修訂工業(yè)氯化亞錫化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)編制說明

1、修訂工業(yè)氯化亞錫化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)編制說明（征求意見稿）1任務(wù)來源根據(jù)國家發(fā)展和改革委員會辦公廳文件發(fā)改辦工業(yè)（2005） 739號文國家發(fā)展改革委辦廳關(guān)于印 發(fā)2005年行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)項目計劃的通知的規(guī)定，于20052006年完成修訂工業(yè)氯化亞錫化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)工 作。該標(biāo)準(zhǔn)由天津化工研究設(shè)計院等國內(nèi)相關(guān)生產(chǎn)企業(yè)負(fù)責(zé)起草。全國化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會無機化工 分會負(fù)責(zé)技術(shù)歸口。2產(chǎn)品概況氯化亞錫 stannous chloride分子式：sncl22h2o2.1產(chǎn)品的理化性質(zhì)無色或白色斜晶系結(jié)晶。相對密度2.710。熔點37.7°c。在熔點下分解為鹽酸和堿式鹽。在空氣中 逐漸被氧化成不溶性氯氧化物。溶

2、于醇、乙瞇、丙酮、冰醋酸屮，在濃鹽酸屮溶解度大大增加。遇水 則分解。屮性的水溶液易分解生成沉淀，酸性溶液有強還原性，能將氧化珞（六價）還原為cr3+, cu2+ 還原為cu+, hg?+還原為hg+和hg, ag+述原為ag, fp還原為f2+；能將硝基化合物還原為胺類。與 堿作用生成水和氧化物沉淀，但堿量過剩吋，生成能溶解的亞錫酸鹽。2.2產(chǎn)品的用途該產(chǎn)品主要用于制造染料中間體的還原劑；超高圧潤滑油的組分，用作漂白劑，油的抗污劑等。香 料工業(yè)的穩(wěn)定劑，制鏡，電鍍等工業(yè)。2.3生產(chǎn)工藝鹽酸法：先將金屬錫熔融，然后潑入冷水，激成錫花。再將鹽酸和花按一定配比加入反應(yīng)器中進(jìn)行 反應(yīng)，待溶液濃度達(dá)到4

3、0。b左右時，放入搪瓷蒸發(fā)器中進(jìn)行濃縮。首先向蒸發(fā)器中加入錫花，通入 蒸汽加熱，使鹽酸與錫繼續(xù)反應(yīng)。當(dāng)溶液濃度增加到7377° b0時，趁熱過濾，再經(jīng)冷卻結(jié)晶、離心 分離，制得氯化亞錫成品。其反應(yīng)：sn+2hcl t sncl2 + d 匸2.3生產(chǎn)單位情況國內(nèi)目前工業(yè)氯化業(yè)錫的主要生產(chǎn)單位有：云南錫業(yè)股份有限公司、柳州華錫集團(tuán)有限公司柳州冶 煉廠、廣州市金珠江化學(xué)有限公司、紅河金悻冶化材料有限公司、云南個舊市自立礦冶有限公司。3編制標(biāo)準(zhǔn)的原則和依據(jù)3.1編制原則3.1.1積極采用國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)；3.1.2有利于促進(jìn)技術(shù)進(jìn)步，提高產(chǎn)品質(zhì)量；3.1.3有利于合理利用資源，提高經(jīng)

4、濟效益；3.1.4符合用戶要求，保護(hù)消費者利益，促進(jìn)對外貿(mào)易。3.2編制依據(jù)3.2.1國外先進(jìn)國家標(biāo)準(zhǔn)（見附表1 ）；3.2.2國內(nèi)部分生產(chǎn)單位企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)或技術(shù)指標(biāo)（見附表1）；3.2.3國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)試驗方法（見附表2）3.2.4國內(nèi)生產(chǎn)廠質(zhì)量月報（見附表3）；3.2.5試驗累積數(shù)據(jù)（見附表4）4制標(biāo)的簡要過程全國化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會無機化工分會接到制標(biāo)任務(wù)后，查閱了國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)及有關(guān)技術(shù)資料，并 向生產(chǎn)、使用單位發(fā)函，進(jìn)行調(diào)查并廣泛征求對制標(biāo)的意見，在此基礎(chǔ)上提出了文獻(xiàn)小結(jié)。2005年9 月，在天津召開了制定標(biāo)準(zhǔn)工作方案會，會上對國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了認(rèn)真地分析，初步確定了指標(biāo)項目和 試驗方法等內(nèi)容

