第7章水環(huán)境中的光化學(xué)過(guò)程

1、第第7章章 水環(huán)境中的光化學(xué)過(guò)程水環(huán)境中的光化學(xué)過(guò)程 一、光化學(xué)反應(yīng)及光化學(xué)平衡一、光化學(xué)反應(yīng)及光化學(xué)平衡光化學(xué)反應(yīng)：光化學(xué)反應(yīng)：吸收光能而進(jìn)行的化學(xué)反吸收光能而進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)應(yīng) 熱反應(yīng)熱反應(yīng)(Thermal Reaction)：不需要光的一般化：不需要光的一般化學(xué)反應(yīng)；熱反應(yīng)也稱(chēng)為黑暗反應(yīng)。學(xué)反應(yīng)；熱反應(yīng)也稱(chēng)為黑暗反應(yīng)。 熱反應(yīng)熱反應(yīng)靠分子之間的靠分子之間的碰撞碰撞提供反應(yīng)所需要的活提供反應(yīng)所需要的活化能?；堋?光反應(yīng)光反應(yīng)靠靠吸收光子吸收光子而提供反應(yīng)的活化能。而提供反應(yīng)的活化能。CFCs(CFCs(氟氯烴）等破壞臭氧層的光化學(xué)過(guò)程氟氯烴）等破壞臭氧層的光化學(xué)過(guò)程 （在實(shí)驗(yàn)室經(jīng)過(guò)大量實(shí)驗(yàn)

2、證明）（在實(shí)驗(yàn)室經(jīng)過(guò)大量實(shí)驗(yàn)證明）本章內(nèi)容本章內(nèi)容 7.1 光化學(xué)基礎(chǔ)光化學(xué)基礎(chǔ) 7.2 水環(huán)境中的光的吸收水環(huán)境中的光的吸收 7.3 光化學(xué)反應(yīng)速率及光量子產(chǎn)率光化學(xué)反應(yīng)速率及光量子產(chǎn)率7.1 光化學(xué)基礎(chǔ)光化學(xué)基礎(chǔ)1. 光的能量光的能量 一個(gè)光子的能量：一個(gè)光子的能量： E=h=hC/ 式中：式中：為光量子的波長(zhǎng)（為光量子的波長(zhǎng)（nm），），1nm=10-9m； h為普朗克常數(shù)，為普朗克常數(shù)，6.62610-34Js光量子光量子-1； C為光速，為光速，2.9979108 m/s； 1摩爾分子吸收的總能量為：摩爾分子吸收的總能量為： E = hN0 = N0hC/N0為阿伏加德羅常數(shù)，為阿伏

3、加德羅常數(shù)，6.021023/mol；電磁輻射典型波長(zhǎng)、頻率和能量范圍電磁輻射典型波長(zhǎng)、頻率和能量范圍電磁輻電磁輻射射典型的波長(zhǎng)典型的波長(zhǎng)或范圍或范圍/nm典型的頻率范圍典型的頻率范圍/s-1典型的能量范典型的能量范圍圍/kJ.einstein-1典型的能量范圍典型的能量范圍/ev光量子光量子-1近紅外約103-105約31012-31014約1-1020.01-1.24可見(jiàn)光紅7004.310141.71021.77橙6204.810141.91022.0黃5805.210142.11022.14綠5305.710142.31022.34藍(lán)4706.410142.51022.64紫4207.

4、110142.81022.96近紫外400-200（7.5-15）1014（3.0-6.0）1023.10-6.21太陽(yáng)輻射光譜（太陽(yáng)輻射光譜（太陽(yáng)輻射太陽(yáng)輻射中輻射能按波長(zhǎng)的分布，稱(chēng)為太陽(yáng)輻射光譜。中輻射能按波長(zhǎng)的分布，稱(chēng)為太陽(yáng)輻射光譜。）2. 太陽(yáng)輻射太陽(yáng)輻射大氣不同層次及地表太陽(yáng)輻射的波長(zhǎng)大氣不同層次及地表太陽(yáng)輻射的波長(zhǎng)3. 光對(duì)分子的作用光對(duì)分子的作用轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)：轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)：0.05eV振動(dòng)能級(jí)：振動(dòng)能級(jí)：0.051.00eV電子能級(jí)：電子能級(jí)：120eV紅外光、可見(jiàn)光、紫外光紅外光、可見(jiàn)光、紫外光760 nm 400 nm平動(dòng)能級(jí)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)、振動(dòng)能級(jí)、電子能級(jí)平動(dòng)能級(jí)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)、振動(dòng)能級(jí)

