可溶性氯化物的測定

1、水質檢測與分析水質檢測與分析 水質檢測與分析水質檢測與分析項目十三項目十三 氮、磷化合物的測定氮、磷化合物的測定水質檢測與分析水質檢測與分析2 水體中的氮、磷是植物營養(yǎng)水體中的氮、磷是植物營養(yǎng)元素。從農作物生長角度看，植元素。從農作物生長角度看，植物營養(yǎng)元素是寶貴物質，但過多物營養(yǎng)元素是寶貴物質，但過多的氮、磷一旦進入天然水體，會的氮、磷一旦進入天然水體，會引起水體中生物和微生物大量繁引起水體中生物和微生物大量繁殖，消耗水中的溶解氧，使水體殖，消耗水中的溶解氧，使水體惡化，導致富營養(yǎng)化。那么水體惡化，導致富營養(yǎng)化。那么水體的富營養(yǎng)化程度用什么指標來評的富營養(yǎng)化程度用什么指標來評價？又是用什么方

2、法來測定的？價？又是用什么方法來測定的？我們通過本項目的三個工作任務我們通過本項目的三個工作任務的學習，有助于評價水體被污染的學習，有助于評價水體被污染的狀況。的狀況。項目概述 水質檢測與分析水質檢測與分析任任務務一一硝酸銀容量法硝酸銀容量法 測定水中可溶性氯化物測定水中可溶性氯化物水質檢測與分析水質檢測與分析4u飲用水中的氯化物來自地質環(huán)境中的飲用水中的氯化物來自地質環(huán)境中的 天然礦物、污水和工業(yè)排放物以及鹽水天然礦物、污水和工業(yè)排放物以及鹽水的侵蝕。過高濃度的氯化物會增加輸配的侵蝕。過高濃度的氯化物會增加輸配水系統(tǒng)中金屬腐蝕的速率，導致供水中水系統(tǒng)中金屬腐蝕的速率，導致供水中金屬濃度的增加

3、。金屬濃度的增加。u氯化物濃度高于氯化物濃度高于250mgL,250mgL,可察覺出水可察覺出水 味的改變。味的改變。u硝酸銀容量法（也稱莫爾法）測定水硝酸銀容量法（也稱莫爾法）測定水中氯化物是在中性溶液中用中氯化物是在中性溶液中用K K2 2CrOCrO4 4作指作指示劑，用示劑，用AgNOAgNO3 3標準溶液直接滴定標準溶液直接滴定C1C1- -。任任務務描描述述水質檢測與分析水質檢測與分析【學習支持】【學習支持】u硝酸銀容量法（也稱莫爾法）是以沉淀反應為基礎硝酸銀容量法（也稱莫爾法）是以沉淀反應為基礎的一種滴定分析方法。的一種滴定分析方法。u沉淀滴定法的反應必須滿足下列幾點要求：沉淀滴

4、定法的反應必須滿足下列幾點要求：u沉淀的溶解度必需很?。ㄈ艹龅碾x子濃度沉淀的溶解度必需很?。ㄈ艹龅碾x子濃度KSP(Ag2CrO4)時，便出現(xiàn)磚紅色的時，便出現(xiàn)磚紅色的Ag2CrO4沉淀，借此可以指示滴定的終點。沉淀，借此可以指示滴定的終點。水質檢測與分析水質檢測與分析u莫爾法測定莫爾法測定Ag+時時u不能直接用不能直接用NaCl標準溶標準溶液滴定，因為先生成大液滴定，因為先生成大量的量的Ag2CrO4沉淀凝聚沉淀凝聚之后，再轉化之后，再轉化AgCl的反的反應進行極慢，使終點出應進行極慢，使終點出現(xiàn)過遲。因此，如果用現(xiàn)過遲。因此，如果用莫爾法測莫爾法測Ag+時，必須時，必須采用返滴定法，即先加采

5、用返滴定法，即先加一定體積過量的一定體積過量的NaCl標標準溶液滴定剩余的準溶液滴定剩余的Cl-。u莫爾法也適用于測定莫爾法也適用于測定氰化物和溴化物氰化物和溴化物u但是但是AgBr沉淀嚴重吸附沉淀嚴重吸附Br-，使終點提早出現(xiàn)。，使終點提早出現(xiàn)。因為因為AgI吸附吸附I-和和AgSCN吸附吸附SCN-更為更為嚴重，所以莫爾法不適嚴重，所以莫爾法不適合于碘化物和硫氰酸鹽合于碘化物和硫氰酸鹽的測定。的測定。水質檢測與分析水質檢測與分析指示劑的用量指示劑的用量指示劑指示劑K2CrO4的用量必須合適。的用量必須合適。 K2CrO4本身呈黃色，量多黃本身呈黃色，量多黃顏色太深顏色太深會影響終點的觀察，

