鈉飽和,乙醚(150ml*4)提取,合并后的有機層用飽和氯化鈉溶液洗滌.1n的氫氧化鈉溶液(300ml)提取,水層用乙醚(100ml*2)洗滌.在30水泵減壓蒸餾至無液體流出.在

5、冰水冷卻和強烈的攪拌下滴加400ml濃鹽酸.抽濾,水洗至中性,得到32.5g的白色結(jié)晶.(12分）請回答以下問題:(1) 寫出反應(yīng)式(2) 畫出反應(yīng)裝置圖(3) 計算產(chǎn)率(4) 在30減壓蒸餾除去的是什么物質(zhì)?(5) 若產(chǎn)品需除去有色雜質(zhì),應(yīng)在哪一步加活性炭脫色?(6) 主要副產(chǎn)物是什么?怎樣操作能獲得該副產(chǎn)物?四、合成路線設(shè)計（由指定原料合成，無機試劑任選）（每題10分，共30分）1、 以甲苯為原料合成：1. 以甲苯、丙二酸二乙酯及三個碳以下的有機原料合成：3.以苯及二個碳以下的有機原料合成：分析化學(xué)部分一、填空（每空2分，共30分）1. 系統(tǒng)誤差包括試劑誤差或儀器誤差， 誤差和 誤差。2.

6、在水溶液酸堿滴定中，能準(zhǔn)確滴定的條件是 ，對多元酸能分步滴定的條件是 ，在配位滴定中，能準(zhǔn)確滴定的條件是 。3.制備na2s2o3標(biāo)液時，常需用新沸放冷的蒸餾水，其作用是 、 、 。4.能用于滴定分析的化學(xué)反應(yīng)具備 、 。5.紅外吸收光譜的振動形式可分為 和 。6.在絡(luò)合滴定中,金屬指示劑與金屬配合物(min)的穩(wěn)定性比金屬edta配合物(my)的穩(wěn)定性 ，一般要求 。7.下述電池：-ag！agclcl（0.0769mol/l)!ag+,在25時電動勢為0.445v,則agcl在25的溶度積常數(shù)k(agcl)等于 。 二、簡答題（8分）在用zno作為基準(zhǔn)物對edta溶液的濃度進(jìn)行標(biāo)定時，以鉻黑

7、t（ebt）為指示劑，ph=10緩沖溶液為介質(zhì)，當(dāng)用待標(biāo)定的edta溶液滴定上述zno的標(biāo)準(zhǔn)溶液至溶液剛呈現(xiàn)純藍(lán)色時即為終點。簡明闡述本測定中指示劑指示終點的原理。提示：寫出主要的反應(yīng)式來闡明，己知：鋅離子與 ebt生成的配合物為紅色；下面是ebt在一定ph溶液中呈現(xiàn)顏色的示意： ph<6 ph=811 ph=12 三、計算題（14分）某催眠藥物濃度為1.0×10-3mol/l，用1cm厚的比色皿在270nm下測得吸光度為0.400，345nm下測定吸光度為0.100.已經(jīng)證明此藥物在人體內(nèi)的代謝產(chǎn)物在270nm處無吸收，1.0×10-4mol/l的代謝產(chǎn)物在345n

8、m處的吸光度為0.460。現(xiàn)在取尿樣10.0ml,稀釋至100.0ml。在同樣條件下，測得270nm下的吸光度為0.325，345nm下的吸光度為0.720，計算原尿樣中代謝產(chǎn)物的濃度。儀器分析部分一、填空題（共30分，每空2分）1.在分光光度計中，常因波長范圍不同而選用不同材料的容器，現(xiàn)有下面三種材料的容器，各適用于哪個光區(qū)：a. 石英比色皿用于 ；b. 玻璃比色皿用于 ；c. 氯化鈉窗片吸收池用于 。2.某一組分在固定相和流動相中的質(zhì)量為ma,mb(g),濃度為ca,cb(g/ml),摩爾數(shù)為na,nb(mol)，則次組分的容量因子為 .3.下圖為原子吸收分光光度法中的標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線。補全

9、圖中方框。4.描述色譜柱效能的指標(biāo)是 ；柱的總分離效能指標(biāo)是 。 5.紅外光譜產(chǎn)生的兩個必要條件是_和 。6.在氣相色譜中，色譜法使用的上限溫度取決于 _；下限溫度取決于_。7.在色譜分析中，要使兩組分完全分離，則二者間分離度應(yīng) 。8.毛細(xì)管色譜比填充柱氣相色譜具有更高的分離效率，從速率理論來看，這是因為毛細(xì)管氣相色譜柱中不存在 。9.在色譜圖中，不正常的色譜峰主要有兩種：拖尾峰和 。 2、 問答題（共40分）1. 氣相色譜分析中常用哪些衍生化法？衍生化的作用是什么？衍生化時應(yīng)注意哪些（9分）2. 如何利用麥?zhǔn)铣?shù)選擇固定液？什么是固定液的最高使用溫度？在實際操作中如何選擇氣化室溫度、柱溫和檢測器溫度？（12分）3. 分配色譜和分離色譜的分離原理有何區(qū)別是？（7分）4. 當(dāng)混合的鹵原子如氯和溴共存時，應(yīng)用二項展開式（a+b)m(c+d)n，第一個括弧涉及氯同位素，（a=3,b=1)，第二個括弧涉及溴同位素(c=1,d=1)，m和n是指每種存在的鹵原子的數(shù)目。當(dāng)m=n=1時，展開二項式，得到的四項式中，每一項是哪個同位素的貢獻(xiàn)？代入a,b,c,d的近似值并計算在一溴和一氯化合物中由鹵素提供的m、(m+2)、(m+4)的相對強度（12分）三、計算與結(jié)構(gòu)分析（共28分）1.用內(nèi)標(biāo)法測定乙醛中水分含量時，用甲醇作為內(nèi)標(biāo)物，稱取0.0213g