5、、電子能級(jí)分子吸收光的本質(zhì)是在光輻射的作用下，物質(zhì)分子的能態(tài)發(fā)生了改變，即分子的轉(zhuǎn)動(dòng)、振動(dòng)或電子能級(jí)發(fā)生變化，由低能態(tài)被激發(fā)至高能態(tài)，這種變化是量子化的。 其中，分子中電子能級(jí)的提高使分子處于其中，分子中電子能級(jí)的提高使分子處于激發(fā)態(tài)（需要激發(fā)態(tài)（需要紫外線和可見(jiàn)光紫外線和可見(jiàn)光等高能短波等高能短波輻射），從而發(fā)生化學(xué)鍵的斷裂和重組。輻射），從而發(fā)生化學(xué)鍵的斷裂和重組。當(dāng)紅外光作用于分子，只能引起分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)與振動(dòng)能級(jí)的改當(dāng)紅外光作用于分子，只能引起分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)與振動(dòng)能級(jí)的改變，從而發(fā)生光的吸收，產(chǎn)生變，從而發(fā)生光的吸收，產(chǎn)生紅外吸收光譜紅外吸收光譜。當(dāng)可見(jiàn)與紫外光作用于分子時(shí)，可使分子的電子

6、能級(jí)(包括轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)和振動(dòng)能級(jí))發(fā)生改變，產(chǎn)生可見(jiàn)可見(jiàn)紫外紫外吸收光譜吸收光譜。4. 光化學(xué)定律光化學(xué)定律 光化學(xué)第一定律：光化學(xué)第一定律： 光子的能量大于化學(xué)鍵能時(shí)，且分子對(duì)某特定波光子的能量大于化學(xué)鍵能時(shí)，且分子對(duì)某特定波長(zhǎng)的光要有特征吸收光譜才能引起光離解反應(yīng)。長(zhǎng)的光要有特征吸收光譜才能引起光離解反應(yīng)。 光化學(xué)第二定律：光化學(xué)第二定律： 分子吸收光的過(guò)程是單光子過(guò)程，該定律的基礎(chǔ)分子吸收光的過(guò)程是單光子過(guò)程，該定律的基礎(chǔ)是電子激發(fā)態(tài)分子的壽命很短，是電子激發(fā)態(tài)分子的壽命很短，10-8秒，在這樣秒，在這樣短的時(shí)間內(nèi)，輻射強(qiáng)度比較弱的情況下，在吸收短的時(shí)間內(nèi)，輻射強(qiáng)度比較弱的情況下，在吸收第二

7、個(gè)光子的幾率很小。第二個(gè)光子的幾率很小。 自然條件下：符合第二定律自然條件下：符合第二定律 激光，不符合第二定律激光，不符合第二定律5、光化學(xué)反應(yīng)過(guò)程、光化學(xué)反應(yīng)過(guò)程 分子、原子、自由基分子、原子、自由基或或離子離子吸收光子而發(fā)吸收光子而發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)。生的化學(xué)反應(yīng)。 化學(xué)物種吸收光量子后可產(chǎn)生光化學(xué)反化學(xué)物種吸收光量子后可產(chǎn)生光化學(xué)反應(yīng)的應(yīng)的初級(jí)過(guò)程初級(jí)過(guò)程和和次級(jí)過(guò)程次級(jí)過(guò)程。自由基自由基 自由基也稱(chēng)游離基，是指自由基也稱(chēng)游離基，是指由于共價(jià)鍵均裂由于共價(jià)鍵均裂而生成的帶有未成對(duì)電子的碎片。而生成的帶有未成對(duì)電子的碎片。 常見(jiàn)的自由基如常見(jiàn)的自由基如HO、HO2、RO、RO2、RC(O)O

