水質(zhì)檢測(cè)方法注意事項(xiàng)

1、社會(huì)環(huán)境檢測(cè)機(jī)構(gòu)社會(huì)環(huán)境檢測(cè)機(jī)構(gòu)環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)培訓(xùn)環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)培訓(xùn)Page 2方法原理及注意事項(xiàng)1 1、五日生化需氧量、五日生化需氧量2 2、硫化物、硫化物3 3、苯胺、苯胺4 4、化學(xué)需氧量、化學(xué)需氧量5 5、高錳酸鹽指數(shù)、高錳酸鹽指數(shù)6 6、總氮、總氮7 7、總磷、總磷2Page 3一、采樣及現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證 3Page 41、水質(zhì)采樣(1)安全廢水采樣點(diǎn)通風(fēng)良好著防滑鞋船上采樣時(shí)，船只性能良好，采樣人穿工作鞋、救生衣，必要時(shí)系保險(xiǎn)帶水流較急，采樣人與采樣點(diǎn)垂直間距較大時(shí)，系保險(xiǎn)帶同一采樣點(diǎn)兩人以上采樣(2)采樣容器、保存劑、采樣器具的準(zhǔn)備及檢查Page 5(3)不應(yīng)有影響采樣質(zhì)量的行為采樣

2、時(shí)、樣品分裝時(shí)、樣品密封時(shí)、現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)時(shí)吸煙汽車應(yīng)停放在監(jiān)測(cè)點(diǎn)下風(fēng)向50m以外處不得擅自改變采樣點(diǎn)位和采樣時(shí)間樣，(4)涉水采樣或船只采樣時(shí)，采樣者(采樣船)應(yīng)位于下游方向逆流采盡量使采樣器遠(yuǎn)離人體(船體)，避免攪動(dòng)沉積物(5)同一采樣點(diǎn)分層采樣時(shí)，自上而下進(jìn)行，避免不同層次水體攪擾(6)采集水中乳化狀態(tài)和溶解性油類物質(zhì)時(shí)，應(yīng)避開漂浮在水體表面的油膜層，在水面下2050cm處采集，單獨(dú)采樣，全部轉(zhuǎn)移測(cè)定 5Page 6(7)現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定湖庫(kù)水體pH值時(shí)，應(yīng)記錄水體深度、測(cè)定時(shí)間、水溫、天氣狀況(8)溶解氧項(xiàng)目應(yīng)現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)或現(xiàn)場(chǎng)固定(9)現(xiàn)場(chǎng)空白樣品采集(10)作好采樣記錄和樣品標(biāo)識(shí)(11)采樣結(jié)束前檢

3、查采集樣品及記錄，必要時(shí)補(bǔ)采Page 72、廢水樣品采集還應(yīng)滿足以下要求：(1)采樣前了解有關(guān)情況生產(chǎn)工藝治理措施排放主要污染物排污口位置排放規(guī)律可能的干擾物質(zhì)執(zhí)行的排放標(biāo)準(zhǔn)7Page 8(2)采樣代表性(采樣時(shí)間和頻次)穩(wěn)定排放廢水采樣23個(gè)生產(chǎn)周期(或天)，每個(gè)周期(天)采35次采集瞬時(shí)水樣不穩(wěn)定排放廢水不少于2天，每天4次注意：測(cè)定pH、CODCr、BOD、DO、硫化物、油、有機(jī)物、余氯、懸浮物、細(xì)菌類、放射性等項(xiàng)目，只能單獨(dú)采樣分析不能混合。測(cè)定懸浮物、BOD、硫化物、油類、余氯的樣品，必須單獨(dú)定容采樣，全部用于測(cè)定。8Page 9(3)實(shí)驗(yàn)室分析人員盡可能參加采樣(4)采集廢水樣品同