5、，提出了工作方案。會后，各有關(guān)單位根據(jù)工作方案的安排進(jìn)行了試驗工作，并對本廠 產(chǎn)品進(jìn)行了質(zhì)量考核。在此基礎(chǔ)上，于2006年5月由負(fù)責(zé)起草單位提出了標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿（草案）和 附件。5國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)情況5.1國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)資料情況目前收集到的國外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)有：俄羅斯標(biāo)準(zhǔn)roc t4780-78純氯化亞錫，國外公司標(biāo)準(zhǔn)有日 本化學(xué)產(chǎn)業(yè)株式會社標(biāo)準(zhǔn)（指標(biāo)）氯化亞錫（工業(yè)級）。國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)有：化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)hgft2526-1993 工業(yè)氯化亞錫。各單位均執(zhí)行1993年版化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)如下。5.2標(biāo)準(zhǔn)對比情況5.2.1指標(biāo)項目及參數(shù)對比俄羅斯標(biāo)準(zhǔn)oct478078純氯化業(yè)錫屮設(shè)4項指標(biāo)，分兩個等級，日本化學(xué)產(chǎn)業(yè)株式會社

6、標(biāo)準(zhǔn)（指標(biāo)）氯化亞錫（工業(yè)級）中設(shè)7項指標(biāo)，一個等級。我國行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)hg/t 2526-1993工業(yè) 氯化亞錫中設(shè)4項指標(biāo)，2個等級。各標(biāo)準(zhǔn)具體指標(biāo)項目及參數(shù)對比見下表：標(biāo)準(zhǔn)項 目俄羅斯標(biāo)準(zhǔn)h本化學(xué)產(chǎn)業(yè)株 式會社標(biāo)準(zhǔn)化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)hg/t 2526-1993指標(biāo)-級品二級品優(yōu)等品一等品氯化亞錫（snclh2o）含量，$98979798.097.0硫化氫沉淀物（以pb計）含量，w0.03050.0500硫酸鹽（以scu計）含量，w0.150.150.10.050.10碎（as）含量,%w0.0050.01()0.0050.0050.005鐵（fc）含量，w0.005銅（cu）含量，w0.001錘（s

7、b）含量，w0.005鉛（pb）含量，w0.01從三個標(biāo)準(zhǔn)的對比情況看，行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)hg/t 2526-1993與俄羅斯標(biāo)準(zhǔn)o c t478078純氯化亞 錫的指標(biāo)項目設(shè)置基本一致，與日本化學(xué)產(chǎn)業(yè)株式會社標(biāo)準(zhǔn)（指標(biāo)）氯化亞錫（工業(yè)級）相比， 在金屬離子的要求方面有較大差異。5.3.2分析方法對比標(biāo)準(zhǔn)項目俄羅斯標(biāo)準(zhǔn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) hg/t 2526-1993方法氯化業(yè)錫（sncl出0）含量硫酸鐵讓一一重輅酸鉀返滴泄硫酸鐵讓一一重珞酸鉀返滴定硫化氫沉淀物（以pb計）含量硫化鈉一一鉛目視比色硫化鈉一一鉛比視比色硫酸鹽（以scu計）含量氯化鎖一一硫酸根目視比色氯化鎖一一硫酸根目視比色w (as)含量目視比色碑斑

