李玉婷畢業(yè)論文

1、 本科生畢業(yè)論文配配合合物物型型紅紅色色發(fā)發(fā)光光材材料料的的合合成成與與性性質(zhì)質(zhì) 院院 系系 化學(xué)化工學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院 專專 業(yè)業(yè) 化學(xué)化學(xué) 班班 級(jí)級(jí) 2009 級(jí)本科級(jí)本科 1 班班 學(xué)學(xué) 號(hào)號(hào) 0701090111 學(xué)學(xué) 生生 姓姓 名名 李玉婷李玉婷 聯(lián)聯(lián) 系系 方方 式指指 導(dǎo)導(dǎo) 教教 師師王宏勝王宏勝 職稱職稱 副教授副教授 2013 年年 5 月月 B. S. Thesis Synthesis and Properties of Complexes Emitting Red LightYuting LiDirected by Hongsheng Wang

2、Xuchang UniversityMay, 2013獨(dú)獨(dú) 創(chuàng)創(chuàng) 性性 聲聲 明明本人鄭重聲明：所呈交的畢業(yè)論文是本人在指導(dǎo)老師指導(dǎo)下取得的研究成果。除了文中特別加以注釋和致謝的地方外，論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫的研究成果。與本研究成果相關(guān)的所有人所做出的任何貢獻(xiàn)均已在論文中作了明確的說(shuō)明并表示了謝意。簽名： 年月日授權(quán)聲明授權(quán)聲明本人完全了解許昌學(xué)院有關(guān)保留、使用本科生畢業(yè)論文的規(guī)定，即：有權(quán)保留并向國(guó)家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交畢業(yè)論文的復(fù)印件和磁盤，允許畢業(yè)論文被查閱和借閱。本人授權(quán)許昌學(xué)院可以將畢業(yè)論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行檢索，可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存、匯編論

3、文。本人論文中有原創(chuàng)性數(shù)據(jù)需要保密的部分為：無(wú)簽名： 年月日指導(dǎo)教師簽名： 年月日摘 要 本文使用稀土元素銪和鋱的混合硝酸鹽與 2,3,5-吡啶三甲酸在水中攪拌回流反應(yīng)，稀土元素銪和鋱的比例從1.0:0，0.9:0.1，0.8:0.2，0.7:0.3，0.6:0.4，0.5:0.5，0.4:0.6，0.3:0.7，0.2:0.8，0.1:0.9 變化合成了以 2,3,5-吡啶三酸為配體形成銪、鋱不同比例的混合稀土配合物。測(cè)定了配合物的熔點(diǎn)和紅外光譜，用絡(luò)合滴定法確定了配合物中混合稀土離子的含量，測(cè)定了配合物的激發(fā)光譜和發(fā)射光譜，研究了熒光光譜光譜性質(zhì)，并討論了稀土鋱離子加入后對(duì)銪配合物發(fā)光性能

4、的影響。關(guān)鍵詞：2,3,5-吡啶三甲酸；配合物；光致發(fā)光；混稀土；銪 ABSTRACTA series of mixed rare earth complexes of europium and terbium were synthesized by reacting europium nitrate, terbium nitrate and 2,3,5- pyridinetricarboxylic acid at reflux condition in water. The proportion of rare earth element europium and terbium chang

5、ed according to 1.0:0，0.9:0.1，0.8:0.2，0.7:0.3，0.6:0.4，0.5:0.5，0.4:0.6，0.3:0.7，0.2:0.8，0.1:0.9. Melting points and infrared spectra of the complexes were determined. The contents of mixed rare earth ions of the complexes were determined by EDTA complexometric titration. Excitation spectra and emissio

6、n spectra of the complexes were measured with solid samples. The emission spectra showed the introduction of terbium ion in europium complex can sensitize the fluorecence of europium ion in 2,3,5-pyridinetricarboxylic acid system. Key words: 2,3,5- pyridinetricarboxylic acid; complex; photoluminesce

