2018版高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)第12章物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選考)第2節(jié)化學(xué)鍵與分子間作用力檢測(cè)魯科

1、第 2 節(jié)化學(xué)鍵與分子間作用力考綱定位1. 了解共價(jià)鍵的形成、極性、類型(b鍵、n鍵)，了解配位鍵的含義，能用鍵長(zhǎng)、鍵能、鍵角等說(shuō)明簡(jiǎn)單分子的某些性質(zhì)。2. 了解雜化軌道理論及常見(jiàn)的雜化軌道類型(sp、sp2、sp3)，能用價(jià)層電子對(duì)互斥理論或者雜化軌道理論推測(cè)簡(jiǎn)單分子或離子的空間結(jié)構(gòu)。3. 了解范德華力的含義及對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響。4. 了解氫鍵的含義，能列舉含氫鍵的物質(zhì)，并能解釋氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響?？键c(diǎn) 1|共價(jià)鍵及其鍵參數(shù)基礎(chǔ)知識(shí)自查1.共價(jià)鍵(1)共價(jià)鍵的本質(zhì)與特征1本質(zhì)：在原子間通過(guò)共用電子形成的化學(xué)鍵。2特征：具有方向性和飽和性。如 0 與 H 形成 2 個(gè) O-H 共價(jià)鍵且共價(jià)鍵夾

2、角約為 105(2)共價(jià)鍵類型原子軌道( (7鍵一原子軌道“頭碰頭”重疊 重疊方亂亓鍵原子軌道篁肩并肩”重疊廠單鍵對(duì)共用電子對(duì)共用電子對(duì)數(shù)雙禪2對(duì)共用電子對(duì)鍵一3對(duì)共用電子對(duì)共用電子對(duì)來(lái)啊普通)共價(jià)鍵雙方提供電子 配位鍵一單方提供電子2.鍵參數(shù)定義1鍵能：在 101.3 kPa、298 K 條件下，斷開(kāi) 1 mol AB(g)分子中的化學(xué)鍵，使其分別 生成氣態(tài) A原子和氣態(tài) B 原子所吸收的能量稱為 A-B 鍵的鍵能。電子對(duì)一極性鍵一共用電子對(duì)偏移是否偏移丄非極性鍵共用電子對(duì)不偏移共價(jià)鍵類型22鍵長(zhǎng)：兩個(gè)成鍵原子的原子核間的距離。3鍵角：兩個(gè)化學(xué)鍵的夾角。(2)鍵參數(shù)對(duì)分子性質(zhì)的影響3嚴(yán)能一蠡

3、鍵丘=1鋤角一鍵能越大，鍵長(zhǎng)越短，分子越穩(wěn)定。應(yīng)用體驗(yàn)1.有以下物質(zhì)：HF,Cl2,NH3,N2,N2H4,C2只,H,C2H5OH,HCN(HCM、)，只含有極性鍵的是 _ ;只含有非極性鍵的是 _；既有極性鍵，又有非極性鍵的是 _;只有d鍵的是_;既有d鍵又有n鍵的是_ ；含有由兩個(gè)原子的 s 軌道重疊形成的d鍵的是_。提示2.已知 H H H O O=O 勺鍵能分別為akJ/mol、bkJ/mol、ckJ/mol，貝 U H(g)1+ 2Q(g)=H2O(g)的 H=_。丄口 一1提示(a+ 2c 2b)kJ/mol考點(diǎn)多維探究角度 1 共價(jià)鍵及其類型判斷1. 下列說(shuō)法中不正確的是()A

4、.d鍵比n鍵重疊程度大，形成的共價(jià)鍵強(qiáng)B.兩個(gè)原子之間形成共價(jià)鍵時(shí)，最多有一個(gè)d鍵C. 氣體單質(zhì)中，一定有d鍵，可能有n鍵D.N2分子中有一個(gè)d鍵，兩個(gè)n鍵C 單原子分子(如稀有氣體分子)無(wú)共價(jià)鍵，也無(wú)d鍵。2.(1)(2016全國(guó)乙卷節(jié)選)Ge 與 C 是同族元素，C 原子之間可以形成雙鍵、叁鍵，但Ge 原子之間難以形成雙鍵或叁鍵。從原子結(jié)構(gòu)角度分析，原因是(2)_ 分子中含有n鍵_個(gè)，d鍵個(gè)。解析(1)鍺雖然與碳為同族元素，但比碳多了兩個(gè)電子層，因此鍺的原子半徑大， 原子間形成分子的空間構(gòu)剛O4的d單鍵較長(zhǎng)，pp 軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊，難以形成n鍵。(2)雙鍵中含一個(gè)d鍵和

