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1、課時(shí) 3 化學(xué)平衡常數(shù)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向2018 備考最新考綱1 了解化學(xué)平衡常數(shù)的含義,能利用化學(xué)平衡常數(shù)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。2.能正確計(jì)算化學(xué)反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率。3. 了解化學(xué)平衡的調(diào)控在生產(chǎn)、生活和科學(xué)研究領(lǐng)域中的重要作用??键c(diǎn)一化學(xué)平衡常數(shù)轉(zhuǎn)化率(考點(diǎn)層次BT共研、理解、整合)知識(shí)棉理夯基固本1 化學(xué)平衡常數(shù)概念:在一定溫度下,當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),生成物濃度幕之積與反應(yīng)物濃度幕之 _積的比值是一個(gè)常數(shù),用符號(hào)K表示。(2)表達(dá)式:對(duì)于反應(yīng)nA(g) +nK幻pC(g) +qD(g),CpC* cDcmncH實(shí)例:化學(xué)方程式平衡常數(shù)關(guān)系式N2(g) + 3H2(g)2NH(g)2cNHK-
2、3-cN2cHa1(或勺)K3-召13尹 9) +尹 9)NH(g)cNHKA1322cN2cHb2NH(g)N2(g) + 3H2(g)3CN2cHaK2 .cNH意義:1K值越大,正反應(yīng)進(jìn)行的程度越大反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大。2K只受溫度影響,與反應(yīng)物或生成物的濃度變化無(wú)關(guān)。提醒: 計(jì)算化學(xué)平衡常數(shù)利用的是物質(zhì)的平衡濃度, 而不是任意時(shí)刻濃度, 也丕能用 物質(zhì)的量。 .2催化齊能加快化學(xué)反應(yīng)速率,但對(duì)化學(xué)平衡無(wú)影響,也不會(huì)改變平衡常數(shù)的大小。一.3化學(xué)反應(yīng)方向改變或化學(xué)計(jì)量數(shù)改變,化學(xué)平衡常數(shù)均發(fā)生改變。.-2 -2.平衡轉(zhuǎn)化率對(duì)于上例反應(yīng)中 A(g)的平衡轉(zhuǎn)化率可表示為:Co C平a(A) =
3、 =X1OO%co(A)代表 A 的初始濃度,c平(A)代表 A 的平衡濃度。Co止VS教材咼考1 . (RJ 選修 4322 改編)已知反應(yīng) A(g) + ;汨;忙在一定溫度下達(dá)到平衡,該反C3C應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為2 cC3 。若各物質(zhì)的平衡濃度分別為C(A) = 2.0 molL111、C(B) = 2.0 molL、C(C)= 1.0 molL,貝UK= 0.062_5。2.(LK 選修 4 P523 改編)在一密閉容器中,等物質(zhì)的量的 A 和 B 發(fā)生如下反應(yīng):A(g) +壯;江:刃,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),若混合氣體A 和 B 的物質(zhì)的量之和與 C 的物質(zhì)的量相等,則這時(shí) A 的轉(zhuǎn)化率為(
4、)A. 40%B. 50%C. 60%D. 70%答案 A3.(溯源題)(2016 上?;瘜W(xué),29、30)(1)目前國(guó)際空間站處理 CO 的一個(gè)重要方法是將 CQ 還原,所涉及的反應(yīng)方程式為:RuCO(g) + 4H2(g)CH(g) + 2HO(g)已知 H2的體積分?jǐn)?shù)隨溫度的升高而增加。若溫度從 300C升至 400C,重新達(dá)到平衡,判斷下列表格中各物理量的變化。(選填v正v逆平衡常數(shù)K轉(zhuǎn)化率a增大增大減小減小(2)相同溫度時(shí),上述反應(yīng)在不同起始濃度下分別達(dá)到平衡,各物質(zhì)的平衡濃度如下表:1c(CQ)/molL1c(H2)/molL1c(CH4)/molL1c(H2O)/molL平衡Iab
5、cd平衡nmnxya、b、c、d與m n、x、y之間的關(guān)系式為鴛=警。探源:本考題源于教材 RJ 選修 4 P29“例 1”及拓展,對(duì)化學(xué)平衡常數(shù)的理解及運(yùn)用進(jìn)行了考查“減小”或“不-3 -I考點(diǎn)特圳拓展性題組題組一化學(xué)平衡常數(shù)的理解及應(yīng)用1 . (2017 邢臺(tái)期末聯(lián)考)只改變一個(gè)影響化學(xué)平衡的因素,平衡常數(shù)K與化學(xué)平衡移動(dòng)的關(guān)系敘述不正確的是()A.K值不變,平衡可能移動(dòng)B.平衡向右移動(dòng)時(shí),K值不一定變化C.K值有變化,平衡一定移動(dòng)D.相同條件下,同一個(gè)反應(yīng)的方程式的化學(xué)計(jì)量數(shù)增大2 倍,K值也增大兩倍解析 因改變壓強(qiáng)或濃度引起化學(xué)平衡移動(dòng)時(shí),K值不變,A 項(xiàng)和 B 項(xiàng)均正確;K值只與溫度
