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1、12014級(jí)化學(xué)研究生電分析化學(xué)復(fù)習(xí)題1.相關(guān)外文文獻(xiàn)的熟練閱讀。2.電分析化學(xué)方法主要包括那些內(nèi)容?電分析化學(xué)方法是建立在溶液中物質(zhì)電化學(xué)性質(zhì)基礎(chǔ)上的一類(lèi)儀器分析方法。根據(jù)測(cè)量的電參量的不同,可分為:(1)測(cè)量溶液電導(dǎo)的方法稱(chēng)為電導(dǎo)分析法。(2)測(cè)量電池電動(dòng)勢(shì)或電極電位的方法為電位分析法。(3)測(cè)量電解過(guò)程中消耗的電量的方法為庫(kù)侖分析法。(4)測(cè)量電解過(guò)程中電流的方法為電流分析法;如測(cè)量電流隨電位變化的曲線(xiàn)的方法,則 為伏安法,其中使用滴汞電極的又稱(chēng)為極譜分析法。(5)將電子作為沉淀劑使被測(cè)物在電極上析出,然后進(jìn)行稱(chēng)量的方法為電解分析法(電重 量分析法)。3.簡(jiǎn)述電分析化學(xué)方法及其大致類(lèi)型。
2、電分析化學(xué)是利用物質(zhì)的電學(xué)和電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行表征和測(cè)量的科學(xué),它是電化學(xué)和分析化學(xué)學(xué)科的重要組成。類(lèi)型:電導(dǎo)分析;電位分析;電解分析;庫(kù)侖分析;極譜分析和溶出伏安分析4.化學(xué)電池由哪幾部分組成?如何表達(dá)電池的圖示式?電池的圖示式有那些規(guī)定?電池的圖示法:(1)左邊:負(fù)極,氧化反應(yīng);右邊:正極,還原反應(yīng)(2) 注明物相:氣相:g,注明氣體壓力;液相:I;(水)溶液:aq,注明濃度、活度;固 相:s,有時(shí)很明顯就不注明(3) 溫度T若不注明,均指298.15 K(4) 不同的物相間用豎線(xiàn)“ ”或“,”隔開(kāi)(不同溶液或不同濃度的溶液也屬不 同物相)(5) 氣體不能直接作電極,要附著于不活潑金屬(Pt)
3、或C棒等(6)用“|”表示鹽橋(以消除液接電勢(shì))。5.原電池和電解池的區(qū)別是什么?原電陸駢學(xué)電池中的斥覘足門(mén)覽進(jìn)疔的”林外電路接週宿況下衾產(chǎn)生電流的化學(xué)電池,它能口擬業(yè)將化 電辿中歸h學(xué)広應(yīng)礎(chǔ)轉(zhuǎn)化曲電輕.電牌池;若電池中建疔化學(xué)反屁需鳴的電館必領(lǐng)由外電源按供的化學(xué)電池,它能將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)臨的翌醬一6.為什么在現(xiàn)代電化學(xué)研究過(guò)程中一般都用三電極體系?三電極體系中三個(gè)電極的名稱(chēng)_分別是什么?各有什么用?電池中電流個(gè)小時(shí)一般応接由I二件電披和裁比電嵌#n曲電池:電洶討良大時(shí).蔘比電戰(zhàn)不能詆荷.此時(shí)需耍二電板事魏.沖承吩大電謙的傾荷.現(xiàn)代電化學(xué)硏究過(guò)程中一般那用電植侔痙-三電戡廿別為;軸働(對(duì))電W
4、ti倉(cāng)比電概r工杵電擻作用:I:作電嵌與*t購(gòu)電槿組成電解回路.H 作電握與參比電機(jī)電位監(jiān)醐回踣娜比電fel; 曲U尿?qū)€(xiàn)的電檢電住時(shí)提供基準(zhǔn)電位.輔働電枇1又稱(chēng)對(duì)電脈 諫電槿和工作電MSSnjjK回跡,便工fFFUtW上電油i慚通 収保證所研配的反應(yīng)在工忡電撇丄-St生。I:柞電極2是播所研究的辰応在謹(jǐn)電機(jī)上炭生.7.請(qǐng)從概念上區(qū)分指示電極、工作電極、參比電極、輔助電極。指示電極:用來(lái)指示溶液中待測(cè)離子活度的電極。其電極電位值隨著溶液中待測(cè)離子活度的變化而變化,可指示出溶液中待測(cè)離子的活度。如pH玻璃電極、氟離子選擇性電極等。工作電極: 是指所研究的反應(yīng)在該電機(jī)上發(fā)生。對(duì)工作電極的基本要求是
5、:所研究的 電化學(xué)反應(yīng)不會(huì)因電極2自身所發(fā)生的反應(yīng)而受到影響,并且能夠在較大的電位區(qū)域中 進(jìn)行測(cè)定;電極必須不與溶劑或電解液組分發(fā)生反應(yīng);電極面積不宜太大,電極表面 最好應(yīng)是均一、平滑的,且能夠通過(guò)簡(jiǎn)單的方法進(jìn)行表面凈化等等。參比電極: 是指一個(gè)已知電勢(shì)的接近于理想不極化的電極,參比電極上基本沒(méi)有電流 通過(guò),用于測(cè)定研究電極(相對(duì)于參比電極)的電極電勢(shì)。常用的參比電極有甘汞電 極、銀/氯化銀電極等。對(duì)參比電極的要求:既然參比電極是理想不極化電極,它應(yīng)具備下列性能:應(yīng)是可逆電極,其電極電勢(shì)符合Nernst方程;參比電極反應(yīng)應(yīng)有較大的交換電流密度,流過(guò)微小的電流時(shí)電極電勢(shì)能迅速恢復(fù)原狀;應(yīng)具有良好
6、的電勢(shì)穩(wěn)定性 和重現(xiàn)性等。輔助電極: 又稱(chēng)對(duì)電極,該電極和工作電極組成回路,使工作電極上電流暢通,以保 證所研究的反應(yīng)在工作電極上發(fā)生,但必須無(wú)任何方式限制電池觀測(cè)的相應(yīng)。8.一電池由下列物質(zhì)組成:銀電極,未知Ag+溶液,鹽橋,飽和KCI溶液,Hg2Cl2(s),Hg(1)。請(qǐng)回答:(1)寫(xiě)出其電池符號(hào);(2)哪一個(gè)電極是參比電極?哪一個(gè)電極是指示電極?甘汞電極銀電極(3)鹽橋起什么作用?該鹽橋內(nèi)應(yīng)充以什么電解質(zhì)?降低或者消除液接電勢(shì)。盛滿(mǎn)飽和KcL溶液和3%瓊脂9.電池的陽(yáng)極和陰極,正極和負(fù)極是怎樣定義的?陽(yáng)極就是正極,陰極就是負(fù)極的說(shuō)法對(duì)嗎?為什么?陰極:發(fā)生還原反應(yīng)的電極是陰極。陽(yáng)極:發(fā)