5、n鍵。答案(1)Ge 原子半徑大，原子間形成的d單鍵較長(zhǎng)，p p 軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊，難以形成n鍵(2)2 83.NN鍵的鍵能為 946 kJ mol1, N N 鍵的鍵能為 193 kJ mol1,則一個(gè)n鍵的平均鍵能為 _ ，說(shuō)明 N2中_鍵比_ 鍵穩(wěn)定(填“ 或“n”)，故N- N_加成(填“難”或“易”)。946 一 193解析 一個(gè)n鍵的平均鍵能為kJ/mol = 376.5 kJ/mol193 kJ/mol 。答案376.5 kJ/moln d難I題后反思I共價(jià)鍵的理解應(yīng)注意的5 點(diǎn)(1)碳碳叁鍵和碳碳雙鍵的鍵能不是碳碳單鍵的鍵能的3 倍和 2 倍，原因是這些鍵的

6、類型不完全相同。鍵長(zhǎng)約等于成鍵兩原子的半徑之和，實(shí)際上，由于軌道的重疊，前者比后者略小一 些。(3)d鍵與n鍵由于原子軌道的重疊程度不同從而導(dǎo)致了兩者的穩(wěn)定性不同，一般 鍵比n鍵穩(wěn)定。(4) 并不是所有的共價(jià)鍵都有方向性，如 s sd鍵無(wú)論 s 軌道從哪個(gè)方向重疊都相同,因此這種共價(jià)鍵沒(méi)有方向性。(5) 兩原子形成d鍵后能否形成n鍵與兩原子間的鍵長(zhǎng)有關(guān)。角度 2 鍵參數(shù)的應(yīng)用4.(2017 安順模擬)NH3分子的空間構(gòu)型是三角錐形，而不是正三角形的平面結(jié)構(gòu)，解釋該事實(shí)的充分理由是()A.NH 分子是極性分子B.分子內(nèi) 3 個(gè) N- H 鍵的鍵長(zhǎng)相等，鍵角相等C.NH 分子內(nèi) 3 個(gè) N H 鍵

7、的鍵長(zhǎng)相等，3 個(gè)鍵角都等于 107D.NH 分子內(nèi) 3 個(gè) N H 鍵的鍵長(zhǎng)相等，3 個(gè)鍵角都等于 120C A、B 項(xiàng)事實(shí)不充分；D 項(xiàng)事實(shí)說(shuō)明的 NH 為平面三角形。5.(1)(2015 山東高考節(jié)選)F2與其他鹵素單質(zhì)反應(yīng)可以形成鹵素互化物，例如CIF3、一 1BrFs等。已知反應(yīng) Cl2(g) + 3F2(g)=2CIF3(g) H= 313 kJ mol , F-F 鍵的鍵能為159 kJ mol1, Cl Cl 鍵的鍵能為 242 kJ mol1，貝 U ClFs 中 Cl F 鍵的平均鍵能為_(kāi)kJ mol1。5(2)(2015 浙江高考節(jié)選)乙苯催化脫氫制苯乙烯反應(yīng)：6化學(xué)鍵C

8、- HC CC=CH H鍵能/kJ mol412348612436計(jì)算上述反應(yīng)的 H=_kJ - mol解析(1)設(shè) Cl F 鍵的平均鍵能為x。根據(jù)反應(yīng)的焓變=反應(yīng)物的鍵能總和反應(yīng)產(chǎn)物的鍵能總和可知，Cl2(g) + 3F2(g)=2CIF3(g)的 H= 242 kJ mol1+ 159 kJ mol1X36x= 313 kJ mol二貝 Ux= 172 kJ mol1。/1_J -p l_l(2)I.廠23 制備苯乙烯需斷開(kāi) 2 mol C H 鍵，生成 1 mol H H 鍵，同時(shí)在 C-C 鍵的基礎(chǔ)上生成 C=C 鍵，因此生成 1 mol 苯乙烯吸收的熱量為2X412 kJ = 82