4、時(shí)測(cè)定流量，作為混合樣品組成比例和排污量計(jì)算依據(jù)自動(dòng)采樣(1)采樣方式時(shí)間比例采樣地表水、排放量(濃度、流量)穩(wěn)定的廢水混合比例采樣排放流量不穩(wěn)定廢水(2)自動(dòng)采樣器要求必須符合國(guó)家環(huán)?？偩诸C布的污水采樣器技術(shù)要求Page 103、水質(zhì) 樣品的保存水樣變化的原因物理作用：光照、溫度、靜置或震動(dòng)，敞露或密封等保存條件及容器材質(zhì)都會(huì)影響水樣的性質(zhì)。某些容器的內(nèi)壁能不可逆的地吸收一些有機(jī)物或金屬化合物等?；瘜W(xué)作用：水樣及水樣各級(jí)分可能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，從而改變某些組分的含量與性質(zhì)。如空氣中的氧能使二價(jià)鐵、硫化物等氧化，聚合物解聚，單體化合物聚合等。生物作用：細(xì)菌、藻類，以及其他生物體的新陳代謝會(huì)消耗水樣

5、中的某些組分，產(chǎn)生一些新組分，改變一些組分的性質(zhì)，生物作用會(huì)對(duì)樣品中待測(cè)的一些項(xiàng)目如溶解氧、二氧化碳、含氮化合物、磷及硅等的含量及濃度產(chǎn)生影響。10Page 11容器的選擇 容器的選擇要最大限度地防止容器及瓶塞對(duì)樣品的污染。一般的玻璃在貯存水樣時(shí)可溶出鈉、鈣、鎂、硅、硼等元素，在測(cè)定這些項(xiàng)目時(shí)應(yīng)避免使用玻璃容器，以防止新的污染。一些瓶塞含有大量的重金屬。容器的準(zhǔn)備 所有的容器準(zhǔn)備都應(yīng)確保不發(fā)生正負(fù)干擾。 盡可能使用專用容器。如不能使用專用容器，那么最好準(zhǔn)備一套容器進(jìn)行特定污染物的測(cè)定，以減少交叉污染。同時(shí)應(yīng)注意防止以前采集高濃度分析物的容器因洗滌不徹底隨后又采集低濃度污染物的樣品 一般規(guī)則清洗

6、：對(duì)于新容器，一般先用洗滌劑清洗，再用純水徹底清洗；但要根據(jù)項(xiàng)目來，如測(cè)磷的項(xiàng)目不能用含磷洗滌劑；用于測(cè)定重金屬的容器通常用鹽酸或硝酸溶液洗凈并浸泡天后用蒸餾水或去離子水沖洗。11Page 12清潔劑清洗塑料或玻璃容器：用水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器和容器帽，再用實(shí)驗(yàn)室用水清洗兩次，控干水蓋好蓋備用。溶劑洗滌玻璃容器：用水和清洗劑的混合稱釋溶液清洗容器和蓋，用自來水徹底清洗兩次；用實(shí)驗(yàn)室用水清洗兩次，用丙酮清洗并干燥；再用與分析方法匹配的溶劑清洗并立即蓋好蓋子。酸洗玻璃或塑料容器：用自來水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器和容器蓋，用自來水徹底清洗，再用硝酸清洗，控干后，注滿硝酸溶液貯存小時(shí)后

7、，再用實(shí)驗(yàn)室用水清洗，并蓋好蓋子。12Page 13容器的封存對(duì)需要測(cè)定物理化學(xué)分析物的樣品，應(yīng)使水樣充滿容器至溢流并密封保存，以減少因空氣中氧氣、二氧化碳的反應(yīng)干擾及樣品運(yùn)輸途中的振蕩干擾。但當(dāng)樣品需要被冷凍保存時(shí)，不應(yīng)溢滿封存。樣品的冷藏與冷凍 在大多數(shù)情況下，從采集樣品后到運(yùn)輸至實(shí)驗(yàn)室期間，在15冷藏并暗處保存就可以了。但冷藏不適用于長(zhǎng)期保存，對(duì)廢水的保存時(shí)間就更短了。 如果用-20的冷凍溫度則可以延長(zhǎng)貯存期，不過揮發(fā)性物質(zhì)不適用冷凍。13Page 14（6）添加保存劑控制pH：測(cè)定金屬離子的水樣常用硝酸酸化至pH12，防止重金屬水解沉淀，和器壁表面的吸附，同時(shí)酸性條件下還能抑制生物的活