6、有關(guān),K值發(fā)生了變化,說(shuō)明體系的溫度改變,則平衡一定移動(dòng),C 項(xiàng)正確;相同條件下,同一個(gè)反應(yīng)的方程式的化學(xué)計(jì)量數(shù)增大2 倍,K值應(yīng)該變?yōu)镵原)2, D 項(xiàng)錯(cuò)誤。答案 D2 研究氮氧化物與懸浮在大氣中海鹽粒子的相互作用時(shí),涉及如下反應(yīng):2NO(g) + NaCI(s)NaNQs) + NOCI(g)KH0(I)2NO(g)+Cl2(g)2NOCI(g)KH表示)。(2) 為研究不同條件對(duì)反應(yīng)(n)的影響,在恒溫條件下,向 2 L 恒容密閉容器中加入 0.2 molNO 和 0.1 mol Cl2, 10 min 時(shí)反應(yīng)(n)達(dá)到平衡。測(cè)得 10 min 內(nèi)v(NOCl) = 7.5x10一mol
7、L min 則平衡后n(Cl2) =_mol, NO 的轉(zhuǎn)化率a1=_ 。其他條件保持不變,反應(yīng)(n)在恒壓條件下進(jìn)行,平衡時(shí) NO 的轉(zhuǎn)化率a2_a1(填“ ”“ ai;平衡常數(shù)只是溫度的函數(shù),故由恒容條件改為 恒壓條件時(shí)平衡常數(shù)不變;要使平衡常數(shù)減小,平衡應(yīng)逆向移動(dòng),因?yàn)榉磻?yīng)(n)是放熱反應(yīng),故應(yīng)升高溫度。答案K (2)2.5X10275% 不變 升高溫度【知識(shí)歸納】化學(xué)平衡常數(shù)三點(diǎn)理解兩點(diǎn)應(yīng)用1.三點(diǎn)理解(1) 對(duì)于同類型的反應(yīng),K值越大,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越大,表示反應(yīng)進(jìn)行的程度越大;K值越小,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越小,表示反應(yīng)進(jìn)行的程度越小。(2) 化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與反應(yīng)物或生成物的濃度
8、無(wú)關(guān)。(3) 化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù)。若化學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)變化,相 應(yīng)地化學(xué)平衡常數(shù)也要發(fā)生變化。2 .兩點(diǎn)應(yīng)用(1)利用化學(xué)平衡常數(shù)判斷化學(xué)平衡移動(dòng)的方向?qū)τ诳赡娣磻?yīng)aA(g) +bgcC(g) +dD(g),在一定溫度下的任意時(shí)刻,反應(yīng)物與生成物濃度有如下關(guān)系:v逆Q=K反應(yīng)處于化學(xué)平衡狀態(tài),正=v逆K反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,v正v逆(2)利用化學(xué)平衡常數(shù)判斷可逆反應(yīng)的熱效應(yīng)題組二有關(guān)化學(xué)平衡“三段式”計(jì)算始 4 s 內(nèi)v(X) = 0.005 mol/(L s)。下列說(shuō)法正確的是()溫度/C7008008301 0001 200 cd3. (2017 安徽省“學(xué)普”聯(lián)
9、考)已知反應(yīng) X(g) + Y 心 + Q(g)的平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系如表所示。830C時(shí),向一個(gè)2 L 的密閉容器中充入0.2 mol X 和 0.8 mol Y,反應(yīng)初稱為濃度商。K值減卜托值增歸托值減卜正反應(yīng)為叭熱民應(yīng) 正反應(yīng)為故揀民應(yīng) 正戌應(yīng)為就熱良應(yīng) 正臣蟲為蜿熱臣迪-6 -平衡常數(shù)0.60.4A. 4 s 時(shí)容器內(nèi)c(Y) = 0.76 mol/LB.830C達(dá)平衡時(shí), X 的轉(zhuǎn)化率為 80%-7 -C. 反應(yīng)達(dá)平衡后,升高溫度,平衡正向移動(dòng)D. 1 200 C 時(shí)反應(yīng) R(g) + ij.過(guò) 心 + Y(g)的平衡常數(shù) Q 0.4解析 反應(yīng)初始 4 s 內(nèi) X