9、4kJ，放出的熱量為 436 kJ + (612 348) kJ = 700 kJ，根據(jù)反應(yīng)熱的定義可知， H= 8241 1 1kJ mol 700 kJ mol = 124 kJ mol答案(1)172124I題后歸納I化學(xué)反應(yīng)中H的計(jì)算公式H=反應(yīng)物的總鍵能之和一反應(yīng)產(chǎn)物的總鍵能之和考點(diǎn) 2|分子的空間構(gòu)型基礎(chǔ)知識(shí)自查1 用價(jià)層電子對(duì)互斥理論推測(cè)分子的空間構(gòu)型(1)用價(jià)層電子對(duì)互斥理論推測(cè)分子的空間構(gòu)型的關(guān)鍵是判斷分子中的中心原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)。a為中心原子的價(jià)電子數(shù)，x為與中心原子結(jié)合的原子數(shù)，b為與中心原子結(jié)合的原子7最多能接受的電子數(shù)。 但對(duì)于離子的a為中心原子的價(jià)電子數(shù)加或減電

10、荷數(shù)，如c6的a=4+ 2, NH的a= 5 1。8(2)示例分析1 1電珀鍵電子亦應(yīng)對(duì)數(shù)1 1414_L_ _孤電子對(duì)數(shù)1電子對(duì)立分子立體構(gòu)型i體構(gòu)型111實(shí)例i1111:2 :r:一：10直線形丨直線形q1ii3117 空L_ _0平面三角形BF? |_:J :2IlJtl|1二用妙 ：丨丫形so.=_2_.j1II11ii 4ii|01正四面體形|CH！_FJ 31 |1II四面體形丨三角錐形NH3i|1j|132III-9II1_ 1_ J2_丨丫形 -_ _ V_ JH?0 !2.用雜化軌道理論推測(cè)分子的空間構(gòu)型雜化類型雜化軌道數(shù)目雜化軌道間夾角空間構(gòu)型實(shí)例1sp2180直線形BeC

11、b2sp3120平面三角形BFB3sp4109 28四面體形CH3.等電子原理原子總數(shù)相同，價(jià)電子總數(shù)相同的分子具有相似的化學(xué)鍵特征和立體結(jié)構(gòu),許多性質(zhì)相似，女口N2與 CO Q 與 SQ、NO 與 CQ、CH 與 Nbt 等。應(yīng)用體驗(yàn)1 填表3物質(zhì)中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)價(jià)層電子對(duì)數(shù)VSEPR模型名稱分子或離子空間構(gòu)型中心原子雜化類型CSHCHONC13sOH3Q提示0 2 直線形 直線形sp1220 3 平面三角形平面三角形 sp31 4 四面體形三角錐形sp3940 4 正四面體形 正四面體形 sp51 4 四面體形三角錐形sp32._ 寫(xiě)出與 CCI4互為等電子體的分子或離子有 _。提示

12、SiCI4、CB4、SCO、CF4等考點(diǎn)多維探究角度 1 推測(cè)分子或離子的空間構(gòu)型和中心原子的雜化類型1 .指出下列分子或離子的空間構(gòu)型和中心原子的雜化類型H2S_ , CQ_ , PH_ , PCI3_, BFF_,HCN_ HCHO_SQ_ , SiH_ 。(2)_ NH；_, NQ_, SCT_ , SO_,CIOT_,CIO4_, SiO3 一_。答案(1)V 形、sp3直線形、sp1三角錐形、sp3三角錐形、sp3平面三角形、 sp2直線形、sp1平面三角形、sp2V 形、sp2正四面體形、sp3(2)正四面體形、sp3V 形、sp2正四面體形、sp3三角錐形、sp3三角錐形、sp3

13、正 四面體形、sp平面三角形、sp2. (1)(2016 全國(guó)乙卷)Ge 單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu)，其中Ge 原子的雜化方式為_(kāi) ，微粒之間存在的作用力是 _。(2) (2016 全國(guó)甲卷)Ni(NH3)6SO4中陰離子的空間構(gòu)型是 _, NH 中心原子的雜化類型是_。(3) (2016 全國(guó)丙卷)AsCl3分子的空間構(gòu)型為 _，其中 As 的雜化軌道類型為(4)_(2016 江蘇高考)HOCHCN 分子中碳原子軌道的雜化類型是 _。3解析(1)Ge 單晶為金剛石型結(jié)構(gòu)，金剛石中碳原子的雜化方式為sp ,因此 Ge 原子的雜化方式也為 sp3。微粒之間存在的作用力為共價(jià)鍵。(2) SO4T中，S