7、nce; mixed rare earth; europium 目目 錄錄1 引言.11.1 稀土元素概述.11.1.1 稀土配合物的發(fā)光機(jī)理.11.1.2 稀土配合物的應(yīng)用.21.1.3 稀土配合物的發(fā)展前景及研究展望.22 實(shí)驗(yàn)部分.32.1 主要儀器及試劑.32.2 物質(zhì)的制備.32.2.1 2,3,5-吡啶三甲酸的制備.32.2.2 稀土硝酸鹽溶液的配制.42.2.3 稀土配合物的形成.42.3 稀土離子含量的測(cè)定.52.3.1 Zn 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制.52.3.2 緩沖溶液的配制.52.3.3 二甲酚橙指示劑的配制.52.3.4 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定.52.3.5 配合物中稀

8、土離子含量的測(cè)定.52.4 稀土配合物熔點(diǎn)的測(cè)定.62.5 稀土配合物紅外譜圖的分析.62.6 稀土配合物熒光的分析.83 結(jié)論.93.1 配合物中稀土離子含量的測(cè)定.93.2 配合物的一般性質(zhì).9參考文獻(xiàn).10致 謝.111配合物型紅色發(fā)光材料的合成與性質(zhì)1 引言1.1 稀土元素概述 稀土元素包括 21 號(hào)元素鈧(Sc)、39 號(hào)元素釔(Y)和屬于鑭系的 5771 號(hào)元素鑭(La)、鈰(Ce)、鐠( Pr)、釹(Nd)、钷(Pm)、釤(Sm)、銪(Eu)、釓(Gd)、鋱(Tb)、鏑(Dy)、鈥(Ho)、鉺(Er)、銩(Tm)、鐿(Yb)、镥(Lu)共計(jì) 17 個(gè)元素，它們都屬于B1。稀土元素

9、內(nèi)層 4f 電子數(shù)目從 0 到 14 遞增2，大多數(shù)稀土離子的 4f 電子層未充滿，同時(shí)4f 電子層處于原子結(jié)構(gòu)的內(nèi)層，由于受到 5s25p6電子對(duì)外場(chǎng)的屏蔽，在形成配合物的過(guò)程中貢獻(xiàn)小，與配體之間的成鍵主要是通過(guò)靜電作用相互作用，以離子鍵為主，故受配位場(chǎng)的影響也小，因此稀土離子在形成配合物時(shí)，鍵的方向性不強(qiáng)，配位數(shù)可在 312變動(dòng)。正是這種特殊的電子構(gòu)型，使其在光、電、磁等方面具有獨(dú)特的性質(zhì)，同時(shí)由于其具有豐富的電子能級(jí)和長(zhǎng)壽命的激發(fā)態(tài)，它們的能級(jí)躍遷達(dá)到 20 萬(wàn)余次，能夠產(chǎn)生多種多樣的輻射，形成廣泛的發(fā)光和激光材料，被譽(yù)為新材料的寶庫(kù)3。由于稀土離子本身獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，使稀土離子和具有

10、良好吸光系數(shù)的有機(jī)配體形成配合物后，有機(jī)配體可將能量傳遞給中心離子進(jìn)而發(fā)射稀土離子的特征熒光，這種熒光銪稀土離子具有發(fā)光強(qiáng)、顏色純正、激發(fā)能量低和熒光效率高等優(yōu)點(diǎn)，是一種重要的發(fā)光材料。1.1.1 稀土配合物的發(fā)光機(jī)理稀土配合物的發(fā)光機(jī)理可以分為兩大類：配體發(fā)光和中心離子發(fā)光，稀土配合物中心離子發(fā)光在配合物發(fā)光中占有十分重要的地位4。以中心離子發(fā)光為出發(fā)點(diǎn)，可以將稀土離子分為四類：可見(jiàn)光區(qū)不發(fā)光、可見(jiàn)光區(qū)有 f-f 躍遷的稀土離子、在紅外光區(qū)有 f-f躍遷的稀土離子、在可見(jiàn)光區(qū)有 f-d 躍遷的稀土離子。目前研究的熱點(diǎn)是三價(jià)銪和鋱，因?yàn)樗鼈冊(cè)诳梢?jiàn)光區(qū)有比較純正的紅、綠光特征發(fā)射5。一般認(rèn)為，稀