8、法注：未收集到日木化學(xué)產(chǎn)業(yè)株式會社標(biāo)準(zhǔn)的分析方法。從上述標(biāo)準(zhǔn)的分析對比看，除神含量測定外，其他三個項日的分析方法相同。6要求的確定6.1指標(biāo)項目的確泄本次標(biāo)準(zhǔn)修訂確定非等效釆用俄羅斯標(biāo)準(zhǔn)i、o c t4780-72純氯化亞錫。標(biāo)準(zhǔn)屮的指標(biāo)項目的確定，主要依據(jù)俄羅斯標(biāo)準(zhǔn)i、o c t4780-72純氯化亞錫并結(jié)合用戶的使 用要求。由于現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)hg/t 2526-1993中對產(chǎn)品中的鐵、鉛和銅等重金屬離子進(jìn)行總量控制，從標(biāo)準(zhǔn) 修訂調(diào)查情況看，產(chǎn)品的使用生產(chǎn)及單位普遍認(rèn)為，應(yīng)將這些重金屬離子分別進(jìn)行控制（本化學(xué)產(chǎn)業(yè)株 式會社標(biāo)準(zhǔn)控制鐵、鉛和銅等重金屬離子）。因此，修訂后的標(biāo)準(zhǔn)分兩級別，即優(yōu)等品和一等

9、品，并設(shè) 六個指標(biāo)項目：氯化亞錫、硫酸鹽、碑、鐵、鉛和銅含量（見下表）。項目指標(biāo)優(yōu)等品一等品氯化亞錫（snclh2o）含量/%299.09&0硫酸鹽（以so-計）含量/%w0.050.10神（as）含量/%w0.0010.005鐵（fe）含量/%w0.0050.010銅(cu)含量/%w().0010.005鉛（pb）含量/%w0.020.046.1.1氯化亞錫（snclh?o）含量氯化亞錫具有很強的還原能力，工業(yè)上常利用氯化亞錫使別種金屬還原，是化學(xué)上常用的還原劑之 一；在染料工業(yè)上，也可用做媒染劑。因此，氯化亞錫含量的高低直接影響該產(chǎn)品在應(yīng)用過程中還原效 果。6.1.2硫酸鹽（so

10、4）含量產(chǎn)品屮硫酸鹽含量存在，對于產(chǎn)品用于制鏡、電鍍等工業(yè)將產(chǎn)生一定不良影響，如硫酸鹽含量過高, 對電鍍產(chǎn)品影響比較明顯。因此，標(biāo)準(zhǔn)中對硫酸含量加以控制，以保證用戶的使用要求。6.1.3 5申(as)含量由于氯化亞錫產(chǎn)品用途較為廣泛，如產(chǎn)品用于香料工業(yè)的穩(wěn)定劑等，因此對產(chǎn)品中的有毒有害元素 碑應(yīng)加以控制，以保證香料產(chǎn)品的安全性。6.1.4鐵、銅、鉛含量hg/t2526-1993標(biāo)準(zhǔn)中將這三項統(tǒng)一歸為硫化氫沉淀物，在修訂標(biāo)準(zhǔn)調(diào)查過程中，產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)及 用戶認(rèn)為應(yīng)對硫化氫沉淀物中的各金屬離子分別給岀控制指標(biāo)。因此，修訂后的標(biāo)準(zhǔn)將硫化氫沉淀物控 制，分為對鐵、銅、鉛含量的控制。6.2指標(biāo)參數(shù)的確定6

11、.2.1氯化亞錫(sncl h20)含量從懼到的標(biāo)準(zhǔn)看，氯化亞錫(sncl h20)含量一般控制在97%98%,由于目前國內(nèi)的生產(chǎn)技術(shù) 不斷改進(jìn)，用戶對該產(chǎn)品的要求也相應(yīng)提高。因此，本次修訂將氯化亞錫(sncl h2o)含量的兩個級 別(優(yōu)等品、一等品)分別提高一個百分點，即優(yōu)等品不小于99%, 等品不小于98%。622硫酸鹽(so4)含量通過對用戶的使用情況調(diào)查及生產(chǎn)企業(yè)的實際生產(chǎn)狀態(tài)，現(xiàn)行標(biāo)進(jìn)中的硫酸鹽含量已經(jīng)能夠滿足使 用要求。因此，修訂后的標(biāo)準(zhǔn)不對該項指標(biāo)進(jìn)行調(diào)整。6.2.3神(as)含量砂是一種典型有毒、有害物質(zhì)，對人體健康會產(chǎn)生相當(dāng)大的影響，為保證香料產(chǎn)品的安全性，對下 游產(chǎn)品不產(chǎn)