10、的平均反應(yīng)速率v(X) = 0.005 mol/(L s),根據(jù)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比, 可知v(Y) =v(X) = 0.005 mol/(L s),貝U4 s 內(nèi)c(Y) = 0.005 molL sX100%R 80% B 正確;由表格可知,溫度升高,化學(xué)平衡常數(shù)減小,平衡逆向移動(dòng),C 錯(cuò)誤;1 200 C 時(shí)反應(yīng) X(g) +W.0|;:空+ Q(g)的平衡常數(shù)值為 0.4,所以 1 200 C 時(shí)反應(yīng) R(g)1+心 心+Y(g)的平衡常數(shù)的值為麗=25,D錯(cuò)誤。答案 B4 .已知tC 時(shí),反應(yīng) FeO(s)ldG+ CQ(g)的平衡常數(shù)K= 0.25。(1)tC時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡
11、時(shí)(2) 若在 1 L 密閉容器中加入n(CQ) :n(CQ)=。0.02 mol FeQ(s),并通入xmol CQ,tC時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡,此時(shí) FeQ(s)轉(zhuǎn)化率為 50%貝Ux=_。解析根據(jù)該反應(yīng)的K=c(CQ)/c(CQ) = 0.25,可知反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)n(CO) :n(CQ)=4:1o(2)根據(jù)反應(yīng):FeQ(s)+ CQ(g)Fe(s)+ CQ(g)初始物質(zhì)的量 /mol0.02x00變化物質(zhì)的量 /mol0.010.010.010.01平衡物質(zhì)的量 /mol0.01x 0.010.010.01)根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)可知:K= 0.01/(x 0.01) = 0.25 ,解得x= 0.0
12、5o答案(1)4:1(2)0.05X4 s= 0.02 mol/L , Y 的起始濃度為0.8 mol2 L=0.4 mol/L,故 4 s 時(shí)c(Y) = 0.4 mol/L 0.02mol/L = 0.38 mol/L , A 錯(cuò)誤;設(shè)平衡時(shí)A 的濃度變化量為x,則:X(g) +Y(g)R(g) + Q(g)開(kāi)始(mol/L):0.10.400變化(mol/L):xxxx平衡(mol/L)0.1 x0.4 xxxx0.08 mol/Lx.08,所以平衡時(shí) X 的轉(zhuǎn)化率為站晁故解得2r=1.0,-8 -【解題建模】-9 -解答化學(xué)平衡計(jì)算題的“萬(wàn)能鑰匙”一一三段式法1.步驟(1) 寫出涉及的
13、可逆反應(yīng)的化學(xué)方程式。(2) 找出起始量、轉(zhuǎn)化量和平衡量中哪些是已知量,哪些是未知量,按“三段式”列出。(3) 根據(jù)問(wèn)題建立相應(yīng)的關(guān)系式進(jìn)行計(jì)算。2 模板對(duì)于反應(yīng):mA(g) +nBpC(g) +qD(g),令A(yù)B 起始物質(zhì)的量(mol)分別為a、b,達(dá)到平衡后,A 的消耗量為mx容器容積為VL。nA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)起始(mol)ab00變化(mol)mxnxpxqx平衡(mol)amxbnxpxqxmxmx nxa(A)平=石100%a(A): a(B)=牙:石amxx100%p+qm- n xp平a+b+p+qm- n xp始 =a+b考點(diǎn)二化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向(考點(diǎn)
14、層次AT自學(xué)、識(shí)記、辨析)1自發(fā)過(guò)程(1)含義在一定條件下,不需要借助外力作用就能自動(dòng)進(jìn)行的過(guò)程。特點(diǎn)1體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(體系對(duì)外部做功或釋放熱量)。2在密閉條件下,體系有從有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)序的傾向性(無(wú)序體系更加穩(wěn)定)。建立等式求解:mb。na(1)c平(A)=1molL.)。-10 -2 .化學(xué)反應(yīng)方向(1)判據(jù)-11 -放熱過(guò)程中體系能量降低GHVS具冇自發(fā)進(jìn) 行的傾向,但有些吸熱反應(yīng)也可以自發(fā)進(jìn)行故 熔變只是影響反應(yīng)方向的一種因索1爛的大小;同種物質(zhì),爛值;氣態(tài) M 懣態(tài) M 固態(tài)2爛判據(jù)卅系的混亂度增加(即爛增h反 應(yīng)有A發(fā)進(jìn)行的傾向.但有些爛減的過(guò)程也能自發(fā) 型故爛變