7、生氧化反應(yīng)的電極是陽(yáng)極。正極是指電位高的電極,負(fù)極是電位低的電極。陽(yáng)極就是正極,陰極就是負(fù)極的說(shuō)法不對(duì)。因?yàn)樵陔娊獬刂嘘?yáng)極也是正極,陰極是負(fù)極,但 在原電池中陽(yáng)極是負(fù)極,陰極是正極。陰極、陽(yáng)極、正極、負(fù)極同時(shí)存在原電池和電解池中。 習(xí)慣上,在原電池中只提及正極負(fù)極,在電解池中只提及陰極陽(yáng)極。10.名詞解釋?zhuān)弘p電層,緊密層,分散層(擴(kuò)散層),電極極化,標(biāo)準(zhǔn)電極電位,條件電極電位,過(guò)電位,電化學(xué)極化,濃差極化,極化曲線(xiàn),Tafel公式,理想極化電極,理想非極化電極,電導(dǎo),離子強(qiáng)度,可逆電池,鹽橋,電極電位,分解電壓,液體接界電勢(shì), 電極電勢(shì),膜電勢(shì),酸差,堿差。雙電層:由于電極和溶液界面帶有的電荷
8、符號(hào)相反,故電極/溶液界面上的荷電物質(zhì)能部分地定向排列在界面兩側(cè),稱(chēng)為雙電層(double layer)。緊密層:電極/溶液界面的雙電層的溶液一側(cè)被認(rèn)為是由若干層組成的。最靠近電極的一層 為內(nèi)層,它包含有溶劑分子和所謂的特性吸附的物質(zhì)(離子或分子),這種內(nèi)層也稱(chēng)為緊密 層。擴(kuò)散層:在溶液中與電極表面離子電荷相反的離子只有一部分緊密地排列在電極 的溶液一側(cè),這一層稱(chēng)為緊密層;另一部分離子與電極表面的距離則可以認(rèn)為從緊密層一直 分散到本體溶液中,這一層稱(chēng)為擴(kuò)散層。電極極化 (electrode polarizati on):當(dāng)法拉第電流通過(guò)電極時(shí),電極電勢(shì)或電池電動(dòng)勢(shì) 對(duì)平衡值會(huì)發(fā)生偏離,這種偏離
9、稱(chēng)為電極極化。標(biāo)準(zhǔn)電極電位:是以標(biāo)準(zhǔn)氫原子作為參比電極,即氫的標(biāo)準(zhǔn)電極電位值定為0,與氫標(biāo)準(zhǔn)電極比較,電位較高的為正,電位較低者為負(fù)。在25C時(shí),金屬電極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極(電極電位指定為零)之間的電位差,叫做該金屬的標(biāo)準(zhǔn)電極電位。/溶液界面3條件電極電位:(1)不知道活度a(或活度系數(shù)丫)(a =Yc)(2)離子在溶液可能發(fā)生,絡(luò)合,沉淀等副反應(yīng)考慮到以上這兩個(gè)因素,我們引入了條件 電極電位認(rèn)=卩爲(wèi)+耳血仝込二也+號(hào)門(mén)仝條條件電極電位:卩囂二艦嚴(yán)些門(mén)血過(guò)電位:為了表示出電極極化的狀況,把在某一電流密度下極化電極電位與該電極的平衡電極電位之間的差值稱(chēng)為過(guò)電位(以n表示),電化學(xué)極化:電極上的電化學(xué)反
10、應(yīng)速度小于電子運(yùn)動(dòng)速度而引起的極化現(xiàn)象。濃差極化:在電解過(guò)程中,電極附近某離子濃度由于電極反應(yīng)而發(fā)生變化,本體溶液中離子擴(kuò)散的速度又趕不上彌補(bǔ)這個(gè)變化,就導(dǎo)致電極附近溶液的濃度與本體溶液間有一個(gè)濃度梯度,這種濃度差別引起的電極電勢(shì)的改變稱(chēng)為濃差極化.極化曲線(xiàn)(polarization curve):電極的極化引發(fā)的電極反應(yīng)中電流、電壓的關(guān)系變化繁 多,統(tǒng)稱(chēng)為極化曲線(xiàn)。Tafel公式:電流密度較大時(shí),其對(duì)數(shù)與電勢(shì)作圖呈線(xiàn)性關(guān)系,該直線(xiàn)稱(chēng)為塔菲爾線(xiàn)。即n=a+blgi,式中n為超電勢(shì),i為電流密度,b稱(chēng)為塔菲爾斜率,a為塔菲爾線(xiàn)與電勢(shì) 軸的截距。但電流密度較小時(shí)(在平衡電勢(shì)附近)塔菲爾公式不適用,
11、此時(shí)n與i成正比關(guān)系。理想極化電極:如果電極本身不能建立確定的電勢(shì),其電勢(shì)隨著外加電壓而變化,則此電極稱(chēng)為理想極化電極。理想極化電極: 無(wú)論外加電源怎么給電極/溶液界面施加電位,均無(wú)電流通過(guò)電極/溶液界進(jìn)行傳遞的電極稱(chēng)為理想極化電極(IPE)。反之為理想非極化電極。理想非極化電極:能建立十分穩(wěn)定的電勢(shì)的電極。外電流通過(guò)電極時(shí)所引起的電極極化十分微小,當(dāng)外電流消除時(shí)電極很快恢復(fù)到原來(lái)的穩(wěn)定電勢(shì)。常用的參比電極如甘汞電極、氯化銀電極等,可認(rèn)為是理想非極化電極。電導(dǎo):是指電阻的倒數(shù),用符號(hào)G表示:G=1/R。通常認(rèn)為電導(dǎo)越大, 導(dǎo)體的導(dǎo)電能力越強(qiáng)。電荷分離而形成雙電層,這樣產(chǎn)生的電位差稱(chēng)為液體接界擴(kuò)