11、土配合物的發(fā)光是經(jīng)過(guò)這樣一個(gè)過(guò)程：配體吸收紫外光由單重態(tài) S0躍遷到單重激發(fā)態(tài)（S1） ，單重激發(fā)態(tài)的壽命很短，很快便經(jīng)系間竄越到亞穩(wěn)的三重態(tài)（Tn） ，再由最低激發(fā)三重態(tài)（T1）將能量傳遞給稀土離子的各級(jí)振動(dòng)能級(jí)，此時(shí)稀土離子的基態(tài)電子受激發(fā)躍遷到激發(fā)態(tài)，當(dāng)電子從激發(fā)態(tài)回到基態(tài)時(shí)發(fā)射出各離子的特征熒光。但并不是所有的稀土配合物之間都能有效地進(jìn)行這種能量傳遞過(guò)程，只有配體的三重態(tài)能級(jí)高于或等于稀土離子的最低激發(fā)態(tài)能級(jí)且能級(jí)差應(yīng)適中，此外還要盡可能地減少非輻射躍遷才能有效地進(jìn)行能量傳遞，從而敏化稀土離子的特征發(fā)射6。21.1.2 稀土配合物的應(yīng)用稀土金屬與有機(jī)配體配位后形成的配合物具有發(fā)光強(qiáng)度高

12、，顏色純正，激發(fā)能量低，熒光效率高，易溶于有機(jī)溶劑的優(yōu)點(diǎn)從而受到人們的重視7，稀土有機(jī)配合物因其具有較好的油溶性而被溶于印刷油墨，印制各種有價(jià)證券、防偽商標(biāo)等，也可以與透明塑料混合制成各種顯示材料。利用有機(jī)配體對(duì)紫外光的高效吸收及稀土離子高效發(fā)光等優(yōu)點(diǎn)，可把稀土有機(jī)配合物分散到高分子中，再制成發(fā)光農(nóng)用薄膜，達(dá)到農(nóng)業(yè)增產(chǎn)效果8。良好發(fā)光性能的稀土配合物在實(shí)際應(yīng)用有重要的價(jià)值, 稀土配合物可以作為稀土功能材料如可發(fā)射紅、綠和藍(lán)光的有機(jī)玻璃9，用作發(fā)光的廣告牌等，同時(shí)稀土配合物的這一性質(zhì)在生物化學(xué)和分析化學(xué)上被廣泛用作生物探針和生物標(biāo)記10,可以提供許多生物分子用于生命科學(xué)研究的微觀結(jié)構(gòu)信息。同時(shí)近

13、年來(lái)稀土在生物領(lǐng)域的研究在不斷進(jìn)行，目前的研究表明稀土元素及其化合物能夠抑制腫瘤細(xì)胞惡化和抑制有害微生物生長(zhǎng)，同時(shí)不對(duì)其產(chǎn)生抗藥性11，對(duì)于稀土配合物的藥用價(jià)值還在不斷地研究之中。1.1.3 稀土配合物的發(fā)展前景及研究展望我國(guó)是稀土資源大國(guó)，擁有稀土資源應(yīng)用的優(yōu)勢(shì)，近年來(lái)我國(guó)的稀土事業(yè)得到了迅速發(fā)展，但是在開(kāi)發(fā)和利用稀土功能材料方面在世界上相對(duì)落后。因此，在我國(guó)開(kāi)展稀土精細(xì)加工和稀土功能材料的基礎(chǔ)性研究，具有獨(dú)特而重要的意義12，也對(duì)我國(guó)充分發(fā)揮稀土資源優(yōu)勢(shì)，開(kāi)發(fā)稀土產(chǎn)品和功能材料具有指導(dǎo)性意義。稀土配合物具有稀土離子獨(dú)特的光、電、磁等特性13，并以其獨(dú)特的熒光特性以及優(yōu)良的順磁性廣泛應(yīng)用于發(fā)