15、只是影響反些方向的一野因索6 反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行“ 一TAS = 0,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)*反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行(2) 般規(guī)律:1厶H0 的反應(yīng)任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行;2H0, S0 的反應(yīng)任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行;3H和S的作用相反,且相差不大時(shí),溫度對(duì)反應(yīng)的方向起決定性作用。當(dāng) H0,S0, S0 時(shí),高溫下反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。說(shuō)明:對(duì)于一個(gè)特定的氣相反應(yīng),熵變的大小取決于反應(yīng)前后的氣體物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)大小。提醒:反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,需要綜合考慮焓變和熵變對(duì)反應(yīng)的影響。2復(fù)合判據(jù)H TAS 0B. 純碳和氧氣反應(yīng)生成 CO(g),S 0C. H2O(g)變成液態(tài)水,S 0D. CaCQs)加熱分解為 CaO
16、(s)和 CQ(g),S 0答案 C2 .(溯源題)(高考題組合)判斷下列說(shuō)法是否正確(1) Na 與 H2O 的反應(yīng)是熵增的放熱反應(yīng),該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行(V)(2015 天津理綜,3A)(2) 某吸熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,因此該反應(yīng)是熵增反應(yīng)(V)(2014 天津理綜,3A)(3)2NO(g) +2CO(g)=N2(g) + 2CO(g)在常溫下能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的H0(X)(2014 江蘇化學(xué),11B)焙判據(jù)爛判據(jù)S合判據(jù)-12 -探源:本高考題組源于教材RJ 選修 4 P36“科學(xué)視野”及拓展,對(duì)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向進(jìn)行了考查。丨考點(diǎn)特訓(xùn)丨書冒譎霾噩証噩籬矗 Bi 養(yǎng)諉送悟述 i診斷性題組1 基
17、礎(chǔ)知識(shí)診斷,正確的打“V”,錯(cuò)誤的打“X”高溫(1) CaCQ(s)=CaO(s) + CO(g)是一個(gè)熵增加的過(guò)程(V)(2) H0 的反應(yīng) ,一定是 自發(fā)反應(yīng)(V)(3) 吸熱且熵增加的反應(yīng),當(dāng)溫度升高時(shí),反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行(X)(4) 由能量判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù),將更適合于所有的過(guò)程(V)(5) 凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā)的,吸熱反應(yīng)都是非自發(fā)的(X)(6) 10C的水結(jié)成冰,可用熵變的判據(jù)來(lái)解釋反應(yīng)的自發(fā)性(X)2 .反應(yīng) 2AB(g)=C(g) + 3D(g)在高溫時(shí)能自發(fā)進(jìn)行,反應(yīng)后體系中物質(zhì)的總能量升高,則該反應(yīng)的H、S應(yīng)為()A.H0B.H0,S0,S0D.H0,S0O反應(yīng)
18、后體系中物質(zhì)的總能量升高,說(shuō)明正反應(yīng)是吸熱反應(yīng), H0O答案 C3. (1)汽車燃油不完全燃燒時(shí)產(chǎn)生CO 有人設(shè)想按下列反應(yīng)除去CO 2CO(g)=2C(s) +02(g)已知該反應(yīng)的 H0,簡(jiǎn)述該設(shè)想能否實(shí)現(xiàn)的依據(jù): _(2)超音速飛機(jī)在平流層飛行時(shí),尾氣中的 NO 會(huì)破壞臭氧層。科學(xué)家正在研究利用催化技術(shù)將尾氣中的 NO 和 CO 轉(zhuǎn)化成 CO 和 N2,化學(xué)方程式如下:2NOM2J.j2+ N2。反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行,則反應(yīng)的 H_0(填“”“0,不能實(shí)現(xiàn)。(2)該反應(yīng)為熵減反應(yīng),能自發(fā)進(jìn)行說(shuō)明AH0O答案(1)該反應(yīng)是焓增、熵減的反應(yīng),任何溫度下均不自發(fā)進(jìn)行(2)-13 -【練后歸納】焓變
19、、熵變和溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)方向的影響AHASAH- TAS反應(yīng)情況-14 -+永遠(yuǎn)是負(fù)值在任何溫度下過(guò)程均自發(fā)進(jìn)行+一永遠(yuǎn)是正值在任何溫度下過(guò)程均非自發(fā)進(jìn)行+低溫為正咼溫為負(fù)低溫時(shí)非自發(fā),高溫時(shí)自發(fā)低溫為負(fù)高溫為正低溫時(shí)自發(fā),高溫時(shí)非自發(fā)-對(duì)接高考-1: i;0.0600.050 mol一3十解析 實(shí)驗(yàn)中 0 至 5 min 內(nèi)v(N) =v(M) = 1.0 x10 mol/(L min), A 項(xiàng)10 Lx5 min錯(cuò)誤;實(shí)驗(yàn)中平衡時(shí)X、Y、M N 的濃度分別為 0.002 mol/L、0.032 mol/L 、0.008 mol/L和 0.008 mol/L ,求得 K= 1.0 , B 項(xiàng)