8、動(dòng)。這樣保存的重金屬可穩(wěn)定數(shù)周至數(shù)月。加生物抑制劑：如在測(cè)定氮氮、硝酸鹽和COD的水樣中加入三氯四烷、甲苯；測(cè)定酚的水樣中先用磷酸調(diào)pH，再加入硫酸銅控制苯酚分解活動(dòng)。加入氧化劑：如測(cè)汞的水樣加入硝酸-重鉻酸鉀溶液維持汞的高氧化態(tài)，保證其穩(wěn)定性。加入還原劑：如測(cè)定硫化物時(shí)加入抗壞血酸；含余氯的水樣會(huì)使酚類、烴類生成相應(yīng)的衍生物，所以會(huì)加硫代硫酸鈉予以還原。14Page 154、樣品的運(yùn)輸 水樣采集后要立即送往實(shí)驗(yàn)室。水樣運(yùn)輸前要將容器的蓋子蓋好，裝箱時(shí)應(yīng)用泡沫等將樣品分隔開來； 每個(gè)水樣瓶均需貼上標(biāo)簽，標(biāo)明相關(guān)信息，如采樣點(diǎn)位編號(hào)、采樣日期、測(cè)定項(xiàng)目等； 樣品運(yùn)輸過程中還要防震、避免日光直射、

9、最好在低溫環(huán)境下運(yùn)輸；5、樣品接收 水樣送至實(shí)驗(yàn)室時(shí)，對(duì)于有特殊要求的水樣檢查一下是否冷藏；其次要驗(yàn)明標(biāo)簽，看標(biāo)簽是否書寫明確；再次要清點(diǎn)樣品數(shù)，看看是否有破塤。確認(rèn)無誤后再簽字。15Page 161 1、五日生化需氧量、五日生化需氧量二、檢測(cè)方法及注意點(diǎn)16Page 17方方 法法 原原 理理 生化需氧量是指在規(guī)定的條件下，微生物分解水中的某些可氧化的物質(zhì)，特別是分解有機(jī)物的生物化學(xué)過程消耗的溶解氧。詳情參照詳情參照 HJ 505-2009HJ 505-2009 17Page 18注意事項(xiàng)1、空白試樣每一批樣品做兩個(gè)分析空白試樣，稀釋法空白試樣的測(cè)定結(jié)果不能超過0.5mg/L，非稀釋接種法和

10、稀釋接種法空白試樣的測(cè)定結(jié)果不能超過1.5mg/L，否則應(yīng)檢查可能的污染來源。2、環(huán)境溫度的控制 實(shí)驗(yàn)要求待測(cè)試樣溫度達(dá)到（202），需注穩(wěn)定，否則當(dāng)樣品量大時(shí)，容易超出試樣溫度范圍，造成結(jié)果偏差。18Page 192 2、硫化物、硫化物19Page 20硫化物是指水中溶解性無機(jī)硫化物和酸溶性金屬硫化物，包括溶解性的H2S、HS、S2-，以及存在于懸浮物中的可溶性硫化物和酸可溶性金屬硫化物。廢水中含有的硫化物，部分來自于有機(jī)物的分解，有些來自工業(yè)廢物，單大部分是由細(xì)菌還原硫酸鹽產(chǎn)生的。 當(dāng)樣品經(jīng)過酸化，硫化物轉(zhuǎn)化成硫化氫，用氮?dú)鈱⒘蚧瘹浯党觯D(zhuǎn)移到盛乙酸鋅-乙酸鈉的吸收顯色管中，與N,N-二甲