14、光與顯示、電致發(fā)光材料、磁性材料等領(lǐng)域。雖然稀土配合物具有良好的發(fā)光性能，但其穩(wěn)定性較差，因而限制了它的應(yīng)用。配合物的發(fā)光性能由配合物的組成和結(jié)構(gòu)所決定, 而且往往組成和結(jié)構(gòu)上的微小變化就會(huì)引起材料性質(zhì)上的巨大差異14，因此，合成新的稀土金屬配合物,改善和提高稀土配合物型發(fā)光材料的性能仍是我們未來(lái)努力的方向。本課題選擇稀土元素銪和鋱的混合硝酸鹽與 2,3,5-吡啶三甲酸在水中攪拌回流反應(yīng)，稀土元素銪和鋱的比例從1.0:0，0.9:0.1，0.8:0.2，0.7:0.3，0.6:0.4，0.5:0.5，0.4:0.6，0.3:0.7，0.2:0.8，0.1:0.9 的變化，合成了以 2,3,5-

15、吡啶三酸為配體形成銪、鋱不同比例的混合稀土配合物，對(duì)配合物進(jìn)行了紅外光譜和熒光光譜測(cè)定，通過(guò)對(duì)配合物熒光光譜的對(duì)比分析，討論了稀土鋱離子加入后對(duì)銪配合物發(fā)光性能的影響。32 實(shí)驗(yàn)部分2.1 主要儀器及試劑表 1 實(shí)驗(yàn)用主要儀器實(shí)驗(yàn)儀器生產(chǎn)廠家自動(dòng)程控烘箱杭州卓馳儀器有限公司ZF7三用紫外分析儀鞏義市予華儀器有限公司TE214S 型電子分析天平Sartorius 公司超聲波清洗機(jī)寧波新芝生物科技股份有限公司電子可調(diào)電爐上海樹(shù)立儀器儀表有限公司連續(xù)變倍體視顯微鏡上海光學(xué)儀器儀器廠970CRT 熒光分光光度計(jì)上海精密科學(xué)儀器有限公司GL-2 型恒溫加熱磁力攪拌器鄭州科工貿(mào)科技有限公司XT4A 顯微熔

16、點(diǎn)測(cè)定儀（控溫型）北京市科儀電光儀器廠表 2 實(shí)驗(yàn)用主要試劑實(shí)驗(yàn)試劑及規(guī)格生產(chǎn)廠家氫氧化鈉（AR）國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司氧化鋱（Tb4O7） （99.95%）有研稀土新材料股份有限公司氧化銪（Eu2O3） （99.95%）有研稀土新材料股份有限公司乙醇（95%） （AR）天津市大茂化學(xué)試劑廠濃鹽酸（AR）中平能化集團(tuán)開(kāi)封東大化工有限公司試劑廠高純鋅粒（GR 99.99%）上?；瘜W(xué)試劑公司分裝廠六次甲基四胺（AR）天津市福晨化學(xué)試劑廠乙二胺四乙酸鈉（AR）國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司氯化銨(AR)天津市福晨化學(xué)試劑廠濃氨水（AR）國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司濃硝酸（AR）中平能化集團(tuán)開(kāi)封東大化工有限公