8、2等都是非?；顫姷?，他們的存在等都是非常活潑的，他們的存在時(shí)間很短，一般只有幾分之一秒。時(shí)間很短，一般只有幾分之一秒。自由基自由基xxCYCYxx+xxCYxxxxC -C+Y+Y-+ 初級(jí)過(guò)程初級(jí)過(guò)程包括化學(xué)物質(zhì)吸收光量子形成激發(fā)態(tài)物包括化學(xué)物質(zhì)吸收光量子形成激發(fā)態(tài)物種，其基本步驟為：種，其基本步驟為： A + hA*式中：式中：A*物種物種A的激發(fā)態(tài)；的激發(fā)態(tài)；h光量子光量子 隨后，激發(fā)態(tài)隨后，激發(fā)態(tài)A*可能發(fā)生如下幾種反應(yīng)：可能發(fā)生如下幾種反應(yīng)： 光物理過(guò)程光物理過(guò)程 A* A + h A*+ M A + M* 光化學(xué)過(guò)程光化學(xué)過(guò)程A* B1+ B2+A*+ C D1 +D2 +無(wú)輻射躍

9、遷，亦即碰撞失活過(guò)程。激發(fā)態(tài)物種通過(guò)與其它分子M碰撞，將能量傳遞給M，本身又回到基態(tài)。輻射躍遷:激發(fā)態(tài)物種通過(guò)輻射熒光或磷光而失活光離解，即激發(fā)態(tài)物種離解成為兩個(gè)或兩個(gè)以上新物種。A*與其它分子反應(yīng)生成新的物種 次級(jí)過(guò)程：次級(jí)過(guò)程：指在初級(jí)過(guò)程中反應(yīng)物、生成物之指在初級(jí)過(guò)程中反應(yīng)物、生成物之間進(jìn)一步發(fā)生的反應(yīng)。間進(jìn)一步發(fā)生的反應(yīng)。 如大氣中氯化氫的光化學(xué)反應(yīng)過(guò)程如大氣中氯化氫的光化學(xué)反應(yīng)過(guò)程:HCl+ h H+ ClH+ HCl H2 + ClCl+ Cl Cl2這些過(guò)程都是熱反應(yīng)這些過(guò)程都是熱反應(yīng)。初級(jí)過(guò)程初級(jí)過(guò)程次級(jí)過(guò)程次級(jí)過(guò)程7.2 水環(huán)境中的光的吸收水環(huán)境中的光的吸收 1. 水對(duì)光的衰

10、減和吸收水對(duì)光的衰減和吸收 太陽(yáng)輻射到水體表面的光強(qiáng)隨波長(zhǎng)而變化，特太陽(yáng)輻射到水體表面的光強(qiáng)隨波長(zhǎng)而變化，特別是近紫外（別是近紫外（290-320nm）區(qū)光強(qiáng)度變化很大。）區(qū)光強(qiáng)度變化很大。光強(qiáng)隨太陽(yáng)射角高度的降低而降低。光強(qiáng)隨太陽(yáng)射角高度的降低而降低。 地面接收的光線除一部分是直射光地面接收的光線除一部分是直射光(Id)外，還有外，還有一部分是從天空來(lái)的散射光一部分是從天空來(lái)的散射光(Is)，在近紫外區(qū)，在近紫外區(qū)，散射光要占到散射光要占到50%以上。以上。入射角入射角Z(又稱(chēng)天頂角又稱(chēng)天頂角)與折射角與折射角的關(guān)系為：的關(guān)系為：sin/sinZn 式中：式中：n為折射率，對(duì)于大氣與水，為折

11、射率，對(duì)于大氣與水，n=1.34在一個(gè)充分混合水體中，根在一個(gè)充分混合水體中，根據(jù)朗伯定律，其單位時(shí)間吸據(jù)朗伯定律，其單位時(shí)間吸收的光量為：收的光量為：)101 (0LIII0為波長(zhǎng)為波長(zhǎng)為的入射光強(qiáng)；為的入射光強(qiáng)；L為光程，即光在水中走的為光程，即光在水中走的 距離距離為吸收系數(shù)為吸收系數(shù)式中：式中：?jiǎn)挝惑w積光的平均吸收率單位體積光的平均吸收率I ：DIIIsdLsLd/)101 ()101 (I0為水體深度；為水體深度；Ld為直射光程，為直射光程，Ld=DsecLs為散射光程，為散射光程，Ls=2Dnn-(n2-1)1/2式中：式中：jEIKcKIjcEII當(dāng)水體加入污染物后，吸收系數(shù)由當(dāng)