12、散電位,簡(jiǎn)稱(chēng)液接電位)使液接電位減至最小以致接近消除。電極電位;金屬的表面與溶液間產(chǎn)生電位差,這種電位差稱(chēng)為金屬在此溶液中的電位 或電極電位。分解電壓:(decomposition voltage)能使電化學(xué)反應(yīng)以明顯速度持續(xù)進(jìn)行的最小電 壓。液體接界電勢(shì):在兩種不同電解質(zhì)溶液的界面處,或在兩種溶質(zhì)相同而濃度不同的電解質(zhì)溶液界面處,存在著微小的電位差(一般不超過(guò)0.03V),稱(chēng)為液接電勢(shì)。電極電勢(shì):由于電極與溶液接觸處存在雙電層而產(chǎn)生的電勢(shì)。單電極電勢(shì)的絕對(duì)值無(wú)法直接測(cè)出,現(xiàn)在一般常用的電極電勢(shì)值是指定標(biāo)準(zhǔn)氫電極電極電勢(shì)為零時(shí)的相對(duì)值。膜電勢(shì):是由于離子有選擇性地穿透膜而產(chǎn)生的,它是指膜兩側(cè)的
13、平衡電位差。酸差:當(dāng)用PH玻璃電極測(cè)定PHJJt璃HU用為例簡(jiǎn)j推I便也位的形威W:玻璃電極的城本幼構(gòu)足由特殊玻朋制血的牌膜草,球內(nèi)Jtty O.lnwl/LHCI件為恫応pl【 偵的內(nèi)綏比熔液,井師入遜疔島gCI的總露縫*構(gòu)戚AsAgCl內(nèi)雲(yún)比電椒“內(nèi)霧比電極電 位呆怕定的.弓被測(cè)辭液的pH值圮光”右?guī)緳z鹽玻瑚屮,Si Ofifc在牢何形戚網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的 骨架丫餐種唸展離子則按曲配位數(shù)的規(guī)津.弓麵原子諏離子翅的力式結(jié)令.侖袂于繭狀空何 納構(gòu)的嗆陳之中當(dāng)pH験期迪極經(jīng)過(guò)水澀池航形成刪t扇,網(wǎng)狀緒構(gòu)叩存亦的金風(fēng)肉了就 X 水邛咸肢化離子型人懈液.它礦1的汝置就被來(lái)自猶液小的水合氧?M子所曾代.畦膠層
14、中的 用也能與常液中的I暹行仝換舁七腔 y 與潯液的界面之周.由尸離7左拱而嚴(yán)生jnucu如 化寶換過(guò)程中硅膠屋粥到或?yàn)?zāi)上if都公觀響界而卜一的電位.玻血帳的內(nèi)我血口內(nèi)參比灑液 按觸時(shí).同樣形成砂昨 +在離r交換過(guò)機(jī)中.也會(huì)肆晌那im上的電杭匚 拠悔脫妁內(nèi)、外屈 所形成的佔(zhàn)膠權(quán)址根科的慣的川間仍然址啟蹴丿兒 勺玻璃電極的內(nèi)琴比涪液的pH值j外部試液的pHtfl不同時(shí).金膜內(nèi)外的界血上的電荷分布是不同的+這樣就便跨越脫的兩側(cè)nr短的電社形誠(chéng)睽電位.24.pH電極在使用前活化的目的是什么?答:在玻璃泡外表面形成水合硅膠層。消除不對(duì)稱(chēng)電位。PH電極測(cè)量靈敏度與否與玻璃膜的厚度及敏感度有關(guān)。 電極長(zhǎng)期
15、不使用,如果沒(méi)有保養(yǎng),玻璃膜就會(huì)老化,而使靈敏度下降, 反應(yīng)遲鈍,影響測(cè)量精準(zhǔn)度,所以使用前要活化。25.請(qǐng)簡(jiǎn)述采用pH計(jì)測(cè)定溶液pH值的一般過(guò)程。打開(kāi)電源開(kāi)關(guān), 按“pH/mV”進(jìn)入pH測(cè)定狀態(tài), 按“溫度”按鈕, 使顯示溶液溫度值(25C), 然后按“確認(rèn)”鍵,儀器確定溶液溫度后回到pH測(cè)量狀態(tài)。把蒸餾水清洗過(guò)的電極插入pH=6.86的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中,待讀數(shù)穩(wěn)定后按“標(biāo)定鍵,調(diào)節(jié)讀數(shù)為該溶液當(dāng)時(shí)溫度下的pH值,然后按“確認(rèn)”鍵,儀器進(jìn)入pH測(cè)定狀態(tài)。將電極清洗后插入到pH=4.00的緩沖溶液中,待讀數(shù)穩(wěn)定后,按“標(biāo)定”鍵,調(diào)至該溫度下的pH值,按“確認(rèn)”鍵,回到pH測(cè)定狀態(tài)。校準(zhǔn)結(jié)束。測(cè)量
16、時(shí),先測(cè)定與待測(cè)液pH值相近的緩沖溶液的pH值,然后清洗電極,測(cè)定待測(cè)液的pH值。在標(biāo)定后測(cè)待測(cè)酸液的pH,待讀數(shù)穩(wěn)定后記錄數(shù)值。用同樣的方法標(biāo)定堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液,再測(cè)定堿性未知液726.用pH玻璃電極測(cè)量溶液的pH時(shí),為什么要選用與試液pH接近的pH標(biāo)準(zhǔn)溶液定位?測(cè)定中所用的總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑(TISAB)的作用是什么?瞰定吐分?jǐn)噱@得的是議子的濃度,而pH玻璃電扱測(cè)定pH時(shí)測(cè)紬的是溶液的沽度,沾度與濃度的 貨系是 因活度索數(shù)是蒂液中盛子強(qiáng)度的附數(shù),岡此必鎮(zhèn)設(shè)法保持定呈分折中齊試液之間高子強(qiáng)度一致*肝以翌選用與試液pH相近的pH標(biāo)蒂瘠液定也.在標(biāo)液和試液中都加入一種含有怡性鹽確分的離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)
17、緩沖劑,便標(biāo)液和試液的離子強(qiáng)度保持在一個(gè) 共同的水平上*27.闡述各類(lèi)反應(yīng)的電位滴定中所用指示電極和參比電極,并討論指示電極的選擇原則。磬比電極;常用的參比電根有甘親電極、據(jù)/氯化銀電極等折示電極電位滴運(yùn)法可以進(jìn)行腹喊備進(jìn),氟化還原輸定,配fr謫定和沉淀滴定.隈堿滴定時(shí)使用PH琥璃 電極為指示電楓也氣化還原滴鬱中可以從祐電扱作抬示電甌在配件滴定中,若用EDTA作滴定劑, 可以用求電極作指示電概,在沉淀滴罡中*若用硝酸銀滴従鹵素離子,可以用銀電戰(zhàn)作指示電極 對(duì)指示電極的啞求:所研究的電化學(xué)反應(yīng)不會(huì)閔電扱IH自發(fā)生的反應(yīng)而受到影響,測(cè)定的電位直域較寬. 電橇不與藩刑或電解液爼分發(fā)生反應(yīng),電極面枳不