17、司試劑廠42.2 物質(zhì)的制備2.2.1 2,3,5-吡啶三甲酸的制備配體 2,3,5-吡啶三甲酸是由 2,3,5-三甲基吡啶在堿性條件下用高錳酸鉀氧化得到，氧化后將二氧化錳過(guò)濾除去，然后將濾液用鹽酸酸化得到白色粉末沉淀，即為配體 2,3,5-吡啶三甲酸15。2.2.2 稀土硝酸鹽溶液的配制準(zhǔn)確稱取 3.7400 g Tb4O7于干凈的燒杯中，加入 20 mL 去離子水加熱煮沸，緩慢滴加雙氧水和 3 mol.L-1硝酸并不斷攪拌直至溶液為無(wú)色，煮沸 10 分鐘然后配成 500 mL 溶液既得 0.0400 mol.L-1的 Tb(NO3)3溶液。準(zhǔn)確稱取 3.5200 g Eu2O3于干凈的燒杯

18、中，加入 20 mL 去離子水加熱煮沸并慢慢加入約 20 mL 的 3 mol.L-1的硝酸調(diào)節(jié) pH 到 4 左右冷卻后配成 500 mL 溶液既得 0.0400 molL-1的 Eu (NO3)3溶液。2.2.3 稀土配合物的形成稀土元素銪和鋱的硝酸鹽以不同的比例與 2,3,5-吡啶三甲酸在水溶液中反應(yīng)，通過(guò)控制溶液的酸堿度，從而合成稀土配合物。合成過(guò)程：準(zhǔn)確稱取 0.0842 g 2,3,5-吡啶三甲酸于 100 mL 燒杯中，加入 40 mL 蒸餾水溶解，將其放在磁力攪拌器上，配體溶解后在加熱并且攪拌的情況下緩慢加入 0.0400 molL-1硝酸銪溶液和 0.0400 molL-1硝

19、酸鋱溶液，漸熱攪拌并且用 1 molL -1NaOH 調(diào)節(jié)pH 值約為 5，將溶液轉(zhuǎn)移至 100 mL 圓底燒瓶中，攪拌回流 1 小時(shí)，有白色的粉狀固體生成，冷卻至室溫后過(guò)濾并用蒸餾水洗滌三次，把濾紙上產(chǎn)物低溫烘干。表 3 稀土配合物合成時(shí)銪、鋱離子的加入量序號(hào)硝酸銪（0.04 mol.L-1）硝酸鋱（0.04 mol.L-1）2,3,5-吡啶三甲酸110.00 mL0 mL0.0842 g29.00 mL1.00 mL0.0843 g38.00 mL2.00 mL0.0843 g47.00 mL3.00 mL0.0843 g56.00 mL4.00 mL0.0842 g65.00 mL5.0

20、0 mL0.0843 g74.00 mL6.00 mL0.0843 g83.00 mL7.00 mL0.0842 g592.00 mL8.00 mL0.0843 g101.00 mL9.00 mL0.0843 g2.3 稀土離子含量的測(cè)定2.3.1 Zn 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制準(zhǔn)確稱取 0.3530 g 高純鋅粒于干凈的燒杯中，加入 6 molL -1鹽酸溶解后，轉(zhuǎn)移到500 mL 容量瓶中定容，配得 Zn 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為 0.01080 molL -1。2.3.2 緩沖溶液的配制稱取40 g六次甲基四胺，加入200 mL水溶解后，加濃鹽酸10 mL，稀釋至1000 mL，即得六次甲基四胺-鹽酸的緩

21、沖溶液。2.3.3 二甲酚橙指示劑的配制稱取0.1 g二甲酚橙加入50 mL水配制成濃度大約為0.2%的指示劑。2.3.4 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定稱取7.51 g乙二胺四乙酸二鈉于干凈的1000 mL的燒杯中，加入500 mL蒸餾水使其充分溶解后轉(zhuǎn)移到2000 mL的塑料瓶中，再加入1500 mL蒸餾水搖勻，靜置一周后進(jìn)行標(biāo)定。用移液管移取10.00 mL Zn標(biāo)準(zhǔn)溶液于錐形瓶中，加入3滴二甲酚橙，用1 mol.L-1 NaOH將溶液的pH值調(diào)到5左右，加入5 mL緩沖溶液搖勻后，用EDTA溶液滴定Zn2+，平行滴定三次，結(jié)果如表4所示。表 4 EDTA 標(biāo)定數(shù)據(jù)序號(hào)V起/ mLV終/