12、水體加入污染物后，吸收系數(shù)由變?yōu)樽優(yōu)? +Ec)其其中中E為污染物的摩爾消光系數(shù)，為污染物的摩爾消光系數(shù)，c為污染物的濃度，為污染物的濃度，光被污染物吸收的部分為光被污染物吸收的部分為Ec/( +Ec) 。由于污染。由于污染物在水中的濃度很低，物在水中的濃度很低，Ec +Ec，所以，所以， +Ec ，因此，光被污染物吸收的平均速率為，因此，光被污染物吸收的平均速率為I ：j為光強(qiáng)單位轉(zhuǎn)化為與為光強(qiáng)單位轉(zhuǎn)化為與c單位相適應(yīng)的常數(shù)，例如，單位相適應(yīng)的常數(shù)，例如，c以以mol/L和光強(qiáng)以光子和光強(qiáng)以光子/(cm2s)為單位時(shí)，為單位時(shí)，j等于等于6.021020在下面兩種情況下，方程可以簡(jiǎn)化：在下面

13、兩種情況下，方程可以簡(jiǎn)化：1. 如果都如果都 Ld 和和 Ls大于大于2，即意味著幾乎所有擔(dān)，即意味著幾乎所有擔(dān)負(fù)光解的陽(yáng)光都被體系吸收，負(fù)光解的陽(yáng)光都被體系吸收，K 表示式變?yōu)椋罕硎臼阶優(yōu)椋簊dIIWDjEWK此式適用于水體深度此式適用于水體深度D大于透光層的情況，平均光大于透光層的情況，平均光解速率反比于深度解速率反比于深度D2. 如果都如果都 Ld 和和 Ls小于小于0.02，那么，那么K 變得與變得與無(wú)關(guān)，表示式為：無(wú)關(guān)，表示式為：sdIIZjZEK1.20sec2.303此式適用于天然水體淺層和深達(dá)此式適用于天然水體淺層和深達(dá)0.5m的蒸餾水的蒸餾水2. 化學(xué)結(jié)構(gòu)對(duì)光的吸收化學(xué)結(jié)構(gòu)對(duì)

14、光的吸收轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)：轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)：0.05eV振動(dòng)能級(jí)：振動(dòng)能級(jí)：0.051.00eV電子能級(jí)：電子能級(jí)：120eV紅外光、可見(jiàn)光、紫外光紅外光、可見(jiàn)光、紫外光本質(zhì)是在光輻射的作用下，物質(zhì)分子的能態(tài)發(fā)生本質(zhì)是在光輻射的作用下，物質(zhì)分子的能態(tài)發(fā)生改變，即分子的轉(zhuǎn)動(dòng)、振動(dòng)或電子能級(jí)發(fā)生變化，改變，即分子的轉(zhuǎn)動(dòng)、振動(dòng)或電子能級(jí)發(fā)生變化，由低能態(tài)被激發(fā)至高能態(tài)。由低能態(tài)被激發(fā)至高能態(tài)。760 nm 400 nm平動(dòng)能級(jí)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)、振動(dòng)能級(jí)、電子能級(jí)平動(dòng)能級(jí)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)、振動(dòng)能級(jí)、電子能級(jí)表表 部分生色團(tuán)及對(duì)應(yīng)吸收波長(zhǎng)部分生色團(tuán)及對(duì)應(yīng)吸收波長(zhǎng)生色團(tuán)生色團(tuán)max（nm）生色團(tuán)生色團(tuán)max（nm）C-C180蒽38

15、0C-H180C=O280C=C180N=N350C=C-C=C220N=O660苯260C=C-C=O350萘310一些典型有機(jī)生色團(tuán)和吸收波長(zhǎng)一些典型有機(jī)生色團(tuán)和吸收波長(zhǎng)7.3光化學(xué)反應(yīng)速率及光量子產(chǎn)率光化學(xué)反應(yīng)速率及光量子產(chǎn)率A0A*吸收作用吸收作用hv化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)A0+熱熱內(nèi)轉(zhuǎn)換內(nèi)轉(zhuǎn)換A*體內(nèi)直接橫穿體內(nèi)直接橫穿熒光作用熒光作用A0+hv猝滅作用猝滅作用+Q0A0+Q*A0+熱熱內(nèi)轉(zhuǎn)換內(nèi)轉(zhuǎn)換磷光作用磷光作用A0+hv猝滅作用猝滅作用+Q0A0+Q*化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)激發(fā)分子的光化學(xué)途徑示意圖激發(fā)分子的光化學(xué)途徑示意圖A0為基態(tài)時(shí)的反應(yīng)分子；為基態(tài)時(shí)的反應(yīng)分子；A*為激發(fā)態(tài)時(shí)的反應(yīng)分子