11、基對(duì)苯二胺和硫酸鐵銨反應(yīng)生成藍(lán)色的絡(luò)合物亞甲基藍(lán)，在665nm波長(zhǎng)處測(cè)定。GB/T 16489-1996 GB/T 16489-1996 方法原理Page 211、制作校準(zhǔn)曲線時(shí)，為了防止硫離子的氧化和硫化氫的逸出，應(yīng)在硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液中預(yù)先加入乙酸鋅-乙酸鈉溶液。注意事項(xiàng)2、顯色時(shí)，由于加入的兩種試劑均含硫酸，故操作時(shí)應(yīng)沿管壁徐徐加入。每次加好，應(yīng)立即加塞、搖勻，避免硫化氫逸出而損失。3、顯色劑加好后，放置10min。如果冬季外界溫度較低，應(yīng)放在有空調(diào)的房間里保持室溫20-25 進(jìn)行顯色反應(yīng)。21Page 224、吹氣前均需檢查裝置氣密性。吹氣速度影響測(cè)定結(jié)果，流速不宜過快或過慢。5、浸入吸收

12、液部分的導(dǎo)管壁，經(jīng)常會(huì)粘附一定量的硫化鋅，難以用熱水洗下。下次使用之前，應(yīng)用硫酸洗滌。6、當(dāng)水樣中含硫代硫酸鹽和亞硫酸鈉時(shí)，可產(chǎn)生干擾，這時(shí)應(yīng)采用乙酸鋅沉淀過濾，再酸化-吹氣預(yù)處理。7、應(yīng)注意磷酸質(zhì)量。當(dāng)磷酸中含氧化性物質(zhì)時(shí)，可使測(cè)定結(jié)果偏低。8、當(dāng)水樣顯色后色度較深，可分取一定量的顯色液，用空白試驗(yàn)顯色液稀釋后，再測(cè)量吸光度。此法適用于吸收管顯色液中硫化物含量125g時(shí)的水樣。22Page 233 3、苯胺、苯胺23Page 24常見苯胺類化合物有苯胺、對(duì)硝基苯胺、鄰硝基苯胺、對(duì)甲氧基苯胺等，該類物質(zhì)通常微溶于水，易溶于乙醇、乙醚及丙酮。 苯胺常用于染料制造、印染、橡膠、制藥、塑料和油漆等的

13、原料。苯胺類化合物在酸性條件下（pH值1.5-2.0）與亞硝酸鹽重氮化，再與N-(1-萘基)乙二胺鹽酸鹽偶合，生成紫紅色染料，在波長(zhǎng)545nm處測(cè)定。GB 11889-89方法原理24Page 251、保存在冰箱中的水樣及試劑，分析前應(yīng)放置到室溫，以消除溫度對(duì)反應(yīng)的影響。2、顯色溫度對(duì)反應(yīng)有影響，最佳反應(yīng)溫度在22-30。若室溫高于或低于此溫度范圍，可在恒溫水浴中顯色，或采用同時(shí)繪制校準(zhǔn)曲線的辦法進(jìn)行測(cè)定。注意事項(xiàng)25Page 264 4、化學(xué)需氧量、化學(xué)需氧量26Page 27在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，并在強(qiáng)酸介質(zhì)下以銀鹽作催化劑，經(jīng)沸騰回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水

14、樣中未被還原的重鉻酸鉀由消耗的硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度。（GB11914-1989GB11914-1989）方法原理27Page 28使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的最高量可達(dá)40mg，如取用20.00ml水樣，即最高可絡(luò)合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，保持硫酸汞：氯離子10：1。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測(cè)定。對(duì)于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣，應(yīng)改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。回滴時(shí)用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。用手摸冷卻水時(shí)不能有溫感，否則測(cè)定結(jié)果偏低。滴定時(shí)不能激烈搖動(dòng)錐形瓶，瓶?jī)?nèi)試液不能濺出水花，否則影響測(cè)定