18、宜衣大,表面均一、平滑、易凈化等28.電位法的主要誤差來(lái)源有哪些?應(yīng)該如何消除或避免?答:誤差來(lái)源主要有:(1)溫度,主要影響能斯特響應(yīng)的斜率,所以必須在測(cè)定過(guò)程中保持溫度恒定.(2)電動(dòng)勢(shì)測(cè)量的準(zhǔn)確性一般,相對(duì)誤差=4nDE,因此必須要求測(cè)量電位的儀器要有足夠高 的靈敏度和準(zhǔn)確度.(3)干擾離子,凡是能與欲測(cè)離子起反應(yīng)的物質(zhì),能與敏感膜中相關(guān)組分起反應(yīng)的物質(zhì),以及影 響敏感膜對(duì)欲測(cè)離子響應(yīng)的物質(zhì)均可能干擾測(cè)定,引起測(cè)量誤差,因此通常需要加入掩蔽劑,必要時(shí)還須分離干擾離子另外溶液的pH,欲測(cè)離子的濃度,電極的響應(yīng)時(shí)間以及遲滯效應(yīng)等都可能影響測(cè)定結(jié)果的 準(zhǔn)確度29.當(dāng)pH玻璃電極測(cè)量超出電極使用
19、的pH范圍的溶液時(shí),測(cè)量值將發(fā)生”酸差”和堿差”。酸差和堿差將使得所測(cè)量pH值分別偏高還是偏低?偏高、偏低30.電重量分析法和庫(kù)侖分析法有什么不同?各有什么應(yīng)用?測(cè)量的參量不同。庫(kù)侖分析法:適用于微量、痕量成分的測(cè)定。 電重量分析法:適用于測(cè)定高含量物質(zhì)。31.電解分析法的基本要求是什么?答:不需要基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液,測(cè)定高含量物質(zhì)。32.為什么理論分解電壓和實(shí)際分解電壓之間有差別? 答:電解池中實(shí)際分解電壓與理論分解電壓之間的偏差,除了因電阻所引起的電壓降以外, 就是由于陰、陽(yáng)極的極化所引起的。33.什么是極化現(xiàn)象?產(chǎn)生電極極化的原因有哪些?極化過(guò)電位如何表示?為什么陽(yáng)極極 化使陽(yáng)極電位更正
20、,陰極極化使陰極電位更負(fù)?答:由于電極附近待測(cè)離子濃度的降低而使電極電位偏離原來(lái)的平衡電位的現(xiàn)象稱(chēng)為極化現(xiàn)象。濃差極化 :由于電極反應(yīng)過(guò)程中電極表面附近溶液的濃度和主體溶液的濃度發(fā)生了差別 所引起的。如電8解時(shí),陽(yáng)極發(fā)生M2+ne = M的反應(yīng)。電極表面附近離子的濃度會(huì)迅速降低,離子的擴(kuò)散速率又有限,得不到很快的補(bǔ)充。這時(shí)陰極電位比可逆電極電位要負(fù);而且 電流密度越大,電位負(fù)移就越顯著。 如果發(fā)生的是陽(yáng)極反應(yīng), 金屬的溶解將使電極表面附近 的金屬離子的濃度, 在離子不能很快地離開(kāi)的情況下, 比主體溶液中的大, 陽(yáng)極電位變的更 正一些。這種由濃度差別所引起的極化, 稱(chēng)為濃差極化。 電化學(xué)極化 :
21、是由某些動(dòng)力學(xué)因素 決定的。 電極上進(jìn)行的反應(yīng)是分步進(jìn)行的,其中某一步反應(yīng)速率較慢,它對(duì)整個(gè)電極反應(yīng) 起著決定作用。這一步反應(yīng)需要比較高的活化能才能進(jìn)行。對(duì)陰極反應(yīng),必須使陰極電位 比可逆電位更負(fù),以克服其活化能的增加,讓電極反應(yīng)進(jìn)行。陽(yáng)極反之,需要更正的電位。9過(guò)電位:由于極化現(xiàn)象的存在,實(shí)際電位與可逆的平衡電位之間產(chǎn)生一個(gè)差值。為超電位(過(guò)電位、超電壓)。一般用n表示。并以nc表示陰極電位,na表示陽(yáng)極電位。34.以電解分析法分離金屬離子時(shí),問(wèn)什么要控制陰極電位?答:由于各種金屬離子具有不同的分解電位,在電解分析時(shí),金屬離子又大部分在陰極上析出,因此需要控制陰極的電位,以便不同金屬離子分別
22、在不同的電位析出,從而實(shí)現(xiàn)分離的目的。35.庫(kù)侖分析法的基本依據(jù)是什么?法拉第電解定律,在電極上發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的質(zhì)量與通過(guò)該體系的電量成正比,因此可以通過(guò)通過(guò)測(cè)量電解時(shí)通過(guò)的電量來(lái)計(jì)算反應(yīng)物質(zhì)的質(zhì)量。36.簡(jiǎn)述溶液中物質(zhì)的傳遞方式。擴(kuò)散:擴(kuò)散發(fā)生在所有溶液,源于反應(yīng)物濃度的局部不平均。熵的作用消除這些濃度的不平均分布,因此成為這個(gè)過(guò)程的主要推動(dòng)力。對(duì)流:對(duì)流來(lái)自于溶液中的一個(gè)作用力,這可以是一個(gè)泵,氣流或甚至重力。對(duì)流有兩種,第一種叫做自然對(duì)流, 出現(xiàn)在任何溶液中。 在電化學(xué)測(cè)量中有意把對(duì)流引入到電解池,可以消除自然對(duì)流的影響。這種對(duì)流叫做強(qiáng)制對(duì)流。遷移:最終物質(zhì)傳遞形式是遷移。37.產(chǎn)生濃差