16、為激發(fā)態(tài)時(shí)的反應(yīng)分子Q0為基態(tài)時(shí)的猝滅分子；為基態(tài)時(shí)的猝滅分子；Q*為激發(fā)態(tài)時(shí)的猝滅分子為激發(fā)態(tài)時(shí)的猝滅分子1.單重態(tài)和三重態(tài)單重態(tài)和三重態(tài)能量空軌道自旋相反自旋相同躍遷電子單重態(tài)Singlet State（能量較高）1S三重態(tài)Triplet State3T基態(tài)Ground State2. 光量子產(chǎn)率光量子產(chǎn)率 進(jìn)行光化學(xué)反應(yīng)的光子與吸收總光子數(shù)之進(jìn)行光化學(xué)反應(yīng)的光子與吸收總光子數(shù)之比比量體系吸收光子的物質(zhì)的的物質(zhì)的量生成或破壞的給定物種環(huán)境條件影響光解的量子產(chǎn)率，分子氧在一些光環(huán)境條件影響光解的量子產(chǎn)率，分子氧在一些光化學(xué)反應(yīng)中的作用像是猝滅劑，減少光量子產(chǎn)率，化學(xué)反應(yīng)中的作用像是猝滅劑，減

17、少光量子產(chǎn)率，但在另外一些情況下，它不影響光量子產(chǎn)率，甚但在另外一些情況下，它不影響光量子產(chǎn)率，甚至可能參加反應(yīng)至可能參加反應(yīng)3.3.天然水系統(tǒng)光化學(xué)過(guò)程產(chǎn)生的機(jī)制天然水系統(tǒng)光化學(xué)過(guò)程產(chǎn)生的機(jī)制（P192P192） 直接光解直接光解 化合物本身直接吸收了光能而進(jìn)行分解反應(yīng)。化合物本身直接吸收了光能而進(jìn)行分解反應(yīng)。C6Cl5OH + h C6Cl4OH + Cl直接光解速率直接光解速率dx/dt IaX為產(chǎn)物為產(chǎn)物X的濃度（單位體積分子數(shù)目）；的濃度（單位體積分子數(shù)目）；dX/dt為為單位時(shí)間和單位體積單位時(shí)間和單位體積內(nèi)形成產(chǎn)物內(nèi)形成產(chǎn)物X的數(shù)目；的數(shù)目；Ia為為單位時(shí)間和單位體積單位時(shí)間和單

18、位體積內(nèi)反應(yīng)物吸收光子的數(shù)目，反應(yīng)物吸內(nèi)反應(yīng)物吸收光子的數(shù)目，反應(yīng)物吸收光的速率收光的速率 量子產(chǎn)率量子產(chǎn)率 = = 式中：式中：= =光化學(xué)反應(yīng)速度光化學(xué)反應(yīng)速度/ /反應(yīng)物吸收光的速率反應(yīng)物吸收光的速率直接光解的動(dòng)力學(xué)表達(dá)式為：直接光解的動(dòng)力學(xué)表達(dá)式為：光解速率常數(shù)為：光解速率常數(shù)為：A + h A* CaIdtAd/ aIdtAdAKdtAdaapKKjEIKAKIjcEIIaa00量子產(chǎn)率和光吸收特征速率量子產(chǎn)率和光吸收特征速率是決定天然水體中是決定天然水體中直接光解速率的兩個(gè)重要因素。直接光解速率的兩個(gè)重要因素。 例如北緯例如北緯40 處處4-硝基苯酚鹽的近表面直接光解半衰期硝基苯酚

19、鹽的近表面直接光解半衰期大約只有幾個(gè)小時(shí)，與大約只有幾個(gè)小時(shí)，與4-硝基苯酚的半衰期相近，而后者的硝基苯酚的半衰期相近，而后者的量子產(chǎn)率超出前者量子產(chǎn)率超出前者10倍以上，倍以上， 是因?yàn)槭且驗(yàn)?-硝基苯酚鹽的光硝基苯酚鹽的光吸收速率比吸收速率比4-硝基苯酚快得多。硝基苯酚快得多。AKdtAdaapKKP193 表表7-7 某些化合物在水中直接光解的量子產(chǎn)率和半衰期某些化合物在水中直接光解的量子產(chǎn)率和半衰期 )(303. 21djzEKa) s/cm(2 . 1sec2光子數(shù)sdIIzId ：中午時(shí)分太陽(yáng)對(duì)水的直接輻射強(qiáng)度（光子數(shù)/cm2.S）Is ：中午時(shí)分太陽(yáng)在天空中的輻射強(qiáng)度（光子數(shù)/c