12、生有害物質(zhì)的污染。因此，本標(biāo)準(zhǔn)對此項指標(biāo)的控制適當(dāng)嚴(yán)控，優(yōu)等品不大于0.001%, 等品不大于0.005% 06.2.4鐵、銅、鉛含量這三項指標(biāo)在一定條件下，均能與硫化氫反應(yīng)生成沉淀物，因此1993年版標(biāo)準(zhǔn)中的硫化氫沉淀物 包含不三種金屬離子。為使修訂后的標(biāo)準(zhǔn)充分滿足用戶的使用要求，將這三項指標(biāo)分別加以控制。具體 指標(biāo)參數(shù)如下表。項冃優(yōu)等品一等品鐵(fe)含量，w0.0050.010銅(cu)含量，w0.0010.005鉛(pb)含量，w0.020.047試驗方法的確定國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)試驗方法對比(見5.3.2分析方法對比)，從分析對比看，除碑含量測定外，其他 三個項目的分析方法相同。碑含塑的測

13、定，我國標(biāo)準(zhǔn)中采用碑斑法，俄羅斯標(biāo)準(zhǔn)采用將碑離子還原為單 質(zhì)碑，利用單質(zhì)碑本身的顏色進(jìn)行比較的方法，修訂后的標(biāo)準(zhǔn)采用二乙基二硫代胺基甲酸銀一毗喘分光 光度法。鐵、銅、鉛含量在收集到的標(biāo)準(zhǔn)中均采用硫化氫沉淀比色的方法進(jìn)行測定，本次修訂后將三種 金屬離子分別進(jìn)行測定，鐵含量采用1,10菲啰咻分光光度法，銅和鉛含量的測定原子吸收分光光度法。 7.1氯化亞錫(snclh?o)含量的測定a) 原理在酸性介質(zhì)中，二價錫與硫酸鐵錢反應(yīng)使三價鐵還原為二價鐵。在硫磷混合酸條件下，以二苯胺磺酸鈉作指示劑，用重洛酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定二價鐵，從而計算出氯化亞錫含量。b) 分析方法稱取().4 g試樣，精確至0.000

14、2 g ,迅速置于盛有25ml硫酸鐵錢標(biāo)準(zhǔn)溶液的錐形瓶中，加熱至沸。 加入50 ml水，25 ml硫一磷混合酸，加水至約200 ml,加3滴二苯胺磺酸鈉指示液，用重輅酸鉀標(biāo) 準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由綠色變成紫色即為終點。7.2硫酸鹽(以scu計)含量的測定a) 原理在酸性條件下，用氯化規(guī)沉淀硫酸根離子。與硫酸規(guī)標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液冃視比濁。b) 分析方法稱取2.00±0.01 g試樣，置于100ml燒杯中，加入6ml鹽酸溶液，溶解。移入100ml容量瓶中， 加水稀釋至刻度，搖勻(必要時干過濾)。用移液管移取25ml試驗溶液，置于50ml比色管中。加入5ml乙醇,5ml氯化鎖溶液。加水至刻 度,

15、搖勻，放置20 min。所呈濁度不得深于標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液。7.3碑(as)含量的測定7. 3.1行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)hg/t 2526-1993方法a) 原理在酸性溶液中，用碘化鉀和氯化亞錫將as(v)還原為as(iii),加鋅粒與酸作用，產(chǎn)生新生態(tài)氫，使 as (iii)進(jìn)一步還原為神化氫。神化氫氣體與漠化汞試紙作用時，產(chǎn)生棕黃色斑點，與標(biāo)準(zhǔn)色斑進(jìn)行比較。b) 分析方法稱取2.00±0.01 g試樣，置于looml燒杯中，加入6ml鹽酸溶液，溶解。移入100ml容量瓶中， 加水稀釋至刻度，搖勻。用移液管移取2.50ml試驗溶液，置于定碑器的定碑瓶小。加水至約70ml,加入12ml鹽酸溶液，lg碘化