23、極化的條件是什么?使用小面積的的極化電極如滴汞電極或微鉑電極,溶液保持靜止(不攪拌)。38.試畫(huà)出單掃描伏安法與循環(huán)伏安法的極化電壓圖(曲線(xiàn))。電位掃描方式有什么相同與不同之處?循環(huán)伏安法是線(xiàn)性?huà)呙璺卜ǖ碾娢粧叩筋^后,再回過(guò)頭來(lái)掃描到原來(lái)的起始點(diǎn)位,所得的電流-電壓曲線(xiàn)為基礎(chǔ)的分析方法。這個(gè)差值稱(chēng)Et曲線(xiàn))以及相應(yīng)伏安圖(iE1039.單掃描伏安法有哪些特點(diǎn)?減小了誤差,可以直接讀出電阻,可以看出V與I的線(xiàn)性關(guān)系。40.電極上常發(fā)生的副反應(yīng)有哪些?如何消除或避免這些副反應(yīng)的發(fā)生?析氫腐蝕和吸氧腐蝕。 控制溶液中離子的電遷移速率,溶液溫度,負(fù)極材料的活性以及溶液中電解質(zhì)的性質(zhì)。41.有人說(shuō)極譜
24、分析是一種特殊的電解分析,請(qǐng)說(shuō)明它特殊在哪里?答:極譜法是一種在特殊條件下進(jìn)行的電解,根據(jù)電解電流(極限擴(kuò)散電流)與被測(cè)物質(zhì)濃度之間的關(guān)系進(jìn)行定量分析的方法。其特殊性表現(xiàn)在兩個(gè)方面:1電極的特殊性,一個(gè)電極為完全的極化電極,另一個(gè)電極未完全的去極化電極;2、電解條件的特殊性,被電解的物質(zhì)的濃度很小,溶液中形成完全濃差極化。被測(cè)定物質(zhì)溶液僅被部分電解。42.伏安分析和普通電解分析有何相同和不同之處?相同點(diǎn):都是電解過(guò)程,需要外加電壓才能進(jìn)行伏安分析是控制電極電位的電解分析過(guò)程.不同點(diǎn):(1)所用電極不同。伏安分析使用一個(gè)通常是面積很小的滴汞電極,另一個(gè)通常是面積很大的飽和甘汞電極,而一般電解分析
25、都使用二個(gè)面積大的電極。(2)電解條件的特殊性。伏安分析電解溶液保持靜止的,不攪拌,以利產(chǎn)生濃差極化,且加入了大量的支持電解質(zhì)和極大抑制劑,而電解分析中,溶液要盡量攪拌均勻, 也不需要加入上述物質(zhì).(3)伏安分析是利用被測(cè)物質(zhì)所產(chǎn)生的氧化還原電流的強(qiáng)度來(lái)進(jìn)行定量而電解分析是將被 測(cè)離子還原為金屬或氧化為金屬氧化物,最后稱(chēng)重進(jìn)行定量.(4)伏安分析是一種微量成份的分析方法,而電解分析是一種常量成份的分析方法.43.可逆波和不可逆波有什么根本區(qū)別?不可逆波是否能用于定量分析?答:可逆波 電極反應(yīng)速度很快,極譜波上任何一點(diǎn)的電流都是受擴(kuò)散速度控制,成為擴(kuò)散 電流。電極反應(yīng)的進(jìn)行沒(méi)有明顯的過(guò)電位,即在
26、任一電位下,電極表面均能迅速達(dá)到平衡。不可逆波 電極反應(yīng)速度比擴(kuò)散速度慢,極譜波上的電流不完全由擴(kuò)散速度所控制,而是受電極反應(yīng)速度所控制。 要使電活性物質(zhì)在電極上反應(yīng)產(chǎn)生電流,就需要一定的活化能, 也就是要增加額外的電壓,表現(xiàn)出明顯的過(guò)電位。由于反應(yīng)慢,電極上需要有足夠大電位變化時(shí),才有明顯電流通過(guò),因而波形傾斜。當(dāng)電極wiisi/s012. 13掃扌苗電壓與時(shí)間的蕪系4 &- 4 J nW D- o5 A -TnmwLodTIME.*11電位更負(fù)時(shí),將有明顯電流通過(guò),形成濃差極化,不可逆波可用作定量分析。不管是不可逆或部分可逆的極譜波,到達(dá)極限電流時(shí),仍然同樣可用于定量分析,但不可逆
27、波的波形較差,較明顯地影響極限擴(kuò)散電流的測(cè)量。44.在伏安分析中,為什么要加入大量支持電解質(zhì)?加入支持電解質(zhì)是為了消除遷移電流。由于極譜分析中使用滴汞電極,發(fā)生濃差極化后, 電流的大小只受待測(cè)離子擴(kuò)散速度(濃度)的影響,所以加入支持電解后,不會(huì)引起電流的增12大.45.試述尤考維奇方程的數(shù)學(xué)表達(dá)式及其各符號(hào)的意義。id = 708nD1/2m2/3t6c,其中,n為電極反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移數(shù);D為被測(cè)組分的擴(kuò)散系數(shù),m為汞流速(mg/s);t為滴下時(shí)間(s);c為待測(cè)物質(zhì)濃度(mmol/L)。46.什么是充電電流?在電分析化學(xué)中可以采取哪些方式盡可能地降低或消除充電電流從而提高分析測(cè)試地靈敏度?充電
28、電流來(lái)源于滴汞電極與溶液界面上雙電層的充電過(guò)程,限制了普通極譜法的靈敏度,為10-7A擴(kuò)散電流(10-5molL-1)。消除方法:作圖扣除;脈沖極譜。47.簡(jiǎn)要比較方波極譜法和脈沖極譜法的異同點(diǎn)。方波極譜法:在緩慢改變的直流電壓上疊加一個(gè)低頻小振幅的力一波電壓,并在力一波電壓改變力一向前的一瞬間記錄了通過(guò)電解池的交流電流成分的極譜力一法。消除了脈沖電壓產(chǎn)生的電容電流的十?dāng)_,使靈敏度提高。脈沖極譜法:在滴汞電極每一汞滴成長(zhǎng)后期的某一時(shí)刻,于線(xiàn)性變化的直流電壓上疊加一個(gè)方波電壓,并在方波電壓?jiǎn)沃芷诘暮笃谟涗涬娊怆娏鞯姆椒?8.解釋為什么單掃描伏安圖呈現(xiàn)平滑的峰形?率高,因而電流的上升速度快, 但當(dāng)