14、原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為 一廠=4，成鍵電子對(duì)數(shù)為 4,故 sO的空間構(gòu)型 為正四面體。NH 分子中，N 原子形成 3 個(gè)b鍵，且有 1 個(gè)孤對(duì)電子，N 原子的軌道雜化類 型為 sp3。(3) As 原子的價(jià)電子排布式為 4s24p3,最外層有 5 個(gè)電子，則 AsCI3分子中 As 原子形成33 個(gè) As CI 鍵，且含有 1 對(duì)未成鍵的孤對(duì)電子，則As 的雜化軌道類型為 sp 雜化，AsCb分子的空間構(gòu)型為三角錐形。H10根據(jù) HOC2CN 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 I IH 1(可知，“ CH”中的 C 原子形成 4 個(gè) b113鍵，該碳原子采取 sp 雜化；“ CN 中的 C 原子形成 1 個(gè)c鍵、2

15、 個(gè)n鍵，該碳原子采取 sp1雜化。答案(1)sp3共價(jià)鍵(2) 正四面體 sp(3) 三角錐形sp3(4) sp3和 sp13. (1)(2015 江蘇高考)CH3COOH 中 C 原子軌道雜化類型為 _ 。(2)(2014 海南高考)金剛石、石墨烯(指單層石墨)中碳原子的雜化形式分別為(3)_(2014 江蘇高考)醛基中碳原子的軌道雜化類型是 _; 1 mol 乙醛分子中含有的c鍵的數(shù)目為_(kāi)。(4)(2014 四川高考)CH；碳原子的雜化軌道類型有_;OH(5) fOLNH中C、0小的雜化類型分別為解析(1)CH3COOH 中，甲基中 C 原子與其他原子形成 4 個(gè)c鍵，故 C 原子采取

16、sp3雜化；而羧基中 C 原子形成 3 個(gè)c鍵和 1 個(gè)n鍵，故 C 原子采取的是 sp2雜化。(2)金剛石中 C 形成 4 個(gè)c鍵，屬于 sp3雜化；石墨烯中 C 形成 3 個(gè)c鍵且無(wú)孤對(duì)電23一：H中 C 形成 3 個(gè)c鍵，屬于 sp2雜化，1 mol 分子中一 CH 和一 CH中的 C 原子都采用 sp3雜化，碳碳雙鍵中的C 原子采用 sp2雜化。(5)根據(jù) C N O 成c鍵數(shù)和孤對(duì)電子數(shù)確定雜化類型。答案(1)sp3和 sp232sp sp(3)sp6N(或 6 mol)sp3、 sp2233(5)sp sp sp4 HC 14 HC12子，屬于 sp 雜化。I題后歸納I判斷中心原子

17、雜化軌道類型的兩種方法(1) 利用價(jià)層電子對(duì)數(shù)確定三種雜化類型1232 對(duì)一 sp 雜化，3 對(duì)一 sp 雜化，4 對(duì)一 sp 雜化。(2) 根據(jù)(T鍵數(shù)與孤對(duì)電子數(shù)1含 C 有機(jī)物：2 個(gè)(T sp1,3 個(gè)(T sp2,4 個(gè)(T sp32含 N 化合物：2 個(gè)d sp2,3 個(gè)d sp33含 0(S)化合物：2 個(gè)dsp3角度 2 分子或粒子中鍵角的大小比較4 比較下列分子或離子中鍵角大小。(1) H2O_HO：NH_ NHL(2) H2O_HS, NH_PHBO(3) SO3_CCb, CS_ SQ。解析(1)H2O 與 HO：NH 與 N 才的中心原子均采用 sp3雜化，孤對(duì)電子越多