20、錯(cuò)誤;實(shí)驗(yàn)中,平衡時(shí) X、Y、M N 的物質(zhì)的量分別為(單 位為 mol,略去)0.20 a、0.30 a、a和a,則根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)K= 1.0 可求得a= 0.120 ,則 X 的轉(zhuǎn)化率為 60% C 項(xiàng)正確;根據(jù)實(shí)驗(yàn)和可求出700C和 800C時(shí)的平衡常數(shù),從而可確定該反應(yīng)為放熱反應(yīng),該反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的量不發(fā)生改變,故保持溫度不變,將實(shí)到達(dá)平衡時(shí),2v正=v逆,即k正X(HI)=k逆X(H2)X(I2),k逆=k正Xx2Hi112 X h-18 -驗(yàn)中容器容積擴(kuò)大一倍(相當(dāng)于向 10 L 容器中充入 X、Y 的物質(zhì)的量分別為 0.10 mol、0.15 mol,設(shè)為實(shí)驗(yàn)),平衡不移動(dòng),
21、X 的轉(zhuǎn)化率不變,實(shí)驗(yàn)到為升溫過(guò)程,升溫平衡向左移動(dòng),X 的轉(zhuǎn)化率降低(小于 60%),則b0.060 , D 項(xiàng)錯(cuò)誤。答案 C5.(1)2016 新課標(biāo)全國(guó)I,27(2)CrO1 2 3 4 5 6和CHCT在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下,初始濃度為 1.0 molL-1的 NstCrO4溶液中c(Cr2C7)隨c(H+)的變化如圖所示。1_用離子方程式表示 NaCrO 溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng)_2由圖可知,溶液酸性增大,CO4的平衡轉(zhuǎn)化率 _(填“增大”、“減小”或“不變”)。根據(jù) A 點(diǎn)數(shù)據(jù),計(jì)算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為 _。2 3升高溫度,溶液中 CrCu 的平衡轉(zhuǎn)化率減小, 則該反應(yīng)的 H_ 0
22、(填“大于”“小于”或“等于”)。2 2016 四川理綜,11(6)在一定條件下 CO(g) + 匚;以 g) + f(g),當(dāng) CO 與H2O(g)的起始物質(zhì)的量之比為 1 : 5,達(dá)平衡時(shí),CO 轉(zhuǎn)化了 5/6。若akg 含 C&(PO4)3F(相對(duì)分 子質(zhì)量為504)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%勺磷尾礦, 在上述過(guò)程中有b%勺C$(PO4)3F轉(zhuǎn)化為P4,將產(chǎn) 生的CO與 H2O(g)按起始物質(zhì)的量之比 1:3混合,則相同條件下達(dá)平衡時(shí)能產(chǎn)生 H2_ kg。高溫已知:4Cas(PO4)3F+ 18SiO2+ 30C=2CaFa+ 30CO 18CaSiQ+ 3 巳3 2015 浙江理綜,2
23、8(2)乙苯催化脫氫制苯乙烯反應(yīng):(g)丿匕劑亠 O)H-CH=CH2(g)亠 H2(g)維持體系總壓p恒定,在溫度T時(shí),物質(zhì)的量為n體積為V的乙苯蒸氣發(fā)生催化脫氫反應(yīng)。已知乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率為a,則在該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)K=_(用a等符號(hào)).5).4().3tl2().1LO 21) 3.() 4J 5.(7mal L)-19 -CO 與 H2Q(g)按起始物質(zhì)的量之比 1: 3混合時(shí),設(shè)n(CQ) =amol,n(出 0)= 3amol,設(shè)生 成n(H2) =bmol ,33有n(CQ)=30nCa5(PQ4)3F=30 x。境。境1。xb% mol,%出)=30 x0.1a(JQxb%x
24、4X2 g=ab44 800kg(3)根據(jù)反應(yīng):起始物質(zhì)的量改變物質(zhì)的量平衡時(shí)體積為(1 +a)Vn(始)/molx5x005555n(變)/mol6x6x6x6X12555n(平)/mol6xTx6x6X5 、x6c CD2lc H2T T C-和K的單位均為 molLB.K2KC.C2(CO) =C2(HQ)D.Ci(CO)C2(CO)解析 溫度升高平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),平衡常數(shù)為單位為 1,Ci(CO)KNC.生成乙烯的速率:v(N) 一定大于v(M)D. 當(dāng)溫度高于 250C,升高溫度,催化劑的催化效率降低解析 升高溫度 CQ 的平衡轉(zhuǎn)化率降低,說(shuō)明平衡逆向移動(dòng),則逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),A