29、電極表面的被測(cè)定物質(zhì)迅速消耗后, 來(lái)不及擴(kuò)散到達(dá)電極表面,因而電流下降,形成峰形極譜曲線(xiàn)。49.簡(jiǎn)述循環(huán)伏安法的基本原理。循環(huán)伏安法有什么作用?循環(huán)伏安法:在電極上施加一個(gè)線(xiàn)性?huà)呙桦妷海院愣ǖ淖兓俣葤呙?,?dāng)達(dá)到某設(shè)定的終止點(diǎn)位時(shí),再反向回歸至某一設(shè)定的起始點(diǎn)位作用:1、判斷電極表面微觀反應(yīng)過(guò)程2、判斷電極反應(yīng)的可逆性,若反應(yīng)的可逆的,則曲線(xiàn)上下對(duì)稱(chēng),反之亦然50.怎樣區(qū)分電極過(guò)程的可逆性與不可逆性?看循環(huán)伏安圖。如果循環(huán)伏安圖的對(duì)稱(chēng)性好則是可逆的;若是不對(duì)稱(chēng)的則不可逆。51.在極譜分析中,為什么要使用滴汞電極?答:在極譜分析法中,一般情況下滴汞電極作為陰極。在電解過(guò)程中由于滴汞電極表面積很
30、小,因此,在電解過(guò)程中電流密度相當(dāng)大,它附近的可還原物質(zhì)的濃度卻趨向于零值,所以出現(xiàn)了極化濃差,可見(jiàn)擴(kuò)散電流就和可還原物質(zhì)的濃度有正比關(guān)系。這就是極譜分析的根據(jù)。又由于不同的物質(zhì)有不同的還原電位,極譜法正是利用這一點(diǎn)進(jìn)行定性分析的。然而,某一物質(zhì)的還原電位并不是固定的,它可隨其物質(zhì)濃度不同而稍有改動(dòng),所以極譜法就是利用它們的不隨濃度而變的半波電位進(jìn)行分析的。52.列舉幾種判斷電極過(guò)程可逆性的方法。單掃描極譜的極譜過(guò)程是在一滴汞上完成的,因此電流的變化是平滑的。由于電極的極化速溶液中被測(cè)定物質(zhì)131汞柱高度,根據(jù)擴(kuò)散電流與汞柱高度的平方根是否成比例,可判斷電極過(guò)程的可逆性。2根據(jù)對(duì)數(shù)作圖法,若斜
31、率滿(mǎn)足n/0.0592,則為可逆波。3根據(jù)兩點(diǎn)電位差是否滿(mǎn)足下式判斷電極的可逆性。53.簡(jiǎn)述計(jì)時(shí)電流法的原理和應(yīng)用。計(jì)時(shí)電流法是在靜止的電極上和未攪拌的溶液中,在工作電極上施加一個(gè)電位躍,從一個(gè)無(wú)法拉第反應(yīng)發(fā)生的電位躍至電活性組分的表面濃度有效的趨于零的電位。監(jiān)測(cè)產(chǎn)生的電流與時(shí)間的關(guān)系。在此條件下,傳質(zhì)過(guò)程只有擴(kuò)散,電流-時(shí)間曲線(xiàn)反映了在靠近電極表面附近濃度梯度的變化。隨著時(shí)間的推進(jìn),與反應(yīng)物的消耗相應(yīng)的擴(kuò)散層逐漸擴(kuò)展,濃度梯度減小,-1/2于是,電流隨時(shí)間衰減,由Cottrell方程描述,即,i(t)=kt。應(yīng)用:測(cè)定電活性組分的擴(kuò)散系數(shù)或測(cè)定工作電極的表面積;也可用于研究電極過(guò)程的機(jī)理。計(jì)
32、時(shí)電流法常用于電化學(xué)研究,即電子轉(zhuǎn)移動(dòng)力學(xué)研究。近年來(lái)還有采用兩次電位突躍的方法,稱(chēng)為雙電位階的計(jì)時(shí)電流法。第一次突然加一電位,使發(fā)生電極反應(yīng),經(jīng)很短時(shí)間的電 解,又躍回到原來(lái)的電位或另一電位處,此時(shí)原先的電極反應(yīng)產(chǎn)物又轉(zhuǎn)變?yōu)樗脑紶顟B(tài),從而可以在i-t曲線(xiàn)上更好地觀察動(dòng)力學(xué)的反應(yīng)過(guò)程;并從科特雷耳方程出發(fā)H =-(皿),考慮反應(yīng)速率,進(jìn)行數(shù)學(xué)推導(dǎo)和作圖,求出反應(yīng)速率常數(shù)。54.單掃描極譜法比經(jīng)典極譜法靈敏度高的原因是什么?消除了部分充電電流且極化速度快。55.什么叫受擴(kuò)散速率控制的伏安電流?并舉出兩種驗(yàn)證伏安電流是否受擴(kuò)散速率控制的實(shí)驗(yàn)方法。擴(kuò)散是在沒(méi)有電場(chǎng)的作用下, 溶液中的粒子在濃度梯
33、度作用下, 從高濃度向低濃度的自發(fā)運(yùn) 動(dòng),擴(kuò)散速率依賴(lài)于濃度梯度。反應(yīng)物通過(guò)擴(kuò)散不斷向電極表面補(bǔ)充,擴(kuò)散層厚度隨時(shí)間加厚,擴(kuò)散電流逐漸減小,對(duì)于穩(wěn)態(tài)擴(kuò)散,擴(kuò)散電流不變。實(shí)驗(yàn):1)碳原子線(xiàn)修飾電極的氧化峰電流與掃描速率的平方根成正比,說(shuō)明該電極反應(yīng)受擴(kuò)散控制。1作極譜波的對(duì)數(shù)分析,即lg (id-i)/i對(duì)?畫(huà)圖,直線(xiàn)的斜率為59/zmV (25C),與理論值相符為擴(kuò)散電流;2.在極譜波上取E3/4 - E 1/4,其值為-56/z mV (25C),則為擴(kuò)散電流;3.擴(kuò)散電流的溫度系數(shù)一般為1.3%/Co56.試比較電解分析法與極譜分析法(或伏安分析法)的主要異同點(diǎn)。_14相同點(diǎn):都是電解過(guò)程
34、,需要外加電壓才能進(jìn)行伏安分析是控制電極電位的電解分析過(guò)程.不同點(diǎn):(1)所用電極不同。伏安分析使用一個(gè)通常是面積很小的滴汞電極,另一個(gè)通常是面積很大 的飽和甘汞電極,而一般電解分析都使用二個(gè)面積大的電極。(2)電解條件的特殊性。伏安分析電解溶液保持靜止的,不攪拌,以利產(chǎn)生濃差極化,且加 入了大量的支持電解質(zhì)和極大抑制劑, 而電解分析中, 溶液要盡量攪拌均勻, 也不需要加入 上述物質(zhì)(3)伏安分析是利用被測(cè)物質(zhì)所產(chǎn)生的氧化還原電流的強(qiáng)度來(lái)進(jìn)行定量而電解分析是將被 測(cè)離子還原為金屬或氧化為金屬氧化物,最后稱(chēng)重進(jìn)行定量(4)伏安分析是一種微量成份的分析方法,而電解分析是一種常量成份的分析方法57.