18、，斥力越 大，鍵角越小。(2) H2O 與 H2S, NH 與 PH 中鍵長(zhǎng)不同，鍵長(zhǎng)越長(zhǎng)，斥力越小，鍵角越小。(3) 雜化不同，鍵角不同。答案(1)(3)5. (2014 山東高考節(jié)選)石墨烯(圖甲)是一種由單層碳原子構(gòu)成的平面結(jié)構(gòu)新型碳材料，石墨烯中部分碳原子被氧化后，其平面結(jié)構(gòu)會(huì)發(fā)生改變，轉(zhuǎn)化為氧化石墨烯(圖乙)。圖屮石舉烯結(jié)構(gòu)圖乙紙化石編烯結(jié)構(gòu)(1) 圖甲中，1 號(hào) C 與相鄰 C 形成d鍵的個(gè)數(shù)為 _ 。(2) 圖乙中，1 號(hào) C 的雜化方式是 _，該 C 與相鄰 C 形成的鍵角_ (填”“sp2sp3。角度 3 等電子原理及其應(yīng)用6. (1)(2015 全國(guó)卷I)寫(xiě)出兩個(gè)與CS2具

19、有相同空間構(gòu)型和鍵合形式的分子或離子(2) 根據(jù)等電子原理，僅由第二周期元素形成的共價(jià)分子中，互為等電子體的是 _和_; _ 和_ 。(3) 在短周期元素組成的物質(zhì)中，與NO 互為等電子體的分子有_、_ 。(4) (2015 江蘇高考)與 H0 互為等電子體的一種陽(yáng)離子為 _ (填化學(xué)式)，陰離子為_(kāi) 。(5) (2014 江蘇高考)與 OHI 互為等電子體的一種分子為 _(填化學(xué)式)。(6) 與 SO 互為等電子體的陰離子為 _。(7) 與 N2互為等電子體的分子是 _ ，陰離子是 _ ，陽(yáng)離子是 _。答案(1)C02、SCN(或 COS 等)(2)N2CO N2O CQ (3)SO2Q (

20、4)H 2L NhT(5)HF (6)CO3或 NQ (7)CO CN 或 CTI題后歸納I常見(jiàn)的等電子體匯總微粒通式價(jià)電子總數(shù)空間構(gòu)型CO、CNS、N&、NTAX216直線形cO、NO、SOAX324平面三角形SO、Q、NOAX218V 形CCS sOT、POT、CIO4AX432正四面體形PO、sO、CIO3AX326三角錐形Cf、CO2、CNAX10直線形CH、NHNSiH4AX48正四面體形NH、PH、HsO+AXs8三角錐形考點(diǎn) 3|粒子間作用力和分子的性質(zhì)14基礎(chǔ)知識(shí)自查1.配位鍵與配位化合物(1) 孤對(duì)電子分子或離子中沒(méi)有跟其他原子共用的電子對(duì)稱孤對(duì)電子。(2) 配位鍵電

21、子對(duì)給予接受鍵151配位鍵的形成：成鍵原子一方提供孤對(duì)電子，另一方提供空軌道形成共價(jià)鍵。2配位鍵的表示：常用“表示配位鍵，箭頭指向接受孤對(duì)電子的原子，如NM 可，在 NbJ 中，雖然有一個(gè) N H 鍵形成過(guò)程與其他 3 個(gè) N H 鍵形成過(guò)程不同，但是一旦形成之后，4 個(gè)共價(jià)鍵就完全相同(3)配合物的組成如Cu(NH3)4SO4中心原子(提拱空軌道 Z內(nèi)界外界觀位數(shù)中心原子有空軌道，如 Fe，Cu2+ Zn2+ Ag+等。2.分子間作用力分子之間普遍存在的相互作用力(1) 分子間作用力包括范德華力和氫鍵兩類。范德華力是分子之間普遍存在的一種相互 作用力。(2) 強(qiáng)弱：范德華力 氫鍵 化學(xué)鍵。(

22、3) 范德華力范德華力主要影響物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、硬度等物理性質(zhì)。范德華力越強(qiáng)，物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)越高，硬度越大。一般來(lái)說(shuō)，對(duì)于組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增加， 范德華力逐漸增強(qiáng)。氫鍵1形成與表示已經(jīng)與電負(fù)性很大的原子形成共價(jià)鍵的氫原_(該氫原子幾乎為裸露的質(zhì)子)與另一個(gè)分子中電負(fù)性很大的原子之間的作用力，稱為氫鍵?？杀硎緸锳 H-B(A、B 一般指 ON、F，A B 可以相同也可以不同)。2特征：具有一定的飽和性和方向性。如在冰中每個(gè)H0 分子周圍四面體的 4 個(gè)方向形成 4 個(gè)氫鍵。3分類：氫鍵包括分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵兩種。其中分子間氫鍵主要表現(xiàn)為使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高，對(duì)電離和