6、若太小又會使終點滯后，影響滴會影響終點的觀察，若太小又會使終點滯后，影響滴定的準確度。定的準確度。計量點時：計量點時： Ag+Cl= Ksp（AgCl）=1.81010 Ag+=Cl=1.3105 mol/L Ag+2CrO42= Ksp（Ag2CrO4）=1.11012 CrO42-= Ksp(Ag2CrO4)/ Ag+ 2 =6.510-3 molL-1實際滴定中實際滴定中: 50100ml被滴定液中加入被滴定液中加入5%鉻酸鉀溶液鉻酸鉀溶液1ml，使使CrO42 濃度濃度為為 2.6 10-3 mol/L 5.2 103 mol/L 范圍比范圍比較理想。較理想。水質檢測與分析水質檢測與分

7、析二、滴定條件二、滴定條件u1、pH值對值對Cl測定的影響測定的影響 （1）pH 11時，時，Ag+與與OH反應生成氧化銀沉淀，反應生成氧化銀沉淀，終點推后；終點推后； Ag+ + OH AgOH 2AgOHAg2O+ H2Ou通常溶液的酸度應控制在通常溶液的酸度應控制在 pH =6.510.5（中性或（中性或弱堿性）。弱堿性）。水質檢測與分析水質檢測與分析滴定條件滴定條件u當水樣中有銨鹽存在時，當水樣中有銨鹽存在時，AgCl溶解度增大，溶解度增大，結果偏高。結果偏高。pH 應控制在應控制在6.57.2之間之間。 NH4+ + OH NH3 + H2O Ag+ Ag(NH3)2+水質檢測與分析

8、水質檢測與分析滴定條件滴定條件u滴定時必須劇烈搖動。滴定時必須劇烈搖動。先產生的先產生的AgC1沉淀容易吸沉淀容易吸附溶液中的附溶液中的C1-，使溶液中的，使溶液中的Cl-濃度降低，以致濃度降低，以致終點提前而引入誤差。如果測定終點提前而引入誤差。如果測定Br-時，時，AgBr沉沉淀吸附淀吸附Br-更為嚴重，所以滴定時更要劇烈搖動，更為嚴重，所以滴定時更要劇烈搖動，否則會引入較大的誤差。否則會引入較大的誤差。u預先分離干擾離子預先分離干擾離子。凡與。凡與Ag+能生成沉淀的陰離能生成沉淀的陰離子如子如PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-等；等；與與CrO42-能

9、生成沉淀的陽離子如能生成沉淀的陽離子如Ba2+、Pb2+等，大等，大量的有色離子量的有色離子Cu2+、Co2+、Ni2+等；以及在中性等；以及在中性或微堿性溶液中易發(fā)生水解的離子如或微堿性溶液中易發(fā)生水解的離子如Fe3+、A13+等，都干擾測定，應預先分離。等，都干擾測定，應預先分離。水質檢測與分析水質檢測與分析【任務實施】【任務實施】u儀器與試劑儀器與試劑u水樣預處理水樣預處理u水樣測定水樣測定u數(shù)據(jù)處理數(shù)據(jù)處理水質檢測與分析水質檢測與分析儀器與試劑儀器與試劑試劑試劑l氯化鈉標準溶液氯化鈉標準溶液l硝酸銀標準溶液硝酸銀標準溶液l鉻酸鉀指示液鉻酸鉀指示液l酚酞指示液酚酞指示液l硫酸溶液硫酸溶液

10、l氫氧化鈉溶液氫氧化鈉溶液l氫氧化鋁懸浮液氫氧化鋁懸浮液l過氧化氫過氧化氫 l高錳酸鉀高錳酸鉀儀器儀器l錐形瓶錐形瓶250mLl棕色酸式滴定管棕色酸式滴定管50mL水質檢測與分析水質檢測與分析標準溶液的配制與標定標準溶液的配制與標定NaCl：基準純或優(yōu)級純基準純或優(yōu)級純 直接配制直接配制AgNO3：粗配后用粗配后用NaCl標液標定標液標定棕色瓶中保存棕色瓶中保存水質檢測與分析水質檢測與分析注意注意: :u配制配制AgNOAgNO3 3標準溶液若用很純的標準溶液若用很純的AgNOAgNO3 3固體，則可在干燥后固體，則可在干燥后直接用來配制直接用來配制AgNOAgNO3 3標準溶液。標準溶液。u

11、但但AgNOAgNO3 3固體往往含有雜質，需用標定法配制。標定固體往往含有雜質，需用標定法配制。標定AgNOAgNO3 3溶液常用的基準物質是溶液常用的基準物質是NaClNaCl固體。在配制固體。在配制AgNOAgNO3 3溶液時，溶液時，應用不含應用不含ClCl- -的純凈水，用于配制溶液的固體的純凈水，用于配制溶液的固體AgNOAgNO3 3以及配以及配制好的制好的AgNOAgNO3 3溶液都應保存在密閉的棕色試劑瓶中。另外，溶液都應保存在密閉的棕色試劑瓶中。另外，NaClNaCl固體在使用前應放在干凈的坩堝內加熱到固體在使用前應放在干凈的坩堝內加熱到400400500500，直到不再有