25、 正確;該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),升溫平衡常數(shù)減小,B 正確;化學(xué)反應(yīng)速率隨溫度的升高而加快,催化劑在 250C時(shí)催化活性最高,溫度繼續(xù)升高,其催化效率降低,所以v(N)有可能小于v(M) , C 錯(cuò)誤,D 正確。答案 CCuO/CuCl8.CI2合成有機(jī)物時(shí)會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)物HCI。利用反應(yīng) 4HCI(g) + Q(g)2Cl2(g) + 2H2O(g)400C可實(shí)現(xiàn)氯的循環(huán)利用。如圖是反應(yīng)溫度對(duì)HCl 平衡轉(zhuǎn)化率影響的曲線。當(dāng)該反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),下列敘述正確的是()-25 -A.該反應(yīng)平衡常數(shù)的表達(dá)式 2C 2C匚C IIC * cU2B. 及時(shí)分離出 H2O,平衡正向移動(dòng),這是正反應(yīng)速率逐漸增大的
26、緣故C.若向恒容平衡體系內(nèi)再加入1 mol O2,則達(dá)新平衡時(shí),HCI 的轉(zhuǎn)化率增大D.隨溫度升高,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K值會(huì)變大解析 A 項(xiàng)錯(cuò)誤,該反應(yīng)平衡常數(shù)的表達(dá)式K=:4斎斎I:弋弋;B 項(xiàng)錯(cuò)誤,分離出H2O,平衡會(huì)正向移動(dòng),原因是逆反應(yīng)速率隨C(H2O)的減小而減小,正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率;C 項(xiàng)正確,向恒容平衡體系內(nèi)再加入1 mol O2,平衡正向移動(dòng),使HCI 的轉(zhuǎn)化率增大;D項(xiàng)錯(cuò)誤,由溫度對(duì)HCI 平衡轉(zhuǎn)化率影響的曲線可知,該反應(yīng)是放熱反應(yīng),溫度升高會(huì)使平衡逆向移動(dòng),平衡常數(shù)K值會(huì)變小。答案 C9 .一定溫度下,在一個(gè)容積為1 L 的密閉容器中,充入 1 mol H2(g)和 1
27、 mol I2(g),發(fā)生反應(yīng) H2(g) +丨 2 仗:工 11 丨:即,經(jīng)充分反應(yīng)達(dá)到平衡后,生成的 HI(g)占?xì)怏w體積的 50%1 1該溫度下,在另一個(gè)容積為2 L 的密閉容器中充入 1 mol HI(g)發(fā)生反應(yīng)III :gj?H2(g) +三12(g),則下列判斷正確的是()A.后一反應(yīng)的平衡常數(shù)為 1B.后一反應(yīng)的平衡常數(shù)為0.5C.后一反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),H2的平衡濃度為 0.25 molL1D.后一反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),HI(g)的平衡濃度 0.5 molL1解析前一反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)1 1C(H2)=c(I2) = 0.5 molL,c(HI) = 1 molL,則平衡常數(shù)1 1C2Ill
28、12C2 II2Ic2 I21K= 4,而后一反應(yīng)的平衡常數(shù)Kz=-=clb| c J.20.5x0.5c111UK=0.5 , A 項(xiàng)錯(cuò)誤,B 項(xiàng)正確;設(shè)后一反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)C(H2)=xmol L,則平衡時(shí)c(I2) =x1 1x2x2molL1,c(HI) = (0.5 2x) molL1,Ka=_2= 0.5,解得x= 0.125,故平衡時(shí)c(H2)11=0.125 molL,c(HI) = 0.25 molL, C 項(xiàng)錯(cuò)誤,D 項(xiàng)錯(cuò)誤。答案 B-26 -910.某溫度下,反應(yīng) Hb(g) + CO 遼; 【120(g) + CO(g)的平衡常數(shù)K= 4。該溫度下,在甲、乙、丙三個(gè)恒容密閉