35、溶出伏安法的原理是什么?溶出伏安法又稱(chēng)反向溶出極譜法, 這種方法是使被測(cè)的物質(zhì), 在待測(cè)離子極譜分析產(chǎn)生極限電流的電位下電解一定的時(shí)間,然后改變電極的電位,使富集在該電極上的物質(zhì)重新溶出, 根據(jù)溶出過(guò)程中所得到的伏安曲線(xiàn)來(lái)進(jìn)行定量分析。58.簡(jiǎn)述溶出伏安法的原理、類(lèi)型及應(yīng)用。溶出伏安法又稱(chēng)反向溶出極譜法, 這種方法是使被測(cè)的物質(zhì), 在待測(cè)離子極譜分析產(chǎn)生極限 電流的電位下電解一定的時(shí)間,然后改變電極的電位,使富集在該電極上的物質(zhì)重新溶出, 根據(jù)溶出過(guò)程中所得到的伏安曲線(xiàn)來(lái)進(jìn)行定量分析。1)陽(yáng)極溶出伏安法:金屬離子通過(guò)擴(kuò)散或?qū)α鞯竭_(dá)汞表面,金屬離子被還原并富集成汞齊:M+ne+HxM(Hg),在
36、陽(yáng)極掃描過(guò)程中,汞齊化的金屬重新被氧化,從電極中溶出,并產(chǎn)生氧化溶出電流:M(Hg)TMn+ne-+Hg。伏安峰反映了在電位掃描過(guò)程中金屬在汞電極中的濃度梯度。2)陰極溶出伏安法,包括被分析物的陽(yáng)極沉積,伴隨著負(fù)向電位掃描溶出:AT+Hgr(沉積)HgA+ ne-,HgA+ neT(溶出)An-+Hg,可廣泛用于測(cè)定許多能夠與汞形成不溶性鹽的有 機(jī)和無(wú)機(jī)化合物。3)吸附溶出伏安法:應(yīng)用于大多數(shù)痕量元素分析中,也適合于有機(jī)化合物的測(cè)定。大多數(shù) 的過(guò)程中都包含了吸附絡(luò)合物中金屬的還原。4)研磨溶出伏安法:用于固體材料的定性和定量分析。59.極譜分析和電解分析有什么顯著的不同之處?相同點(diǎn): 兩種方法
37、均有雙電極或三電極系統(tǒng)電解池, 在電極上均有電化學(xué)反應(yīng)發(fā)生, 有電流 流過(guò)電解池。不同點(diǎn):1)電解分析法力圖避免工作電極產(chǎn)生濃度極化, 在電解時(shí)使用大面積工作電極, 攪拌和加熱電解液; 極譜分析法恰恰相反, 是利用工作電極的濃度極化, 在電解條件上使用微電極工作電極,靜置和恒溫電解液,使工作電極表面產(chǎn)生濃度梯度,形成濃度極化。2)電15解分析法是根據(jù)電解質(zhì)析出的物質(zhì)的量或者通過(guò)電解池的庫(kù)侖數(shù)來(lái)定量。極譜法是根據(jù)=Kc的關(guān)系來(lái)定量。60.簡(jiǎn)述超微電極、納米電極、納米電化學(xué)、生物電化學(xué)、電化學(xué)傳感器等概念。_超微電極:又簡(jiǎn)稱(chēng)微電極,區(qū)別于滴汞等微電極,它的直徑在100卩m以下,其大小已接近擴(kuò)散層的
38、厚度。其具有極小的電極半徑,很小的iR降,很小的電雙層充電電流,很強(qiáng)的邊是一種通過(guò)永久性的納米材料制成的電極,電極材料的成分有很多,比如:碳納 納米氧化鉛電極、納米陣列鉑電極、納米二氧化鈦電極、復(fù)合半導(dǎo)體納米電極等納米電化學(xué):在1-10Onm尺寸下的各種研究稱(chēng)為納米科技,采用電化學(xué)方法研究物質(zhì)在此尺寸下的行為。生物電化學(xué):指生物體系發(fā)生的一些過(guò)程與電化學(xué)過(guò)程相關(guān)的學(xué)科。生物分子間的電化學(xué)界面是分子膜。電化學(xué)傳感器:包括電勢(shì)傳感器,電流傳感器和伏安傳感器。在電極體系處于平衡條件下的 傳感器為電勢(shì)傳感器。電勢(shì)傳感器是指由指示電極和溶液中的參比電極與電位差計(jì)或高阻抗 的伏特表相連構(gòu)成的電化學(xué)測(cè)試系統(tǒng)
39、。在有電流通過(guò)的非平衡條件下的傳感器,分為電流傳感器和伏安傳感器。電流傳感器是在固定的電勢(shì)下測(cè)量電流,也就是說(shuō)是在電流-電勢(shì)曲線(xiàn)上的某一點(diǎn)。伏安傳感器是記錄一系列的點(diǎn)或是選擇電流-電勢(shì)曲線(xiàn)上的一個(gè)區(qū)域。電流傳感器可以看成是固定電勢(shì)的伏安傳感器。61.簡(jiǎn)述目前國(guó)內(nèi)外電分析化學(xué)的前沿研究的大致情況。超級(jí)電容器,環(huán)境電化學(xué),電分析化學(xué)和傳感器,納米電化學(xué),生物電化學(xué),電化學(xué)與量子 化學(xué)相結(jié)合,極端條件下的分析測(cè)試,分析儀器的小型化、微型化和智能化,聯(lián)機(jī)技術(shù)智能 化,各種傳感器和超微電極的研究,微流控芯片、量子點(diǎn),化工生產(chǎn)和過(guò)程化學(xué)中的在線(xiàn) 分析等都是比較前言的研究方向國(guó)內(nèi)的廈門(mén)大學(xué),北京大學(xué),中國(guó)科
40、學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所等院校在電化學(xué)研究領(lǐng)域處于國(guó)內(nèi)領(lǐng)先地位。62.在電沉積、電池材料、電催化電極、電化學(xué)傳感器等方面,電分析化學(xué)的研究手段是怎么被利用的?電化學(xué)沉積:金屬或合金從其化合物水溶液、非水溶液或熔鹽中電化學(xué)沉積的過(guò)程。是金屬id緣效應(yīng)。納米電極:米管電極、16電解冶煉、電解精煉、電鍍、電鑄過(guò)程的基礎(chǔ)。這些過(guò)程在一定的電解質(zhì)和操作條件下進(jìn)行, 金屬電沉積的難易程度以及沉積物的形態(tài)與沉積金屬的性質(zhì)有關(guān),也依賴(lài)于電解質(zhì)的組成、pH值、溫度、電流密度等因素。電池材料: 如一次性電池和充電電池:電池是通過(guò)化學(xué)反應(yīng)將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置, 一次性電池發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)時(shí)不可逆的, 充電電池發(fā)生的