23、溶解度等產(chǎn)生影響。3.分子的性質(zhì)(1)分子的極性、一7示表配體有孤對(duì)電子，如H2O NH、CO F、C、CNT 等。H16非極性分子一鍵的極性向量和=0單質(zhì)一正負(fù)電荷中心重合結(jié)構(gòu)對(duì)稱多原子分子化合物一正負(fù)電荷中心不重一結(jié)構(gòu)不對(duì)稱1 F極性分子一鍵的極性向量和工0(2) 分子溶解性1“相似相溶”的規(guī)律： 非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑。若能形成氫鍵，則溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好。2“相似相溶”還適用于分子結(jié)構(gòu)的相似性，如乙醇和水互溶(C2H5OH 和中的羥基相近)，而戊醇在水中的溶解度明顯減小。3分子與 HkO 反應(yīng)，也能促進(jìn)分子在水中的溶解度，如SO

24、、NO。(3) 分子的手性1手性異構(gòu)：具有完全相同的組成和原子排列的一對(duì)分子，如同左手和右手一樣互為鏡_像，在三維空間里不能重疊的現(xiàn)象。2手性分子：具有手性碳原子的分子。3手性碳原子：在有機(jī)物分子中，連有四個(gè)不同基團(tuán)的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，0H 0如CH3*CHCOHc(4) 無(wú)機(jī)含氧酸分子的酸性無(wú)機(jī)含氧酸的通式可寫(xiě)成(HO)mRO,如果成酸元素 R 相同，則n值越大，R 的正電性越 高，使 R O H 中 O 的電子向 R 偏移，在水分子的作用下越易電離出屮，酸性越強(qiáng)，如酸性：HCIOHCIOHCIQNH 所以 NH 中共用電子對(duì)偏向 N 原子,而在 NF?中，共用電子對(duì)偏

25、向 F 原子，偏離 N 原子。(2)Cu2+中存在空軌道，而 OH 中 O 原子有孤對(duì)電子，故 O 與 Cu 之間以配位鍵結(jié)合。18:C?N：612NA2 有下列事實(shí)冰的硬度比一般的分子晶體的大；甘油的粘度大；鄰硝基苯酚20C時(shí)在水中的溶解度是對(duì)硝基苯酚的 0.39 倍；鄰羥基苯甲酸的電離常數(shù)是苯甲酸的 15.9 倍；氨氣極 易溶于水；氟化氫的熔點(diǎn)高于氯化氫。屬于分子間氫鍵的是_ ;屬于分子內(nèi)氫鍵的是_。提示3._ 對(duì)于葡萄糖分子CH0H(CH0H4CHC 中有_個(gè)手性碳原子。(2) 對(duì)于 HNO 和 HNO, _ 酸性較強(qiáng)。(3) NH3極易溶于水的原因?yàn)樘崾?1)4HNO3(3)NH3為極

26、性分子且 NH 與 HO 形成分子間氫鍵 考點(diǎn)多維探究角度 1 配位鍵、配合物理論1 銅單質(zhì)及其化合物在很多領(lǐng)域有重要的用途，如金屬銅用來(lái)制造電線電纜，五水硫 酸銅可用作殺菌劑。(1)往硫酸銅溶液中加入過(guò)量氨水，可生成Cu(NH3)42+配離子。已知 NH 與 NH 的空間構(gòu)型都是三角錐形，但 NE 不易與 Cu2+形成配離子，其原因是2 2向 CuSO 溶液中加入過(guò)量 NaOH 溶液可生成Cu(OH)4。不考慮空間構(gòu)型，Cu(OH)4的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為 _膽磯 CuSO5fO 可寫(xiě)作Cu(H2O)4SO4H20,其結(jié)構(gòu)示意圖如下:膽磯中含有的粒子間作用力有19(3)c鍵的數(shù)目為：(4 +