29、容器中,投入f(g)和 CO(g),其起始濃度如表所示:起始濃度甲乙丙1c(H2)/(molL)0.0100.0200.020-27 -A.平衡時(shí),乙中 CQ 的轉(zhuǎn)化率大于 60%B.平衡時(shí),甲中和丙中H2的轉(zhuǎn)化率均是 60%C.平衡時(shí),丙中C(CQ)是甲中的 2 倍,是 0.008 molLD.反應(yīng)開(kāi)始時(shí),乙中的反應(yīng)速率最快,甲中的反應(yīng)速率最慢解析 設(shè)甲容器中,平衡時(shí)氫氣的變化濃度為X,則:K=j屮屮_ %2 = 解得x= 0.006110 molL,平衡時(shí)C(H2)=c(CO2)= 0.010 x= 0.004 0 molL,c(H2O) =c(CO) = 0.006 0平衡正向移動(dòng)的結(jié)果
30、,乙中CO 的轉(zhuǎn)化率大于 60% A 項(xiàng)正確;丙平衡可看作是2 個(gè)甲平衡合并而成的,又因 H2(g) + CO卽【120(g) + CO(g)是平衡不受壓強(qiáng)影響的反應(yīng),故丙平衡中物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率不變,僅各物質(zhì)的濃度是甲平衡中各物質(zhì)濃度的2 倍,所以 B C 項(xiàng)正確;由于三組反應(yīng)中丙中各物質(zhì)的濃度最大,甲中各物質(zhì)的濃度最小,所以丙反應(yīng)速率最快,甲反應(yīng)速 率最慢,D 項(xiàng)錯(cuò)誤。答案 D二、填空題11.對(duì)于可逆反應(yīng) C3C:)2+ H2,回答下列問(wèn)題:(1) 830 K 時(shí),若起始時(shí)C(CO) = 2 molL,c(WO)= 3 molL,平衡時(shí) CO 勺轉(zhuǎn)化率為60%水蒸氣的轉(zhuǎn)化率為 _;平衡常數(shù)K的值
31、為_(kāi) 。(2) 830 K,若只將起始時(shí)C(H2O)改為 6 molL1,則水蒸氣的轉(zhuǎn)化率為 _ 。(3) 若 830 K 時(shí),起始濃度C(CO) =amolL1,C(H2O)= bmolL1, H2的平衡濃度C(H2)=CmolL1,則:1a、b、C之間的關(guān)系式是_ ;2當(dāng)a=b時(shí),a=_Co解析 在以下計(jì)算中,各濃度單位均為mol L1o(1)CO+H2O(g)CO+H2起始濃度2300轉(zhuǎn)化濃度1.2平衡濃度1.21.2X1.21.2K=10.8X1.8,a(H2O)=3X100%= 40%(2)設(shè) CO 的轉(zhuǎn)化濃度為xCO+HbO(g)CQ+H2F 列
32、判斷不正確的是(c(CO2)/(molL)0.0100.0100.020molLa(H2)=0.006 00.010X100%= 60%因乙中 H2的起始濃度大于甲,故乙平衡相當(dāng)于是甲-28 -起始濃度2600轉(zhuǎn)化濃度xxx平衡濃度2 x6xxx2x-1一k1.5-xA X-=1,解得x=1.5 molL,貝U a(H2O) =X100%R 25%6(3)CO+HaO(g)CO+H2起始濃度ab00轉(zhuǎn)化濃度cccc平衡濃度acbccc2cabaCbc=1,化簡(jiǎn)得c=O+b,因?yàn)?=b,所以a= 2c。答案(1)40% 1 (2)25% (3)C=2a+b12.無(wú)色氣體 NQ 是一種強(qiáng)氧化劑,為
33、重要的火箭推進(jìn)劑之一。NQ 與 NQ 轉(zhuǎn)換的熱化學(xué)方程式為:NbOQ2M)2(g) H=+ 24.4 kJ/mol 。(1)將一定量NbO4投入固定容積的真空容器中,下述現(xiàn)象能說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡的是a.v正(N2Q) = 2v逆(NO2)b.體系顏色不變c .氣體平均相對(duì)分子質(zhì)量不變d.氣體密度不變達(dá)到平衡后,保持體積不變升高溫度,再次達(dá)到平衡時(shí),混合氣體顏色_ (填“變深”、“變淺”或“不變”),判斷理由是 _ 。(2) 平衡常數(shù)K可用反應(yīng)體系中氣體物質(zhì)的分壓表示,即K表達(dá)式中用平衡分壓代替平衡濃度,分壓=總壓X物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)例如:p(NQ) =p總Xx(NQ)。寫出上述反應(yīng)平衡常數(shù)的表達(dá)式_
34、(用p總、各氣體物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x表示);影響 K的因素為 _ 。2(3) 上述反應(yīng)中,正反應(yīng)速率v正=k正p(N2Q),逆反應(yīng)速率v逆=k逆p(NQ),其中k正、k逆為速率常數(shù),則 K)為_(kāi)(以k正、k逆表示)。若將一定量 N2O4投入真空容器中恒溫恒壓分解(溫度的 298 K、壓強(qiáng)的 100 kPa),已知該條件下,k正=4.8X104s1,當(dāng) NbQ 分解 10% 時(shí),v正=_kPa-s1。(4) 真空密閉容器中放入一定量N2C4,維持總壓強(qiáng)p0恒定,在溫度為TC時(shí),平衡時(shí) NO4分解百分率為a。保持溫度不變,向密閉容器中充入等量NC4,維持總壓強(qiáng)在 2p0條件下分解,則 N2C4的平衡分解