20、m2.S） ：太陽(yáng)光射入水體的折射角；j：濃度轉(zhuǎn)換因子，其值為6.0231020光子數(shù)/molE ：對(duì)象物的摩爾吸光系數(shù)L/mol.cm3.3.天然水系統(tǒng)光化學(xué)過(guò)程產(chǎn)生的機(jī)制天然水系統(tǒng)光化學(xué)過(guò)程產(chǎn)生的機(jī)制 敏化光解敏化光解 水體中存在的天然物質(zhì)被陽(yáng)光激發(fā)后，又將其水體中存在的天然物質(zhì)被陽(yáng)光激發(fā)后，又將其激發(fā)態(tài)的能量轉(zhuǎn)移給化合物而導(dǎo)致的分解反應(yīng)。激發(fā)態(tài)的能量轉(zhuǎn)移給化合物而導(dǎo)致的分解反應(yīng)。 如果在反應(yīng)體系中加入另外一種物質(zhì)，它能吸收這樣的輻如果在反應(yīng)體系中加入另外一種物質(zhì)，它能吸收這樣的輻射，然后將射，然后將光能傳遞光能傳遞給反應(yīng)物，使反應(yīng)物發(fā)生作用，而該給反應(yīng)物，使反應(yīng)物發(fā)生作用，而該物質(zhì)本身在

21、反應(yīng)前后并未發(fā)生變化，這種物質(zhì)就稱(chēng)為物質(zhì)本身在反應(yīng)前后并未發(fā)生變化，這種物質(zhì)就稱(chēng)為光敏光敏劑劑，又稱(chēng)，又稱(chēng)感光劑感光劑。腐殖質(zhì)的光敏化主要通過(guò)兩種途徑促進(jìn)有機(jī)物轉(zhuǎn)化腐殖質(zhì)的光敏化主要通過(guò)兩種途徑促進(jìn)有機(jī)物轉(zhuǎn)化 激發(fā)態(tài)腐殖質(zhì)激發(fā)態(tài)腐殖質(zhì)HM*將能量傳遞給污染物將能量傳遞給污染物A，產(chǎn)生激發(fā)，產(chǎn)生激發(fā)態(tài)態(tài)A*，A*進(jìn)一步反應(yīng)降解進(jìn)一步反應(yīng)降解 吸收光輻射達(dá)到激發(fā)的吸收光輻射達(dá)到激發(fā)的HM*通過(guò)將能量轉(zhuǎn)移給通過(guò)將能量轉(zhuǎn)移給O2，促，促進(jìn)溶液中活性氧物質(zhì)的產(chǎn)生。進(jìn)溶液中活性氧物質(zhì)的產(chǎn)生。除了參與光敏化反應(yīng)以外，結(jié)構(gòu)復(fù)雜的腐殖質(zhì)除了參與光敏化反應(yīng)以外，結(jié)構(gòu)復(fù)雜的腐殖質(zhì)HM也也是天然水體中活性氧物質(zhì)重要的是天然水體中活性氧物質(zhì)重要的“匯匯”，即充當(dāng)光能的，即充當(dāng)光能的猝滅劑猝滅劑污染物光解效率cHM因此，一些研究也報(bào)道出HM對(duì)一些污染物光解的阻礙作用敏化光解的動(dòng)力學(xué)表達(dá)式為：敏化光解的動(dòng)力學(xué)表達(dá)式為：s/ IdtAdQ + h Q*Q* + A C+QIs ：敏化分子吸收光的速率（光子數(shù)：敏化分子吸收光的速率（光子數(shù)/cm2.S）AQsQs：常數(shù)：常數(shù)3.3.天然水系統(tǒng)光化學(xué)過(guò)程產(chǎn)生的機(jī)制天然水系統(tǒng)光化學(xué)過(guò)程產(chǎn)生的機(jī)制 氧化反應(yīng)氧化反