27、 8+ 2)2= 14NA。答案(1)N、F、H 三種元素的電負(fù)性：FNH 在 NH 中，共用電子對(duì)偏向 F 原子, 偏離 N 原子，使得氮原子上的孤對(duì)電子難與Cu2+形成配位鍵離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵、氫鍵 14NA2 . (2017 昭通模擬)配位化學(xué)創(chuàng)始人維爾納發(fā)現(xiàn)，取 CoCl3 6NH(黃色)、CoCl3 5NH(紫紅色)、CoCl3 4NH(綠色)和 CoCh 4NH(紫色)四種化合物各 1 mol，分別 溶于水，加入足量硝酸銀溶液，立即產(chǎn)生氯化銀，沉淀的量分別為3 mol、2 mol、1 mol和 1 mol?！緦?dǎo)學(xué)號(hào)：99682404】(1)請(qǐng)根據(jù)實(shí)驗(yàn)事實(shí)用配合物的形式寫(xiě)出它們的

28、化學(xué)式。CoCl3 6NH: _,C0CI3 5NH: _,C0CI3 4NH(綠色和紫色)：_ 。CoCl3 4NH(綠色)和 CoCl3 4NH(紫色)的組成相同而顏色不同的原因是(3)_ 上述配合物中，中心離子的配位數(shù)都是_ 。解析 沉淀量為 3 mol、2 mol、1 mol 和 1 mol，可知四種配合物中能電離出來(lái)的 Cl即外界 C分別有 3、2、1、1 個(gè)，故它們的化學(xué)式分別 Co(NH3)6CI3,CO(NH3)5CICI2, Co(NH3)4Cl2CI。答案(1)Co(NH3)6CI3Co(NH3)5ClCl2Co(NH3)4Cl2CI(2)它們互為同分異構(gòu)體(3)6角度 2

29、 分子間作用力(氫鍵與范德華力)的判斷及應(yīng)用3. 下列說(shuō)法中正確的是()A.鹵化氫中，以 HF 沸點(diǎn)最高，是由于 HF 分子間存在氫鍵B. 鄰羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn)比對(duì)羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn)高C. HO 的沸點(diǎn)比 HF 的沸點(diǎn)高，是由于水中氫鍵鍵能大D. 氫鍵 X H-Y的三個(gè)原子總在一條直線上A B 項(xiàng)，分子內(nèi)氫鍵使熔、沸點(diǎn)降低，分子間氫鍵使熔、沸點(diǎn)升高；C 項(xiàng)，水中氫鍵鍵能比 HF 中氫鍵鍵能??；D 項(xiàng)，X H-Y的三原子不一定在一條直線上。H/唄204.氨氣溶于水時(shí)，大部分 NH 與 HO 以氫鍵(用“”表示)結(jié)合形成 NH H2O 分子。根據(jù)氨水的性質(zhì)可推知 NH H2O 的結(jié)構(gòu)式為()2

30、1H IIIIIIHB 根據(jù) NH H2i4+ OH 可知 NHH2O 的結(jié)構(gòu)式為 I I II: 1II。H5 . (1)(2016 全國(guó)甲卷)在Ni(NH3)62+中 Ni2+與 NH 之間形成的化學(xué)鍵稱為_(kāi) ，提供孤對(duì)電子的成鍵原子是 _ 。氨的沸點(diǎn) _ (填“高于”或“低于”)膦(PHs)，原因是_；氨是_ 分子(填“極性”或“非極性”)。(2)(2014 全國(guó)卷I)乙酸的沸點(diǎn)明顯高于乙醛，其主要原因是2 +2 +.,解析(1)Ni(NH3)6中，由于 Ni 具有空軌道，而 NH 中 N 原子含有孤對(duì)電子， 兩者可通過(guò)配位鍵形成配離子。由于 NH 分子間可形成氫鍵，故 NH 的沸點(diǎn)高于