41、化學(xué)反應(yīng)時(shí)可逆的。 一次性電池如 日常使用的干電池是一種鋅錳電池, 它的構(gòu)造是: 負(fù)極為鋅做的圓筒, 做成筒狀的目的是用 來(lái)儲(chǔ)存電解液等化學(xué)藥品。 正極是一根碳棒, 它的周?chē)欢趸i、 碳粉和氯化銨水的混合 劑所包圍, 總稱(chēng)為“碳包”。 碳包和鋅筒之間充填著氯化銨、 氯化鋅的水溶液和淀粉等組成 的糊狀物,稱(chēng)為電糊。電池口上用瀝青、松香等配成的封口劑封牢。干電池工作時(shí),鋅和氯 化銨發(fā)生變化,產(chǎn)生氫氣,附著在碳棒上面。由于氫的電阻很大,電池工作時(shí),在電極附近 產(chǎn)生相當(dāng)大的電壓降,使路端電壓降低。所以在干電池中加入二氧化錳作為“退極化劑”。 二氧化錳是不良導(dǎo)體, 如果用得太多, 電池的內(nèi)電阻就要增
42、大, 用得大少, 退極化作用太慢。 為了解決這個(gè)問(wèn)題, 通常就加入了一些導(dǎo)電本領(lǐng)較好的碳粉, 它的作用主要是導(dǎo)電, 其次是 吸收反應(yīng)過(guò)程中生成的部分氣體。充電電池如鋰離子電池:鋰離子電池的陽(yáng)極采用能吸藏鋰離子的碳極,放電時(shí),鋰變成鋰離子,脫離電池陽(yáng)極,到達(dá)鋰離子電池陰極。充電時(shí),陰 極中鋰原子電離成鋰離子和電子, 并且鋰離子向陽(yáng)極運(yùn)動(dòng)與電子合成鋰原子, 電解液一般是 有機(jī)電解液。電催化電極: 廣義上說(shuō)能引起電極反應(yīng)的電極都稱(chēng)為電催化劑, 即電催化電極, 但實(shí)際將一 般能引起電化學(xué)反應(yīng)速度或反應(yīng)選擇性發(fā)生變化的電極叫做電催化電極。電催化電極在廢水處理方面具有相當(dāng)重要的地位。其中二維電催化電極(D
43、SA的應(yīng)用范圍最廣,由于其良好的穩(wěn)定性和催化活性在氯堿工業(yè)和硫酸工業(yè)得到廣泛應(yīng)用。電化學(xué)傳感器 ,其構(gòu)成是: 將兩個(gè)反應(yīng)電極工作電極和對(duì)電極以及一個(gè)參比電極放置在 特定電解液中, 然后在反應(yīng)電極之間加上足夠的電壓, 使透過(guò)涂有重金屬催化劑薄膜的待測(cè) 氣體進(jìn)行氧化還原反應(yīng), 再通過(guò)儀器中的電路系統(tǒng)測(cè)量氣體電解時(shí)產(chǎn)生的電流, 然后由其中 的微處理器計(jì)算出氣體的濃度。 電化學(xué)傳感器結(jié)構(gòu)示意圖與工作原理圖如下圖所示。 氣體首 先通過(guò)微小的毛管型開(kāi)孔與傳感器發(fā)生反應(yīng), 然后是憎水屏障, 最終到達(dá)電極表面。 穿過(guò)屏 障擴(kuò)散的氣體與傳感電極發(fā)生反應(yīng), 傳感電極可以采用氧化機(jī)理或還原機(jī)理。 這些反應(yīng)由針 對(duì)目
44、標(biāo)氣體而設(shè)計(jì)的電極材料進(jìn)行催化。 通過(guò)電極間連接的電阻器, 與電氣濃度成正比的電 流會(huì)在正極與負(fù)極間流動(dòng)。測(cè)量該電流即可確定氣體濃度。63.根據(jù)上課期間所涉及到的電化學(xué)文獻(xiàn)和補(bǔ)充材料的講解, 請(qǐng)談?wù)勲娀瘜W(xué)分析方法可以 用于哪些方面的研究。電分析化學(xué)是根據(jù)物質(zhì)在溶液中的電化學(xué)性質(zhì)及其變化建立的一類(lèi)分析方法.它是以電導(dǎo)、電位、電流和電量等電參數(shù)與被測(cè)物含量的關(guān)系作為計(jì)量的基礎(chǔ).電分析化學(xué)方法的靈敏度 及準(zhǔn)確度都很高,具有選擇性好、 操作方便、 分析速度快、 適用面廣等特點(diǎn).特別是現(xiàn)代儀 器分析與計(jì)算機(jī)聯(lián)用實(shí)現(xiàn)了分析工作的自動(dòng)化.目前,在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥衛(wèi)生、 食品檢驗(yàn)、 環(huán)境保護(hù)和醫(yī)學(xué)檢驗(yàn)等各領(lǐng)域
45、獲得廣泛的應(yīng)用.電分17析化學(xué)技術(shù),除各種經(jīng)典極譜法、 伏安 法、脈沖法、溶出法和庫(kù)侖法等之外,各類(lèi)超微電極、修飾電極、離子選擇性電極、電化學(xué) 生物傳感器、光譜電化學(xué)(包括紫外、可見(jiàn)、紅外、喇曼、熒光、X射線(xiàn)等現(xiàn)場(chǎng)電化學(xué))、色譜電化學(xué)(包括氣相色譜、液相色譜、離子色譜、毛細(xì)管電泳等與電化學(xué)聯(lián)用)、液界面電化學(xué)、 波譜化學(xué)、 電化學(xué)掃描電鏡、 電化學(xué)石英晶體微天平等現(xiàn)代電分析化學(xué)方法正日益 引人注目。例如:極譜分析法: 是以滴汞電極做工作電極電解被分析物質(zhì)的稀溶液,根據(jù)電流電壓曲線(xiàn)進(jìn)行 分析的方法.半個(gè)世紀(jì)以來(lái),在理論研究和實(shí)際應(yīng)用上都得到很大的發(fā)展.在普通極譜的基 礎(chǔ)上,出現(xiàn)了單掃描極譜、交流極譜、方波極譜、脈沖極譜、溶出伏安法和極譜催化波等新 型快速靈敏的現(xiàn)代極譜新技術(shù),它已成為化學(xué)化工、 生物化學(xué)、 醫(yī)藥衛(wèi)生等各方面一種常用 的分析方法和研究手段.就測(cè)定的成分來(lái)說(shuō),凡能在滴汞電極上起氧化還原反應(yīng)的物質(zhì),都可以用極譜法進(jìn)行測(cè)定.金屬元素、 非金屬元素,硝基、亞硝基、 偶氮、偶氮羥基化合物,醛、酮、醌類(lèi)化合物,雜環(huán)化合物,氫醌化合物,維生素C等有機(jī)化合物都可以用極譜法分 析.如極譜分析法
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