35、率的表達(dá)式為解析(1)2v正(N2C4) =v逆(NQ)時(shí),正、逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)達(dá)到平衡,a 項(xiàng)錯(cuò)誤;體-29 -系顏色不變,則 NO 的濃度不變,說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡,b 項(xiàng)正確;該反應(yīng)體系全為氣體,氣體質(zhì)量保持不變,而反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不相等,因此氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量為變量,當(dāng)平均相對(duì)分子質(zhì)量不變時(shí)可以說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡,c 項(xiàng)正確;該反應(yīng)體系全為氣體,氣體質(zhì)量保持不變,容器容積也保持不變,故氣體密度為一定值,氣體密度不變不能說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡,d 項(xiàng)錯(cuò)誤。正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),保持體積不變升高溫度,平衡正向移動(dòng),pX曲2卩總忌宜,與化學(xué)平衡常數(shù)K一樣,影響., 2達(dá)到平衡時(shí),v正=v逆,即k正
36、P(N2Q)=k逆p(NO2),p22k正 丄,k正、“丄p2QT=亦,故=爲(wèi)。設(shè)起始時(shí)答案(1)bc 變深 正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),其他條件不變, 增加,混合氣體顏色加深-卩總2(其他合理答案亦可)溫度13甲醇是重要的有機(jī)化工原料,目前世界甲醇年產(chǎn)量超過(guò)今天,甲醇的需求也在增大。甲醇的合成方法是:NQ 的濃度增大,故混合氣體顏色變深。(2)K=p總.XP2帕 2K)的因素為溫度。(3),N2Q 為amol,當(dāng) NQ 分解 10%寸,NQ 為 0.9amol,NQ0.9a為 0.2amo1, 則9。故v正=k正p(N2O) = 4.8X104S1X100 kPaX善=3.9X106kPa -sT。設(shè)
37、充入的 N2C4的量為nmol,維持總壓強(qiáng)p。恒定,達(dá)到平衡時(shí), NO4的分解百分率為2na.2+ aP0X na,貝UN2C4為n(1 a)mol , NQ 為 2namol ,K?=-nj. ap0Xn + a4ap0X。維持總壓強(qiáng)+ a a2po恒定,達(dá)到平衡時(shí),設(shè) NC4的分解百分率為3,則N2Q4為n(13)mol,NQ為 2n3mol ,2n32吋rTT+2p0Xn+n1+32poX4321+ 31 3poX4a2+ aa4322p0Xn+r二,解得3=2a2。2 aXk正k逆3.9X102a2溫度升高平衡正向移動(dòng),C(NQ)2.1X107噸,在能源緊張的6a-30 -(i)CO(
38、g)+2H2ri【30H(g)H=-90.1 kJmol一另外:一 1(ii )2CO(g) + Q(g)=2CQ(g)H=- 566.0 kJ mol1(iii)2H2(g)+0=20(1)H=-572.0 kJmol若混合氣體中有二氧化碳存在時(shí),還發(fā)生下列反應(yīng):一 1(iv)C02(g)+3誼+H20(g)H=+41.1 kJmol一回答下列問(wèn)題:(1) 甲醇的燃燒熱為_(kāi) kJ mol一1。(2) 在堿性條件下利用一氯甲烷(CHsCI)水解也可制備少量的甲醇,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為(3)若反應(yīng)在密閉恒容絕熱容器中進(jìn)行,反應(yīng)(v)對(duì)合成甲醇反應(yīng)中C0 的轉(zhuǎn)化率的影響a .增大b.減小c 無(wú)影響
39、d.無(wú)法判斷在恒溫恒容的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)(i),各物質(zhì)的濃度如下表:時(shí)間/min濃度 /molL-1c( COc(H2)c( CHOH00.81.6020.6X0.51X= _O2前 2 min 內(nèi) H 的平均反應(yīng)速率為v(H2) =_ 。該溫度下,反應(yīng)(i)的平衡常數(shù)K=_O3反應(yīng)進(jìn)行到第 2 min 時(shí),改變了反應(yīng)條件,改變的這個(gè)條件可能是(填序號(hào))。a.使用催化劑b.降低溫度c.增加 H2的濃度(5)下圖是溫度、壓強(qiáng)與反應(yīng)(i)中 CO 轉(zhuǎn)化率的關(guān)系:藝醬&會(huì)CU-31 -由圖像可知,較低溫度時(shí),CO 轉(zhuǎn)化率對(duì) _(選填“溫度”或“壓強(qiáng)”)敏感。由圖像可知,溫度越低,壓強(qiáng)越大,CO 轉(zhuǎn)化率越高,但實(shí)際生產(chǎn)往往采用300400C和 10 MPa 的條件,其原因是_ 。1解析(1)利用蓋斯定律,熱化學(xué)方程式(iii) -( i ) +-( i
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