31、 PH。NH3分子中，N 原子形成 3 個(gè)c鍵，且有1 個(gè)孤對(duì)電子，N 原子的軌道雜化類型為 sp3，空間構(gòu)型為三角錐形。由于空間結(jié) 構(gòu)不對(duì)稱，NH 屬于極性分子。(2)乙酸分子之間能形成氫鍵，乙醛分子之間不能形成氫鍵，導(dǎo)致乙酸的沸點(diǎn)高于乙醛。答案(1)配位鍵、N高于、NH 分子間可形成氫鍵、極性(2)CH3COOH 存在分子間氫鍵I題后歸納I氫鍵的理解(1) 氫鍵屬于一種較強(qiáng)的分子間作用力，不是化學(xué)鍵。(2) 有氫鍵的物質(zhì)，分子間也有范德華力，但有范德華力的物質(zhì)分子間不一定有氫鍵。(3) 一個(gè)氫原子只能形成一個(gè)氫鍵，這是氫鍵的飽和性。【導(dǎo)學(xué)號(hào)：99682405】IIT1T1I IT1T1I

32、IHOIH OAH* *NH HR D22(4) 氫鍵分為分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵，形成分子間氫鍵的物質(zhì)的熔沸點(diǎn)反常的高。(5) 氫鍵可表示為 A HB, A、B 是 NOF 中的一種或兩種，A、B 可相同也可以不同。 角度 3分子的某些性質(zhì)(極性、溶解性、酸性、手性等)236. 下列說(shuō)法不正確的是()A. HCIO H2CO、HNOHCIO4的酸性依次增強(qiáng)0H I卄田麗?ài)蘃0OCCH仁HCOOH人若 人_pB.蘋(píng)果酸含有 1 個(gè)手性碳原子C.HCI、NH、GH50H 均易溶于水的原因之一是與H0 分子均形成氫鍵D. 以極性鍵結(jié)合的分子不一定是極性分子C HCI 與 HO 不能形成氫鍵。7.(2

33、017 開(kāi)封模擬)(1)如圖所示是 fQ 的空間構(gòu)型，HQ 分子中每個(gè)氧原子都是熔點(diǎn)/K沸點(diǎn)/K水中的溶解度(標(biāo)準(zhǔn)狀況)H2S1872022.6H2Q272423以任意比互溶H2S 和 H2C2的相對(duì)分子質(zhì)量基本相同，造成上述物理性質(zhì)差異的主要原因是)和 HIO4,前者為五元酸,0HOH后者為一元酸。請(qǐng)比較二者酸性強(qiáng)弱：HO_ HIO4O(填“ ”“ ”或“ = ”)解析(1)H2C2的空間不對(duì)稱，正、負(fù)電荷中心不重合，為極性分子。(2) H2C2分子間易形成氫鍵又能與 HC 分子間形成氫鍵，故 H2C2沸點(diǎn)較高，易溶于水。(3) HIO4比HSIO6非羥基氧多，酸性強(qiáng)。答案(1)sp3極性(

34、2)H2Q 分子間存在氫鍵，溶于水后也可與形成氫鍵(3)I題后歸納I(1)共價(jià)鍵的極性與分子極性的關(guān)系HO OH已知高碘酸有兩種形式,化學(xué)式分別為出。6(H0H2S和 H2C2的主要物理性質(zhì)如表所示:24(2)判斷 AB 型分子極性的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律若中心原子 A 的化合價(jià)的絕對(duì)值等于該元素所在的主族序數(shù)，則為非極性分子，若不等則為極性分子。如 SO 為極性分子，SC3為非極性分子。1一組判斷，展示高考易誤點(diǎn)(1)(2015 浙江高考改編)關(guān)于下列分子的說(shuō)0H該物質(zhì)的分子之間不能形成氫鍵，但它可以與水分子形成氫鍵CH.OHI Z 為手性分子(CH.OH 乙醇比乙醛的沸點(diǎn)高的原因是乙醇的相對(duì)分子質(zhì)量較大(5)同主族從上到下，氣態(tài)氫化物的沸點(diǎn)依次升高(6)BCI3與 NCb 均為三角錐形，為極性分子(課堂小結(jié)反饋達(dá)標(biāo)1 + 1全新理念 探究高考 明確考向110CI1.CII=CHCII.CILA. 既有d鍵又有n鍵()B.C H 鍵的極性強(qiáng)于 C- H 鍵的極性(C.是非極性分子(D.E.1 mol 該分子有 272 個(gè)d鍵(F.G.H.該分子易溶于水()該分子中碳原子的雜化類型有sp1、sp2、sp3三種雜化方式分子中的氧原子