22、 mLVEDTA/ mLCZn/ molmL -1CEDTA/ molmL -110.1010.9310.830.00997220.2011.0210.820.00998230.1010.9010.800.010800.01000上表數(shù)據(jù)計(jì)算求得CEDTA= 0. 009985 molL -1，結(jié)果的相對(duì)平均偏差為0.14%，符合滴定分析的要求。2.3.5 配合物中稀土離子含量的測(cè)定準(zhǔn)確稱取一定量的稀土配合物于潔凈干燥的坩堝中，將坩堝置于電子可調(diào)電爐上在高溫下灼燒4個(gè)小時(shí)，至坩堝中的固體物質(zhì)完全分解為稀土氧化物，停止加熱，冷卻至室溫，再用1:1的硝酸在加熱的條件下使其溶解并使其自然冷卻至室溫，

23、轉(zhuǎn)移至100 mL容量瓶中定容。6 用移液管量取10.00 mL溶液于潔凈的錐形瓶中，加入20 mL蒸餾水振蕩后，用1 molL-1 NaOH調(diào)pH值約為5，加入5 mL六次甲基四胺-鹽酸的緩沖溶液，再加入3滴二甲酚橙指示劑后搖勻，用標(biāo)定過(guò)的EDTA溶液進(jìn)行滴定，至溶液由桃紅色恰變?yōu)榱咙S色為終點(diǎn)，平行測(cè)定三次，結(jié)果見(jiàn)表5：表 5 稀土離子含量的滴定數(shù)據(jù)樣品名稱樣品質(zhì)量/ g樣品體積/ mL EDTA 體積/ mLEDTA 濃度 molmL -1稀土平均含量/%2.532.54Eu0.1Tb0.9-2,3,5-pta0.100610.002.480.00998539.22.492.53Eu0.3

24、Tb0.7-2,3,5-pta0.101010.002.500.00998538.92.342.37Eu0.7Tb0.3-2,3,5-pta0.101310.002.390.00998535.72.252.30Eu0.9Tb0.1-2,3,5-pta0.101810.002.260.00998534.02.272.30Eu1.0Tb0-2,3,5-pta0.103210.002.290.00998533.62.4 稀土配合物熔點(diǎn)的測(cè)定經(jīng)顯微熔點(diǎn)儀測(cè)定生成的配合物在 300 都不熔，即其熔點(diǎn)均在 300 以上。2.5 稀土配合物紅外譜圖的分析采用 KBr 壓片法在 4000-400 cm-1范圍

25、內(nèi)測(cè)定了五種配合物的紅外光譜，分析其紅外吸收峰。配合物所用配體 2,3,5-吡啶三甲酸的紅外譜圖見(jiàn)圖 1。由圖 1 可知，配體 2,3,5-吡啶三甲酸的羧基特征吸收峰在 1377cm-1和 1706cm-1處分別對(duì)應(yīng)羧基的對(duì)稱伸縮振動(dòng)和反對(duì)稱伸縮振動(dòng)，而在形成配合物后，羧基的7對(duì)稱和反對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰移動(dòng)到 1365cm-1、1590 cm-1 處。其中，反對(duì)稱伸縮吸收峰由 1706 cm-1 移動(dòng)到 1590 cm-1，變化了近 120 cm-1，發(fā)生了明顯的位移；對(duì)稱伸縮吸收峰由 1377 cm-1 處移動(dòng)到 1365 cm-1 處，變化了約 10 cm-1。這說(shuō)明配體與稀土離子發(fā)生了反