12、爆裂聲為止。然后，將其放在干燥器中備用。直到不再有爆裂聲為止。然后，將其放在干燥器中備用。水質檢測與分析水質檢測與分析水樣測定水樣測定u吸取吸取50mL50mL水樣或經過頂處理的水樣（若氯化物含量水樣或經過頂處理的水樣（若氯化物含量高，可取適量水樣用蒸餾水稀釋至高，可取適量水樣用蒸餾水稀釋至50mL)50mL)，置于錐，置于錐形瓶中。另取一錐形瓶加入形瓶中。另取一錐形瓶加入50mL50mL蒸餾水作空白試驗。蒸餾水作空白試驗。u如水樣如水樣pH pH 值在值在6.56.510.510.5范圍時，可直接滴定，超范圍時，可直接滴定，超出此范圍的水樣應以酚酞作指示劑，用出此范圍的水樣應以酚酞作指示劑，

13、用0.05mol/L0.05mol/L硫酸或硫酸或0.20.2氫氧化鈉的溶液調節(jié)至紅色剛剛退去，氫氧化鈉的溶液調節(jié)至紅色剛剛退去，pHpH為為8.58.5左右。左右。u加入加入1mL1mL鉻酸鉀溶液，用硝酸銀標準溶液滴定至磚鉻酸鉀溶液，用硝酸銀標準溶液滴定至磚紅色沉淀剛剛出現(xiàn)即為滴定終點。同時作空白滴定。紅色沉淀剛剛出現(xiàn)即為滴定終點。同時作空白滴定。水質檢測與分析水質檢測與分析含含Cl-待測溶液待測溶液AgNO3標準溶液標準溶液指示劑：指示劑：鉻酸鉀鉻酸鉀 K2CrO4C Cl- = C Ag+VAg+/ VCl-淺黃色淺黃色 磚紅色沉淀磚紅色沉淀水質檢測與分析水質檢測與分析氯化物含量氯化物含

14、量C (Cl)（mg/L）按下式計算：按下式計算：數(shù)數(shù)據(jù)據(jù)處處理理VMVVC100045.35)()(Cl12-V V1 1蒸餾水消耗硝酸銀標準溶液體積，蒸餾水消耗硝酸銀標準溶液體積，mLmL；V V2 2水樣消耗硝酸銀標準溶液體積，水樣消耗硝酸銀標準溶液體積，mL mL ； M M硝酸銀標準溶液濃度，硝酸銀標準溶液濃度，mol/Lmol/L； V V試樣體積，試樣體積，mLmL。 水質檢測與分析水質檢測與分析過程分析過程分析u配制好的配制好的AgNO3溶液要貯于棕色瓶中，并置于溶液要貯于棕色瓶中，并置于暗處，為什么？暗處，為什么？u空白測定有何意義？空白測定有何意義？K2CrO4溶液的濃度大

15、小溶液的濃度大小或用量多少對測定結果有何影響？或用量多少對測定結果有何影響？u 能否用莫爾法以能否用莫爾法以NaC1標準溶液直接滴定標準溶液直接滴定Ag+？為什么？為什么？u含銀廢液應予以回收，且不能隨意倒入水槽。含銀廢液應予以回收，且不能隨意倒入水槽。水質檢測與分析水質檢測與分析注意事項注意事項u實驗完畢后，裝實驗完畢后，裝AgNO3溶液的滴定管先用蒸餾溶液的滴定管先用蒸餾 水水 沖洗沖洗23次后，再用自來水洗凈，以免次后，再用自來水洗凈，以免AgCl殘留殘留 于管內。于管內。 u滴定必須在中性或弱堿性溶液中進行，最適宜的滴定必須在中性或弱堿性溶液中進行，最適宜的 pH值范圍為值范圍為6.5

16、10.5。如果有銨鹽存在，溶液的。如果有銨鹽存在，溶液的 pH值需控制在值需控制在6.57.2之間。之間。 u指示劑用量大小對測定有影響，必須定量加入，指示劑用量大小對測定有影響，必須定量加入， 一般以一般以5103molL1為宜。為宜。水質檢測與分析水質檢測與分析【知識鏈接】【知識鏈接】u若飲用水中氯離子含量達到250 mg/L，相應的陽離子是鈉時，會感覺到咸味。u過高濃度的氯化物會損害金屬管道，對設備和構筑物都有腐蝕作用，會增加輸配水系統(tǒng)中金屬腐蝕的速率，導致供水中金屬濃度的增加。會妨礙植物的生長，對農作物有損害。u水中的Cl與Ca2、Mg2+結合構成永久硬度，我國生活飲用水衛(wèi)生標準GB5749-2006中將氯化物的限值定位250 mg/L。水質檢測與分析水質檢測與分析思考題思考題u沉淀滴定對沉淀反應有哪些要求？沉淀滴定對沉淀反應有哪些要求？ u為什么實際工作中沉淀滴定法應用較少？為什么實際工作中沉淀滴定法應用較少？u指示劑用量的過多或過少，對測定結果有何影響？指