15、結(jié)果。28Page 29 CODCr100mg/L、氯離子8001600mg/L試驗(yàn)結(jié)果： 1. 采用方式(六聯(lián))測(cè)定CODCr90.0mg/L、氯離子8001600mg/L的混合標(biāo)液時(shí)，如按重鉻酸鹽法加入0.4g硫酸汞，結(jié)果均明顯偏高，相對(duì)誤差可高達(dá)45.6120%。為使結(jié)果相對(duì)誤差10%，氯離子8001000mg/L時(shí)，應(yīng)加入硫酸汞1.02.0g，氯離子1200mg/L時(shí)，硫酸汞加入量應(yīng)控制在1.0g1.2g；氯離子濃度為1400mg/L時(shí)，硫酸汞加入量應(yīng)控制在1.41.6g，氯離子1600mg/L時(shí)，需要嚴(yán)格控制硫酸汞加入量為1.6g，多加或者少加硫酸汞結(jié)果均明顯偏高。29Page 30

16、 CODCr55mg/L、氯離子2001500mg/L試驗(yàn)結(jié)果：采用測(cè)定CODcr55mg/L左右、氯離子200-1500mg/L的混合標(biāo)液，當(dāng)氯離子濃度為200 1200mg/L，按低濃度重鉻酸鉀鹽法加入的0.4g-2.0g硫酸汞，結(jié)果均在誤差范圍之內(nèi)。當(dāng)氯離子濃度為1500 mg/L，按低濃度重鉻酸鹽法加入0.4g-0.8g硫酸汞結(jié)果在允許誤差范圍之外，1.0g-2.0g硫酸汞結(jié)果均在誤差范圍之內(nèi)。Page 315 5、高錳酸鹽指數(shù)高錳酸鹽指數(shù)31Page 32酸性法適用于氯離子含量不超過300mg/L的水樣。反之，應(yīng)采用堿性法。方法原理 水樣加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高錳酸鉀溶液，

17、并在沸水浴中加熱反應(yīng)一定的時(shí)間。剩余的高錳酸鉀，用草酸鈉溶液還原并加入過量，再用高錳酸鉀溶液回滴過量的草酸鈉，通過計(jì)算求出高錳酸鹽指數(shù)值。32Page 33 注意事項(xiàng)在水浴中加熱完畢后，溶液仍應(yīng)保持淡紅色，如變淺或全部褪去，說明高錳酸鉀用量不夠。此時(shí)，應(yīng)將水樣稀釋倍數(shù)加大后再測(cè)定，使加熱氧化后殘留的高錳酸鉀為其加入量的1/21/3為宜。在酸性條件下，草酸鈉和高錳酸鉀的反應(yīng)溫度應(yīng)保持在6080，所以滴定操作必須趁熱進(jìn)行，若溶液溫度過低，需適當(dāng)加熱。33Page 34分析步驟分取100ml混勻水樣（或酌情少取，用水稀釋至100ml）于錐形瓶中，加入0.5ml50%氫氧化鈉溶液，加入10.00ml0

18、.01mol/L高錳酸鉀溶液。將錐形瓶放入沸水浴中加熱30min（從水浴重新沸騰起計(jì)時(shí)），沸水浴的液面要高于反應(yīng)溶液的液面。取下錐形瓶，冷卻至7080，加入（1+3）硫酸5ml并保證溶液呈酸性，加入0.0100mol/L草酸鈉溶液10.00ml，搖勻。迅速用0.01mol/L高錳酸鉀溶液回滴至溶液呈微紅色為止。堿性條件下34Page 356.6.總總 氮氮35Page 36120124 條件下，使水樣中含氮化合物的氮元素轉(zhuǎn)化為硝酸鹽，用紫外分光光度法于波長(zhǎng)220和275nm處，分別測(cè)出吸光度A220及A275，按A= A220-2A275 計(jì)算硝酸鹽氮的吸光度值，從而計(jì)算總氮的含量。HJ636-2012HJ636-2012方法原理方法原理：Page 37空白試驗(yàn)不能滿足時(shí)，應(yīng)檢查試驗(yàn)用水和試劑純度、器皿和高壓滅菌器污染狀況；器皿可用1+9鹽酸或1+35硫酸浸泡，最后用無氨水沖洗干凈，清