26、應(yīng)，生成配合物。并且由圖 2 知生成的物質(zhì)結(jié)構(gòu)相似，是同一系列的物質(zhì)。圖 1 2,3,5-吡啶三甲酸紅外譜圖8圖 2 配合物紅外譜圖2.6 稀土配合物熒光的分析將發(fā)射波長(zhǎng)設(shè)定為615 nm，靈敏度設(shè)定為1，激發(fā)和發(fā)射狹縫均為5 nm條件下，對(duì)2,3,5-吡啶三甲酸與銪及銪、鋱混合稀土形成的配合物的固體樣品進(jìn)行了激發(fā)光譜的測(cè)試。結(jié)果如圖3所示，由圖3可知，配合物的最佳激發(fā)波長(zhǎng)為275 nm。20025030035040045002004006008001000IntensityWavelenth B275 nm圖3 稀土銪配合物的激發(fā)光譜9以275 nm作為激發(fā)光波長(zhǎng)，靈敏度為1，激發(fā)和發(fā)射狹縫

27、均為5 nm條件下，測(cè)定所合成的配合物的光致發(fā)光性質(zhì)，得到了10種配合物的發(fā)射光譜如圖4所示。圖 4 配合物的發(fā)射光譜所得配合物的熒光光譜均相似，這10種配合物的發(fā)射光譜均呈現(xiàn)出Eu3+的特征躍遷，這10種配合物的四個(gè)發(fā)射峰位于592 nm、614 nm、654 nm、698 nm，分別對(duì)應(yīng)Eu3+的5D07FJ (J=1，2，3，4)的躍遷。以不同的摩爾比混合的Eu3+離子和Tb3+離子，并與2,3,5-吡啶三甲酸配合得到混稀土配合物后，配合物仍然發(fā)射Eu3+的特征熒光，且發(fā)射光有一定的增強(qiáng)，當(dāng)nEu:nTb從1.0:0到0.5:0.5變化時(shí)稀土配合物的熒光強(qiáng)度處于增強(qiáng)趨勢(shì)，當(dāng)nEu:nTb

28、 = 0.5:0.5時(shí)，發(fā)光強(qiáng)度達(dá)到最大，隨Tb含量繼續(xù)增加，發(fā)光強(qiáng)度有所減弱，但是，即使nEu:nTb = 0.1:0.9時(shí)，混合稀土的配合物的發(fā)光強(qiáng)度依然與純銪配合物的發(fā)光強(qiáng)度相近。3 結(jié)論本實(shí)驗(yàn)合成了銪和鋱以不同比例混合與2,3,5-pta的共摻雜稀土配合物，配合物為固體粉末，在空氣中非常穩(wěn)定，合成的配合物均發(fā)出銪離子的特征熒光紅光，發(fā)光強(qiáng)度較好。3.1 配合物中稀土離子含量的測(cè)定通過(guò)EDTA溶液絡(luò)合滴定分析確定了Eu0.1Tb0.9-2,3,5-pta、Eu0.3Tb0.7-2,3,5-pta、Eu0.7Tb0.3-2,3,5-pta、Eu0.9Tb0.1-2,3,5-pta、以及Eu

29、1.0-2,3,5-pta形成的配合物中的稀土離子含量分別為39.2%，38.9%，35.7%，34.0%，33.6%。根據(jù)標(biāo)定的結(jié)果分別推測(cè)這五種配10合物中結(jié)晶水的個(gè)數(shù)分別為2,2,4,5,5個(gè)。并且由此推算出這五種配合物中稀土離子含量的理論值分別為39.1%，39.1%，35.5%，33.9%，33.8%。相對(duì)誤差分別為0.26%，0.51%，0.56%，0.29%，0.59%，相對(duì)偏差位于0.5%左右。3.2 配合物的一般性質(zhì)這十種配合物均為白色固體粉末，均難溶于水和乙醇，用熔點(diǎn)儀測(cè)得配合物的熔點(diǎn)均為300 以上。 參考文獻(xiàn)1 羅成文, 王正平, 鄭成. 稀土有機(jī)配合物的研究與應(yīng)用J.

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