16、鉀，0.2ml氯化亞錫溶液，搖勻放置lomino加入5g無碑鋅，立即將已裝好乙酸鉛棉花和漠化 汞試紙的玻璃管塞緊于廣口瓶上。在25°c30°c下，于暗處放置lh。浪化汞試紙所呈顏色不得深于標(biāo) 準(zhǔn)色斑。7. 3. 2俄羅斯標(biāo)準(zhǔn)方法a) 原理砂(iii) ( v)在1012mol的鹽酸中，氯化亞錫反 碑還原為單質(zhì)碑，反應(yīng)：2asc13+3snc12=2as+3snc14當(dāng)溶液中有少量碑時離子時，碑離子被還原成棕色或 黃色膠質(zhì)碑，可用于碑的檢測。b) 分析方法稱取lg試樣，置于50ml燒杯中，加入10ml鹽酸 溶液溶解，加熱至沸。在室溫下靜置lh后移入15ml試 管中。1 一碑發(fā)

17、生瓶$2連接骨$315球吸收管 圖1碑發(fā)生裝理用乳白玻璃作背景進(jìn)行觀察比較，如果試液的顏色不 深于同時配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液的顏色，則認(rèn)為符合本標(biāo)準(zhǔn)。7. 3. 3修訂后的標(biāo)準(zhǔn)方法a）原理在酸性溶液中，用碘化鉀和氯化亞錫將as（v）還原為as（iii）,加鋅粒與酸作用，產(chǎn)生新生態(tài)氫，使 as （iii）進(jìn)一步還原為伸化盤。神化蛍氣體氣體被二乙基二硫代氨基甲酸銀一毗睫溶液吸收，生成紫紅色 產(chǎn)物，可用于碑的分光光度法測定。b）用移液管移取o.ooml、l.ooml、2.00ml、4.00ml、6.00ml、8.00ml碑標(biāo)準(zhǔn)溶液及試驗溶液，分 別置于碑發(fā)生瓶屮，加水至約40ml,加20ml鹽酸溶液，混勻。

18、加人2ml碘化鉀溶液、2ml氯化亞錫 溶液，搖勻。放置15mino將裝有乙酸鉛棉花的吸收管中加入3ml二乙基二硫代氨基甲酸銀一毗碇溶液, 在碑發(fā)生瓶屮加入3g無碑金屬鋅粒，立即將吸收管與碑發(fā)生瓶聯(lián)接。待反應(yīng)完全后（常溫下約45min）, 將吸收管內(nèi)的吸收液在540nm處，用lcm比色池測定吸光度由每個滸標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度減去空白溶液 的吸光度，以標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含的碑（as）的微克數(shù)為橫坐標(biāo)，以對應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。 再由工作曲線上查出相應(yīng)的%申（as）含量。7.4鐵（fe）含量的測定a）原理同 gb/t 30491986 第 2 章b）分析方法移液管移取試驗溶液。置于100ml燒杯屮

19、，加2.5ml抗壞血酸溶液、20ml雙掩蔽劑（0.25m乙二 胺四乙酸二鈉一0.5m檸檬酸三鍍?nèi)芤海?0%氨水調(diào)整ph5.86.3。分別將試驗溶液和空白試驗溶液全部移入100ml容量瓶屮，加5ml鄰菲啰咻溶液，用水稀釋至刻 度，搖勻。放置30min測量吸光度。由鐵標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出對應(yīng)的吸光度的鐵含量，計算。7.5銅（cu）含量的測定a）原理同 gb/t9723-1988 第 3 條。b）儀器、設(shè)備原子吸收分光光度計：帶有銅空心陰極燈；波長：283.3nm；火焰：乙烘一空氣。c）分析方法用移液管移収loml銅含量測定用試驗溶液，共4份。分別置于4個looml容量瓶中，以下按gbat 9723-1988第622條中從“（1）份不加標(biāo)準(zhǔn)溶液，”開始進(jìn)行操作。7.5鉛（pb）含量的測定a）原理同 gb/t9723-1988 第 3 條。b）儀器、設(shè)備原子吸收分光光度計：帶有鉛空心陰極燈；波長：283.3nm；火焰：乙烘一空氣。c）分析方法用移液管移取lonil鉛含量測定用試驗溶液，共4份。分別置于4個l